Сетка с гетерогенной структуро

Не все катализаторы имеют пористую структуру. Если реакция протекает быстро, то развивать внутреннюю поверхность не имеет смысла. Например, окисление аммиака проходит на платиновом катализаторе в виде проволоки, сплетенной в сетку. Несколько слоев сетки достаточно для полного окисления. Реакция протекает на внешней поверхности непористого катализатора, для чего взаимодействующие компоненты должны проникнуть через пограничный слой к поверхности твердого тела-катализатора из обтекающего его газового потока. Схема данного процесса аналогична схеме процесса, протекающего в системе газ-твердое (полностью реагирующее) , модель сжимающаяся сфера (см. разд. 4.5.2), за одним исключением твердое тело не преврашается в продукт реакции, не изменяется в процессе, т.е. этап П1 исключен. Для определения основных закономерностей рассматриваемого процесса достаточно воспользоваться описанием превращения компонента только для газовой фазы в гетерогенном процессе газ-твердое [c.145]

Гели представляют собой пространственные сетки, образованные либо твердыми коллоидными частицами, либо гибкими макромолекулами, в промежуточных объемах которых находится растворитель. Если гели образуются твердыми коллоидными частицами типа 5102, РегОз,УгОб, то они называются хрупкими гелями. Если пространственная сетка образована макромолекулами ВМС, гели называются эластичными гелями или студнями. Хрупкие гели имеют двухфазную гетерогенную структуру, а эластичные гели (студни) представляют собой гомогенную систему. [c.371]

Приведенные данные показывают, что при переходе от сеток с гомогенной структурой к сеткам с гетерогенной структурой возрастает энергия активации элемен- [c.106]

С другой стороны, известно, что сажи способны ингибировать радикальные процессы [95], что, по-видимому, приводит к образованию в саженаполненных смесях дефектной сетки ОЭА, аналогичной дефектам в саженаполненных полиуретанах [96, 97]. Альтернативное объяснение состоит в том [51, 67, 85], что жидкий ОЭА растекается по поверхности частиц наполнителя. При этом молекулы ОЭА удаляются друг от друга, и гетерогенность структуры уменьшается с увеличением степени наполнения, поэтому с увеличением концентрации активных углеродных саж в каучук-олигомерных резинах снижается усиливающее действие ОЭА и вклад их в повышение напряжения и твердости резин. [c.37]

С. может быть ускорен действием дополнительных напряжений, стремящихся сжать молекулярную сетку студня такие напряжения могут быть приложены, напр., путем центрифугирования. Иногда выделение новой жидкой фазы из метастабильного студня происходит во всем его объеме внутри студня появляются мелкие капельки жидкости (вакуоли), к-рые постепенно разрастаются и могут слиться в сквозные каналы. С. происходит не только в гомогенных метастабильных студнях, но и в неравновесных микро-гетерогенных структурах, образующихся, нанр., при коагуляции коллоидных дисперсий высокомолекулярных веществ или в высокомолекулярных конденсационных структурах, т. е. в пространственных сетках, образующихся при срастании и переплетении частиц новой полимерной фазы, выделившихся из метастабильных р-ров полимеров. [c.440]

Обмен ионов характерен также для высокомолекулярных полиэлектролитов и в первую очередь для ионообменных смол, представляющих собой сплошную пространственную сетку (каркас) полимера, в узлах которой равномерно закреплены ионы одного знака (аналогичные ионам внутренней обкладки) подвижные противоионы находятся в растворе внутри сетки и являются обменными. Сетка полимера, заполненная раствором, рассматривается в настоящее время как одна гомогенная фаза поэтому представления о границе раздела фаз и адсорбции в этих системах теряют физический смысл. Тем не менее законы ионного обмена являются общими для таких полиэлектролитов и для типичных гетерогенных адсорбентов. Поэтому все поглотители, для которых характерен процесс эквивалентного обмена подвижных ионов, в то время, как ионы другого знака закреплены в структуре, носят общее название ионитов. [c.124]

Для делигнификации древесины необходимо не только фрагментировать сетку лигнина и освободить его от связей с углеводами, но и создать в древесине достаточно развитую капиллярную систему для обеспечения проникновения реагентов и вывода продуктов, сообщить лигнину гидрофильные свойства и растворить продукты деструкции лигнина. На делигнификацию древесины в значительной степени влияют пути и скорости проникновения химических реагентов в клеточную стенку. Имеются два различных механизма движения варочных реагентов проникновение вместе с варочным раствором в пустоты древесины на стадии пропитки древесины диффузия реагентов из варочного раствора в воду, содержащуюся в древесине, под влиянием градиента концентрации. Поскольку коэффициент диффузии в жидкостях и твердых материалах невелик, скорость диффузионного процесса ниже скорости пропитки древесины. При варке реагенты, поступившие в древесину при пропитке, быстро расходуются при повышении температуры. Далее реагенты вводятся в щепу диффузией. Варочные процессы относятся к гетерогенным процессам, при которых возможны различные топохимические эффекты, обусловленные надмолекулярной структурой клеточных стенок и микроструктурой древесины, влияющими на скорость диффузии реагентов и продуктов реакций. Задержка в поступлении реагентов может привести к нежелательным процессам, что следует учитывать при составлении режима варки. [c.463]

Не все катализаторы имеют пористую структуру. Если реакция быстрая, то развивать внутреннюю поверхность не имеет смысла. Например, окисление аммиака протекает на платиновом катализаторе в виде проволоки, сплетенной в сетку. Для полного окисления достаточно нескольких слоев сетки. На непористом катализаторе реакция протекает на внешней поверхности, где взаимодействуют компоненты из обтекающего его газового потока. Реагенты должны проникнуть через пограничный слой к поверхности твердого тела - катализатора. Схема процесса такая же, как в системе газ - твердое (см. разд. 2.4.2, модель сжимающаяся сфера ), за одним исключением твердое тело не превращается в продукт реакции, не изменяется в процессе, исключается этап III. Достаточно воспользоваться описанием преврашения компонента только газовой фазы в гетерогенном процессе газ - твердое . [c.96]

Имеющиеся в настоящее время данные, сопоставленные с результатами изучения солевой вулканизации, делают достаточно обоснованным вывод, что структура вулканизатов, полученных в присутствии ОЭА и других указанных выше непредельных соединений, практически не отличается от структуры солевых вулканизатов. Формирование вулканизационной структуры под действием полифункциональных жидких непредельных соединений протекает согласно общим закономерностям гетерогенной вулканизации с образованием полифункциональных узлов сетки — химически связанных с эластической средой частиц дисперсной фазы из трехмерного полимера непредельного соединения. Статическая прочность таких вулканизатов при достаточном числе межфазных химических связей каучук — частица дисперсной фазы зависит от размера частиц и их внутреннего строения. [c.113]

Следствием гетерогенного характера реакции является, как уже отмечалось, формирование сетки с более равномерной структурой и сужение ММР отрезков цепи между сшивками, что приводит к изменению релаксационных характеристик и улучшению качества вулканизатов. [c.251]

Гомогенность истинных растворов высокомолекулярных соединений не нарушается при переходе из вязко-текучего в высокоэластическое состояние, т. е. при появлении дополнительных точечных контактов между цепными макромолекулами, приводящем к образованию молекулярной пространственной сетки. Именно такие гомогенные системы, обладающие некоторыми признаками твердого тела в результате образования молекулярной пространственной сетки, по-видимому, следует называть термином студень . Термин застудневание при этом сохранит обычное значение (превращение жидкого гомогенного раствора в студень при охлаждении). Предложение называть студнями гетерогенные, коллоидные структуры нам представляется неприемлем ш. [c.38]

В гетерогенных сплавах вначале деформируется менее прочная структурная составляющая например, в углеродистых сталях разрушение начинается с феррита (рис. 61, б), а затем распространяется на зерна перлита. Степень деформирования перлита зависит от его строения. Пластинчатый перлит оказывает большее сопротивление пластической деформации, чем зернистый. При зернистой форме цементита основное поле в структуре перлита занято ферритом, вследствие этого сопротивление пластической деформации уменьшается. В перлитных сталях очаги разрушения вначале возникают на ферритной сетке или на границе раздела между ферритом и карбидом (рис. 61, в). [c.102]

Поскольку вулканизация перекисями протекает по уравнению первого порядка и без индукционного периода, ее скорость максимальна в начале процесса. По мнению Тобольского [25], термически устойчивые углерод-углеродные сшивки необратимо фиксируют конформации макромолекул и обусловливают формирование сетки, характеризующейся внутренними напряжениями. Автор главы полагает, что последние обусловлены отклонениями от равновесных конформаций, которые могут быть вызваны в условиях прессовой вулканизации как тепловыми флуктуациями, так и деформациями макромолекул вследствие вязкого течения при заполнении пресс-формы. Предполагается, что негауссовы цепи подвержены быстрому разрыву даже при малых деформациях. Эти особенности структуры перекисных вулкаиизатов могут являться причиной их низких прочностных свойств. Высказываются и другие точки зрения. В частности, полагают [26], что характер распределения сшивок определяется топохимическими особенностями реакции. В этом случае результатом гомогенной реакции являются более напряженные, а результатом гетерогенной реакции более равновесные сетки. [c.110]

Эксплуатационные возможности комплекситов, как и универсальных ионитов, определяются в значительной степени механическими, сольватационными, электрохимическими свойствами, термостойкостью. Механические и сольватационные свойства в значительной степени зависят от размера гранул полимера, структуры полимерной сетки, ее гетерогенности. Термостойкость комплекситов зависит от их химической и физической природы. [c.147]

Наиболее резкое снижение т] (от 15-10 до 3-10 Па-с) расплавов отмечается при введении в смесь от 2 до 5% сополимера. При дальнейшем увеличении содержания (до 10%) сополимера ММА—БА в смеси с пММА вязкость расплава изменяется незначительно. Резкое снижение вязкости, по-видимому, можно объяснить переходом системы из гомогенного в гетерогенное — коллоидно-дисперсное состояние. В соответствии с [7] интенсивное снижение вязкости расплавов смесей связано с возникновением особой критической структуры, обладающей пониженным взаимодействием высокодисперсных частиц и сильно развитой поверхностью раздела фаз. Эта структура характеризуется наличием регулярно расположенных ослабленных участков флуктуационной сетки полимера. Можно предположить, что сополимер образует тонкий межфазный слой, распределенный между структурными элементами пММА. Подтверждением того, что вводимый в количестве 2—5%> сополимер ММА — БА находится в коллоидном состоянии, является наличие опалесценции системы. [c.78]

Структура и свойства сеток, получаемых в результате гетерогенных реакций, определяются не только химическими, но и коллоидно-химическими факторами процесса, так как формирующаяся вулканизационная структура (и прежде всего ММР активных цепей сетки) зависит от размера дисперсных частиц агента вулканизации, их распределения в каучуке и интенсивности межмолекулярного взаимодействия каучук — поверхность дисперсной частицы агента вулканизации. Влияние этих факторов проявляется в процессах смешения и переработки резиновых смесей, поэтому необходимо учитывать, что структура сетки и свойства вулканизатов заметно зависят от предыстории образца. [c.246]

Ясно, что если такое химическое стеклование произошло, говорить об а-переходе, а иногда и р-переходе, в такой системе бессмысленно. Но в любой, даже очень хорошей монографии о сшитых полимерах а-переход обычно все же фигурирует 226]. Это может быть связано с двумя обстоятельствами. Во-первых, процесс может быть прекращен до химического стеклования. Во-вторых, частосшитые сетки, как правило, чрезвычайно топологически и морфологически неоднородны из-за очень широкого распределения линейных участков цепей по Мс обычно наблюдаются гетерогенные структуры, не вполне удачно называемые глобулярными, с выраженно чередующимися сгущениями и разрежениями. [c.311]

Сплошность чисто аморфных и ненаполнеиных полимеров обеспечивается именно отсутствием в них (как правило) дискретных морфоз и множественным взаимопроникновением клубков. Прочность их в стеклообразном состоянии во многих случаях превышает прочность их кристалло-аморфных аналогов с более гетерогенной структурой. В большой мере прочность зависит От межмолекулярных взаимодействий (плотности энергии когезии, косвенной мерой которой является Гст), которые можно усилить наведением дополнительной сетки усиленных связей — водородных или сегрегационных — посредством введения в цепи в умеренном количестве подходящих сомономерных звеньев. По многим свойствам такие полимеры с физическими сетками не отличаются от истинно сетчатых. [c.331]

В процессе смешения одновременно с разрушением надмолекулярной и молекулярной структур каучука возникают сверхсетки — гетерогенные структуры, образованные наполнителем и каучуком с наполнителем, от которых зависят механические свойства как резиновых смесей, так и резин. Узлы взаимодействия в этих сверхсетках могут быть образованы как физическими, так и ковалентными химическими связями [4]. О степени взаимодействия каучук — наполнитель обычно судят по объему и частоте сетки са-же-каучукового геля (СКГ), определяемых экспериментальным путем. [c.69]

Методом ртутной порометрии исследуется пористость сухих образцов, тогда как метод малоуглового рентгеновского рассеяния МУРР) позволяет изучать полимерные сетки как в сухом состоянии, так и при набухании в различных растворителях [67, 86]. Путем смены растворителя можно и исключить влияние гидрофобных взаимодействий на надмолекулярную упаковку полимерных цепей, и определить роль изменения условий синтеза на параметры гетерогенной структуры полимерной сетки. [c.30]

Появление на кривых титрования гетеросетчатых карбоксильных СПЭ перегиба — аномального участка с постоянным значением р — при высоких степенях ионизации >0.6 и расширение этой области симбатно с увеличением количества сшивающего агента в сетке и изменением условий сополимеризации в направлении создания гетерогенных структур наводит на мысль, что за область с постоянным значением р при высоких степенях ионизации ответственны процессы, происходящие в плотных неоднородных областях при ионизации гетеросетчатой структуры. Действительно, плотные неоднородные участки в сетке должны представлять собой скопление цепей ПМАК, фиксируемое сшив- [c.54]

Можно считать, что внутренняя структура сохраняется в ПМАК-С-МГ до больших степеней ионизации, что свидетельствует о сильных межмолекулярных контактах, вероятно относящихся к плотным областям гетерогенной структуры [188]. Сопоставленпе времени релаксации сетчатых и линейных иолиэлектролитов при разных степенях ионизации обнаруживает сильное влияние сшивки и условий формирования сетки на динамические параметры полимерных фрагментов (табл. 2.4). Полученные данные свидетельствуют об усилении межцепных контактов с участием линейных фрагментов при переходе от линейных полиэлектролитов к сетчатым структурам, полученным в различных условиях, и согласуются с результатами потенциометрического титрования. [c.61]

Из рис. 5.4 видно, что при высоком содержании ПВС в этих системах, как и в присутствии диальдегида, наблюдается резкое нарастание вязкости вплоть до образования студня в 4%-ных растворах ПВС при 20 °С в присутствии 60% ДМФА процесс нарастания вязкости завершается образованием студня через 3 ч, при содержании 65% ДМФА раствор превращается в студень через 50 мин, а при 80%—меньше чем за 10 мин. Образующаяся при этом сетка студня при нагревании распадается. Следовательно, в этом случае гелеобразование не связано с химическим процессом. По мере увеличения концентрации ДМФА в бинарной смеси повышается температура плавления гелей. Гели 4%-ной концентрации в смеси 60 40 плавятся при температуре ниже 50 °С, а в смеси 90 10 не плавятся даже при 80 °С. Гели, образующиеся при самопроизвольном нарастании вязкости ПВС, растворенного в бинарной смеси, являются непрозрачными в отличие от гелей, полученных в присутствии небольших добавок диальдегида, представляющих собой гомогенную прозрачную систему. По мере повышения концентрации ДМФА в бинарной смеси гели становятся более мутными. Гель 4%) НОЙ концентрации в 100%-ном ДМФА совершенно непрозрачен. Это свидетельствует о гетерогенной структуре гелей этого типа. Процесс глобулизации ПВС протекает также в среде безводного ДМФА. Кинетику глобулизации изучали следующим образом ПВС нагревали в безводном ДМФА при 140 °С до полного растворения, затем раствор охлаждали до температуры, при которой исследовали изменение вязкости. На рис. 5.5. приведены данные об изменении вязкости разбавленных растворов ПВС в зависимости от времени при разных температурах. Из рисунка видно, что скорость падения вязкости зависит от температуры. При 80 °С вязкость достигает минимального значения через 3,5 ч, при 70 °С — через 2 ч, при 50 °С — за 40—50 мин, при 30 °С равновесное значение вязкости устанавливается менее чем за 10 мин. Следовательно, при понижении температуры скорость глобулизации повышается. Характер образующихся глобулярных структур также зависит от температуры глобулизации. При 70—90 °С образуются мутные, не меняющиеся при последующем охлаждении глобулярные структуры при быстром охлаждении до [c.229]

Под структурой тел обычно поннмают пространственное взаимное расположение составных частей тела атомов, молекул, мелких частиц. Структу )а разбавленных агрегативно устойчивых дисперсных систем по ряду свойств очень похожа на структуру истинных растворов. Основное отличие состоит в том, что в дисперсных (гетерогенных) системах частицы дисперсной фазы и молекулы дисперсионной среды сильно различаются по размерам. Увеличение концеитрацин дисперсной фазы приводит к взаимодействию ее частиц подобному ассоциации молекул и ионов в истинных растворах. Изменение свойств дисперсных систем с ростом концентрации происходит постепенно до тех пор, пока не наступит коагуляция частиц. В коллоидной химии понятия структуры и етруктурообразования принято связывать именно с коагу-ля[и1ей, в процессе которой происходит образование пространственной сетки из частиц дпсперсной фазы с резким увеличением прочности системы [c.355]

Вероятно, совсем иная картина получилась бы для полимеров с / < 0,63. Но такие опыты пока никем не описаны. Совершенно аналогичным образом следует рассматривать и вопрос о структуре вулканизационных сеток с достаточно редко распределениыми сшивками. При экспозициях t< (т) —это сетка с выраженными гетерогенностями, а при t > %)— классическая бесструктурная сетка. То же касается и модели расплавов или концентрированных растворов в виде сетки перехлестов (зацеплений) (см. гл. V). [c.49]

Наиболее реакционноспособным минералом в проведенных исследованиях -является палыгорскит — представитель группы слоисто-ленточных минералов. Его максимальная, по сравнению с другими глинистыми минералами, величина эффективной удельной поверхности характеризуется строением кристаллической решетки палыгорскита и отличается энергетической гетерогенностью. Значительная часть активной поверхности размещена в цеолитоподобных каналах и связана с наличием активных центров различной природы, а также на внешней поверхности минерала, главным образом на ребрах и торцах его. Высокая дисперсность частиц палыгорскита, их анизометричность, повышенная адсорбционная способность по сравнению с другими глинистыми минералами способствуют быстрому образованию пространственной коагуляционной сетки в объеме суспензии. Тем самым предупреждается процесс расслоения в системе, частицы цемента распределяются в растворе более равномерно, структура твердеющего образца отличается однородностью, а следовательно, и повышенной прочностью. [c.130]

Таким образом, надмолекулярная упаковка полимерных сеток определяет гетерогенность сетчатых иолиэлектролитов, полученных в результате осадительной сополимеризации (рис. 2.2). В гетеросетчатых сорбентах большая величина поверхности раздела и суммарного объема нор обеспечивается за счет организации элементов структуры на трех надмолекулярных уровнях строения сетки домены, микроглобулы, агрегаты микроглобул. Механизм формирования структуры сополимера в присутствии растворителей объясняется Душеком на основе классической теории растворов Флори—Хаггинса [128, 129]. В соответствии с предложенной Душеком термодинамической моделью [130], главными факторами, влияющими на разделение фаз в ходе гетерофазной сополимеризации, являются степень сшивки трехмерного сополимера, концентрация растворителя и энергия взаимодействия в системе, т. е. константа Хаггинса у пары полимер—растворитель. Теория Душека дает возможность определить критическую степень полимеризации, при которой происходит фазовое разделение, и описать равновесие между фазами. Сложность изучения закономерностей сополимеризации в присутствии растворителей заключается в том, что сам мономер действует как разбавитель, причем концентрация мономера н полимера и степень сшивки являются функциями степени полимеризации. [c.38]

Наличие глобул в эпоксидных системах может быть связано с гетерогенностью процесса отверждения [1]. Светорассеяние отверждающихся эпоксидных систем начинает возрастать уже прн малых степенях превращения, задолго до точки гелеобразо-вания. По-видимому, в начале процесса в расплаве образуются более плотные структурные образования (кластеры), которые растут беспрепятственно до взаимного соприкосновения, после чего возникают стерические затруднения для продолжения образования пространственной сетки [1]. Как показано в [I, 51 — 53], в этом случае как исходные вещества, так и в еще большей степени продукты реакции склонны к ассоциации, что может облегчить кластерообразование в растворе и появление гетерогенности на ранних стадиях процесса отверждения. Таким образом, при отверждении в полимере возникают области с более плотной упаковкой, которые могут наблюдаться в виде глобул, и области с неравновесной упаковкой и напряженными цепями, представляющие собой межглобулярное пространство. Если это предположение правильно, то размеры глобул долл<ны сильно зависеть от условий отверждения и типа полимера, что не подтверждается экспериментальными данными [I]. Если в той и другой областях степень превращения, химическое строение полимера, значение Мс и структура пространственных циклов одинаковы, то фактически эта точка зрения мало отличается от флуктуационноп теории, которая предполагает наличие в пространственной сетке чередующихся областей с разной плотностью упаковки цепей, способных к перестройке без химических перегруппировок. [c.60]

Качество (растворяющая способность) ухудшается при понижении температуры в системах с ВКТР или при добавлении нерастворяющей низкомолекулярной жидкости или электролита. Образование студня (геля) представляет собой незавершенный процесс разделения раствора на две фазы при изменении условий, в котором вторая фаза по кинетическим причинам (большая вязкость) не может достичь равновесного состояния и застывает в виде сетки полимера. Обратимость означает, что студень можно расплавить при повышении температуры или изотермически разрушить при его деформировании, но он восстановится при возврате к начальным условиям (температура, отсутствие механических напряжений). Однако студни не являются термодинамически равновесными системами, как гели — коагулящюнные структуры гетерогенных коллоидов. [c.822]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

Таким образом, характерная для солевых вулканизатов ориентация эластомера в граничном слое сочетается с более равномерным нагружением цепей в элас-томерной среде при деформации. Эти особенности структуры позволяют дать качественное обоснование гетерогенной вулканизации на молекулярном уровне и прежде всего объяснить возможность соединения практически всех макромолекул в единую трехмерную сетку (содержание золя в гетерогенных вулканизатах составляет 1—3%) в результате реакции, протекающей лака-лизованно в отдельных микрообъемах в среде эластомера. [c.109]

В результате гетерогенной вулканизации в зависимости от характера химических реакций можно получить в принципе не только гетерогенную, но и гомогенную вулканизационную структуру. Улучшение свойств резин в последнем случае объясняется более эффективным нагружением всех цепей сетки вследствие сравнительно узкого распределения их по размерам. Улучшение свойств резин с гетерогенной сеткой связано, кроме того, с эффектом усиления дисперсными частицами — полифунициональными узлами сетки, а также наличием межмолекулярных, сорбционных ( слабых ) вулканизационных связей. Свойства резин с гетерогенной сеткой зависят от числа межфазных химических связей, размера и внутреннего строения частиц дисперсной фазы, степени сшивания эластической среды и молекулярного строения эластомера. [c.129]

Среди оксидов металлов наиболее эффективны пенто-оксид сурьмы и диоксид марганца (5—10 масс. ч). Резины с ЗЬгОб превосходят резины с СиЗ по сопротивлению тепловому старению, они также меньше набухают в воде [88]. В ходе релаксации сжатия при 120 °С происходит (рис. 3.12) быстрое уменьшение напряжения в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков с ЗЬгОз и СиЗ на первой стадии и более медленное на второй (по сравнению с тиурамной резиной). При 150—200 °С на воздухе скорость релаксации резин с ЗЬгОз и СиЗ одинакова со скоростью релаксации тиурамных, а в среде нефти даже меньше. Это позволяет сделать вывод о сочетании в вулканизационной структуре прочных и слабых вулканизационных связей [84 85 87 88]. Последние, по-видимому, представляют собой координационные связи между цианогруппами в цепи каучука и атомами металла на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и поэтому входят в состав гетерогенного вулканизационного узла. Действительно, характерная для смесей бутадиен-нитрильного каучука с хлористым цинком полоса поглощения лри 2290 см , свидетельствующая о вступлении части цианогрупп в комплексные соединения с хлористым цинком [85 89], наблюдалась и в смесях бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом и сульфатом двухвалентной меди. Повышенную статическую прочность исследуемых вулканизатов по сравнению с тиурамными при одинаковой густоте сетки, а также более высокое сопротивление утомлению вулканиза- [c.174]

Экспериментальные данные о структуре гетерогенных включений и их влиянии на свойства резин получены [100] при исследовании влияния строения поперечных связей на образование и превращение ассоциированных структур при серной вулканизации НК- Анализируемые вулканизаты имели одинаковые доли активной части сетки ( а = 91,6—92,6%), концентрации активных цепей (1/Ai a=17,5—20,6-10 моль/см ) и разное количество полисульфидной серы (от - 70% до 0% от органически связанной серы). [c.253]

Проведенный в данной монографии анализ структурных изменений, происходящих при взаимодействии полимеров и наполнителей, показывает возможность возникновения в многокомпонентных системах различных уровней микрогетерогенности. В настоящее время еще не установлена роль дополпительной гетерогенности, связанной с присутствием наполнителя, и не исследовано ее влияние на ряд характеристик наполненных полимеров. Можно допустить, например, что уменьшение плотности сетки в граничном слое повышает его эластичность и способствует снижению внутренних напряжений на границе раздела, создавая промежуточный слой между поверхностью и полимерной матрицей. Но гетерогенность может ухудшать другие свойства композиции, например водостойкость. Увеличение дефектности структуры ухудшает механические свойства. Следовательно, задача состоит в более подробном исследовании структурных изменений в граничных слоях и путей их регулирования, что открывает перспективу для устранения слабых граничных слоев, определяющих условия адгезионного разрушения связи полимер — наполнитель. Структурная неоднородность приводит также и к изменению релаксационного спектра. [c.281]

Развивается и альтернативная точка зрения [70]. Полагают, что в сетках с полисульфидными связями формируются гетерогенные вулканизационные структуры размером 3—4 нм, которые в кристаллизующихся каучуках являются также зародышеобразовате-лями. Число последних становится настолько большим, что рост кристаллов сильно задерживается. В перекисных и тиурамных резинах (сетки с моносульфидными и углерод-углеродными поперечными связями) формируется гомогенная вулканизационная структура, число зародышеобразователей невелико, и рост кристаллов проявляется в полной мере. [c.329]

Степень неоднородного распределения полимерной массы зависит от условий формирования сетчатой структуры от количества введенного сшивающего агента и среды, в которой протекает сополимеризация, например, от качества растворителя, характеризующего сродство к образующемуся сополимеру. Для сетчатых структур, полученных радикальной сополимеризацией МАК и ЭДМА, ранее методом электронной микроскопии наблюдали уплотненные и разреженные по плотности участки — это так называемые гетеросетчатые структуры [66]. Гетерогенность сетчатых структур, как было показано, для сополимеров МАК и ЭДМА возрастает с увеличением сшивающего агента и ухудшения качества растворителя. Например, 30 %-ная уксусная кислота обладает высокой сольватирующей способностью к образующемуся полимеру, что приводит к уменьшению дефектов сетки. Снижение сольватирующей способности растворителя (5 %-ная уксусная кислота, вода) создает предпосылки к появлению в сетчатой структуре неоднородного распределения полимерной массы. Увеличение количества сшивающего агента (4 и 10 мол. % ДМА) также может приводить к увеличению структурной гетерогенности в сетке. По результатам электронно-микроскопического исследования тонких срезов таких сополимеров [66], области неоднородности сополимеров МАК и 5 мол. % ЭДМА составляют -100 А, а для сополимеров МАК и 10 мол. % ЭДМА размеры неоднородных областей в структуре достигают 1000 А. [c.53]

Как известно, степень гетерогенности сетчатой структуры может задаваться условиями формирования сетки. Так, суспензионная полимеризация в гидрофобной среде приводит к созданию микрогранул СПЭ. По сравнению с сополимером, получен- [c.56]

В воде иониты обладают ионной электропроводностью, которая обусловлена наличием подвижных ионов в ионных атмосферах ионитов. Мембраны, изготовленные из ионообменных смол, также обладают ионной электропроводностью и, находясь во влажном состоянии, ведут себя аналогично водным растворам сильных электролитов, поэтому могут применяться в качестве электролитов ТЭ. В зависимости от типа применяемой для изготовления мембраны смолы различают катионообменные и анионообменные мембраны. В катионитовых мембранах заряды переносятся катионами, в аяиони-товых мембранах — анионами. По методу изготовления и структуре мембраны подразделяются на гомогенные и гетерогенные. Гомогенные мембраны состоят из однородной тонкой пленки ионообменной смолы на поддерживающей сетке из инертного материала. Гетерогенные мембраны представляют собой пленки, состоящие из смеси тонко измельченной ионообменной смолы со связующим инертным материалом,. имеющим высокую химическую стойкость, достаточную механическую прочность и хорошую эластичность. Связ ющими материалами служат каучук и некоторые полимеры. Толщина ионообменных мембран составляет 0,1—1,0 мм. Гомогенные мембраны имеют более высокую электрическую проводимость, но меньшую механическую прочность, чем гетерогенные мем- [c.85]