Деформация, влияние на кристаллизацию

Возрастание жесткости в процессе кристаллизации приводит и к изменению вида деформационных кривых. Были описаны кривые зависимости напряжения от деформации для кристаллизующегося натурального каучука и резин на его основе при разных температурах. Чем выше скорость кристаллизации при заданной температуре, тем больше жесткость материала, при этом с увеличением деформации влияние кристаллизации уве- [c.189]

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

Ориентация ряда аморфных полимеров при определенной степени деформации сопровождается кристаллизацией полимера. Поэтому по изменению газопроницаемости натурального каучука при растяжении можно вначале судить о влиянии ориентации, а затем при последующем растяжении о совместном влиянии ориентации и кристаллизации каучука Изменение коэффициента газопроницаемости каучука при растяжении наблюдается лишь при его кристаллизации, что соответствует повышению его плотности. [c.151]

Таким образом, в температурной области высокоэластического состояния аморфного полимера характер влияния кристаллизации, пластификации, сш вания, степени полимеризации, полярности полимера, гибкости цепи, наполнения неорганическими порошками, скорости деформации на сопротивление разрушению металлополимерных соединений зависит от применяемого метода испытаний. [c.28]

В книге рассмотрены кинетические, термодинамические и морфологические характеристики процесса кристаллизации ка--учуков и резин. Изложены особенности влияния деформации на процесс кристаллизации эластомеров, а также влияние кристаллизации на их физические и механические свойства. [c.2]

Другая особенность полисилоксанов, отличающая их от остальных эластомеров, — это высокая предельная степень кристалличности Ссо 60%. С ней связаны особенности влияния кристаллизации полисилоксанов на их механические свойства (см. гл. VI). Непосредственное наблюдение за деформацией пленки сферолитной структуры показало, что разрушение ее происходит до того как начинается деформация сферолитов . [c.175]

Таким образом, кристаллизация, возникающая при растяжении резины, определяет ее статическую прочность. Однако большинство резиновых деталей работает нри деформациях, далеких от разрушающих. Александров и Лазуркин впервые отметили, что прочность материала Б этих условиях не определяется кристаллизацией при растяжении и что износостойкость и усталостная прочность (т. е. сопротивление разрушению при малых циклических деформациях) не всегда коррелируют с пределом прочности при растяжении резин. К вопросу о влиянии кристаллизации на прочность при малых и больших деформациях мы вернемся в следующем разделе при рассмотрении влияния морфологии на прочность. [c.201]

Остановимся еще на одном явлении, характерном для многих каучукоподобных тел. Речь идет о взаимном влиянии кристаллизации и деформационных свойств 29 в некоторых случаях кристаллизация эластомеров вообще невозможна без больших деформаций растяжения. [c.218]

Наложение переменных электрических полей оказывает более значительное влияние на линейную скорость кристаллизации. Установлено [137], что в полях с частотами 50—1400 Гц наблюдается смещение температурной кривой линейной скорости кристаллизации в область более низких температур и некоторая ее деформация. Влияние переменного электрического поля на линейную скорость кристаллизации является результатом уменьшения энергии активации и увеличения удельной межфазной энергии. При этом с повышением частоты сначала влияние поля растет до определенного предела как и при зарождении кристаллов, а затем уменьшается, т. е. сдвиг температурной кривой линейной скорости кристаллизации проходит через максимум. [c.79]

Рассмотрим влияние кристаллизации на некоторые свойства эластомеров. Прежде всего отметим, что кристаллизация приводит к уменьшению удельного объема. Длина цепей в закристаллизованном состоянии становится больше, но поперечное их сечение за счет компактной укладки цепей оказывается значительно меньше. В результате удельный объем уменьшается. Анизотропное изменение размеров образца приводит к соответствующему изменению механических свойств. А именно, изменяются напряженность и способность восстанавливаться после деформации. Кристаллизация оказывает влияние и на температуру стеклования, и на теплофизические характеристики. Изменяются электропроводность, оптические свойства и т. п. Количественная оценка влияния делается в каждом конкретном случае. Вывод же общих количественных закономерностей пока преждевременен из-за отсутствия достаточных экспериментальных данных. [c.291]

Одним из интересных фактов, связанных с процессом кристаллизации при упругой деформации, является влияние кристаллизации на коэ( ициент Пуассона (г. Можно доказать, что для однородного материала, в котором при деформации не происходит фазовых переходов, максимально возможное значение ц равно 0,5. Эта величина соответствует постоянству объема при деформации. Коэффициент Пуассона почти точно равен 0,5 при деформировании жидкостей, модуль сдвига которых невелик, а модуль сжатия несравненно больше, чем модуль сдвига. При деформировании каучука до удлинений не более 300—400% объем остается практически постоянным, и коэффициент Пуассона равен 0,49. Если же в деформируемом каучуке происходит кристаллизация, объем материала уменьшается, в результате ц принимает значения, превосходящие теоретический предел, равный 0,5. [c.202]

Применительно к эластомерам влияние кристаллизации на свойства материала проявляется в повышении прочностных и снижении эластических характеристик. В обычных условиях эксплуатации в большинстве резиновых изделий процессы кристаллизации не успевают развиваться и свойства резины меняются незначительно. Кроме того, разогрев изделия при многократных деформациях иногда полностью предотвращает процессы кристаллизации в резинах. [c.49]

Влияние кристаллизации на форму кривой растяжения вулканизованного каучука будет зависеть от способа проведения измерения. Если каучук растянут до данной длины таким образом, что цепи приводятся в состояние равновесия перед началом кристаллизации (например, повышением температуры), то процесс кристаллизации приведет к понижению напряжения. Кривая напряжение— деформация для кристаллического каучука будет, следовательно, лежать ниже кривой для аморфного каучука. Если, с другой стороны, кристаллизация происходит одновременно с растяжением, то эффекты более сложны. Появляется, во-первых, стремление к дальнейшей кристаллизации, ведущее к понижению напряжений, и, во-вторых, возрастание эффективного числа поперечных связей, что опособствует увеличению напряжения. При высоких растяжениях, когда начинает сказываться ограниченная растяжимость сетки (см. гл. VI), второй фактор, вероятно, доминирует. Наибольшая растяжимость, которая теоретически пропорциональна корню квадратному из длины цепей, будет прогрессивно убывать по мере того, как в ходе кристаллизации возрастает число действующих сшивок (это не произойдет, если кристаллизация начнется только после завершения растяжения). [c.171]

С теоретической точки зрения вопрос о разрушении является чрезвычайно трудным сложность явлений, особенно для каучуков, препятствует в настоящее время созданию удовлетворительной теории. Предыдущее обсуждение касалось только одной стороны явления, а именно влияния кристаллизации, хотя и была сделана попытка рассмотреть более общий вопрос механизма разрыва, в частности в аморфных каучуках. В. Кун и Г. Кун [83], действительно, выдвинули теорию разрушения, основанную на их статистической модели сетки негауссовских цепей. В их трактовке предполагается, что каждая цепь претерпевает аффинную деформацию далее постулируется, что каждая определенная цепь разорвется, если ее растяжение превысит на относительно малую долю их максимальную гидродинамическую длину. Цепи, таким образом, разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Однако в определенной точке процесс становится катастрофичным это и есть теоретическое определение момента разрыва. [c.180]

В послевоенный период на кафедре сварочного производства развивались исследования по теории сварочных процессов (в том числе по изучению электрической сварочной дуги, разработке и изучению керамических флюсов, по свариваемости металлов и изучению природы и механизма образования трещин и хрупкого разрушения сварных соединений), технологии сварки и наплавки, газопламенной обработки, деформаций и напряжений при сварке, изучению влияния электромагнитного перемешивания расплава сварочной ванны на процесс кристаллизации и свойства металла шва, разработке и совершенствованию сварочного оборудования. [c.22]

В большинстве случаев оптическая анизотропия тел является результатом усреднения, обусловленного хаотическим расположением составляющих их молекул. Однако под влиянием внешних воздействий возможна перегруппировка анизотропных элементов, приводящая к макроскопическому проявлению оптической анизотропии. Поэтому у многих тел, в частности у полимеров, при деформации можно наблюдать явление двойного лучепреломления. Пленки полимеров, предварительно подвергнутые растяжению, обнаруживают двойное лучепреломление, величина которого повышается с увеличением приложенного напряжения. Некоторые исследователи связывают двойное лучепреломление с образованием в полимере при его растяжении кристаллической решетки. Однако двойное лучепреломление у полимера свидетельствует лишь об ориентации цепей, но не о кристаллизации. [c.204]

Метод пенетрации при постоянно действующем напряжении и в импульсном режиме термомеханического анализа позволяет [5] обнаружить влияние микро- и топологической структуры эластомеров на их пластоэластические свойства. Импульсный метод нагружения дает возможность разделить возникающую деформацию на необратимую и обратимую составляющие для получения информации о поведении образцов в любой температурной точке. Анализируя температурные зависимости, можно не только определить температуры стеклования и текучести, но и получить сведения о кристаллизации, эластических и вязкостных свойствах исследуемых образцов. Например, [c.372]

Влияние величины деформации на морозостойкость изучается при деформациях сжатия и растяжения (ГОСТ 408-78. Резина. Методы определения морозостойкости при растяжении). В области малых деформаций растяжения с возрастанием деформации коэффициент морозостойкости возрастает наиболее отчетливо это проявляется для резин, наполненных техническим углеродом, структура которого разрушается при небольших деформациях. Экстремальный характер зависимости для ненаполненных резин связан с ориентацией и кристаллизацией цепей при растяжении, а также с разрушением и перестройкой их структуры под действием больших напряжений. Вследствие существенного влияния величины деформации на коэффициент морозостойкости следует проводить испытания при деформациях, близких к реальным для изделий значениям. Кроме того, необходимо учитывать, что все используемые методы определения морозостойкости не пригодны для оценки эксплуатационных свойств РТИ, которые определяются помимо морозостойкости резины еще и конструкцией и формой детали, режимами и условиями ее эксплуатации. [c.548]

Рассмотренные теории оставляют без внимания вопрос о межмо лекулярном взаимодействии, которое в конденсированной системе макромолекул, какой является высокоэластический полимер, очень велико. Под влиянием межмолекулярных сил может произойти агрегация цепных молекул, вызывающая возникновение более крупных структурных образований — пачек, в которых поведение макромолекул будет иным, чем в изолированном состоянии. Далее, высота потенциальных барьеров изменяется во время самого процесса деформации, так как она зависит не только от взаимного отталкивания или притяжения групп, находящихся в одной н той же макромолекуле, но и от межмолекулярного взаимодействия, меняющегося во время перегруппировки цепей или их частей под влиянием приложенной механической нагрузки. Без учета межмолекулярного взаимодействия невозможно понять, каким образом осуществляется переход от высокоэластического состояния к стеклообразному или вязкотекучему и почему требуется конечный промежуток времени для превращения одних конформаций в другие. Полиэтилен, у которого межмолекулярное взаимодействие достаточно сильное вследствие кристаллизации, представляет собой сравнительно жесткий материал, в то время как сополимер этилена с пропиленом, где это взаимодействие проявляется значительно слабее, типичный эластомер. [c.380]

Решающее влияние на процесс формования труб оказывает температурный режим. Формование долл<но проходить при строго определенной температуре луковицы (переходный участок от максимального диаметра вязкой заготовки к диаметру формуемой трубы). Снижение этой температуры влечет за собой ухудшение качества вырабатываемых труб (повышенная полосность, а также мелкая кристаллизация на внутренней поверхности труб). При температуре луковицы выше заданной вязкость стекла в области формования трубы снижается, что ведет к ее провисанию. Это вызывает в свою очередь нарушение синхронности между формованием и оттягиванием. Труба в этом случае будет поступать на рольганг излишне разогретой, что влечет за собой ее деформацию на роликах, а в некоторых случаях и обрыв. [c.54]

Расчетные и экспериментальные данные о влиянии высокоэластической деформации расплава полиэтилена высокой плотности на температуру начала кристаллизации приведены в табл- VI. 1. При определении АГэ температуру кристаллизации находили по точке перегиба на кривых температурной зависимости вязкости при постоянной скорости деформации. [c.198]

Таким образом, задача состоит в анализе условий реализации идеального каучукоподобного состояния. Переход в область больших удлинений обычно сопровождается, например, проскальзыванием молекул друг относительно друга, кристаллизацией и тому подобными явлениями, в результате чего условия, перечисленные в разделе, посвященном упругости идеального каучука, практически не выполняются. Следовательно, можно сделать вывод о том, что применявшийся до настоящего времени подход, основанный на рассмотрении состояния единичных цепных макромолекул, в области больпшх относительных удлинений является неприменимым для описания упругости каучука. Естественно, были разработаны другие подходы с целью улучшения одномолекулярной модели и распространения их на области больших кратностей вытяжки. В подобных случаях для оценки влияния кристаллизации и других эффектов оказалось полезным проанализировать различие между результатами, предсказываемыми теорией, и экспериментальными данными. Однако в данной книге мы не будем пользоваться этим приемом, а дадим феноменологическое рассмотрение проблемы в более общем виде для случая больших деформаций. [c.30]

Количественная оценка всех этих эффектов в настояшее время затруднена в связи со сложностью описания морфологии кристаллов и молекулярной конформации, в частности кристаллов, вырашенных из расплавов в условиях деформирования. В обших чертах известно, что при увеличении деформации расплава морфология изменяется от сферолитной до деформированной сферолитной, затем до различных форм структур типа шиш-кебаб и, наконец, до фибриллярной. Однако данных еще недостаточно, чтобы обсуждать изменения в кинетике кристаллизации, вызванные изменением морфологии и макроконформации. Недавние работы по электронной микроскопии тонких деформированных пленок свидетельствуют о том, что эти фибриллы являются, по-видимому, дискретными вдоль оси, и это указывает на их возможную зернистую структуру (относительно этих идей для случая кристаллизации в ненапряженном состоянии см. разд. 6.1.7 и рис. 6.34-6-36). (Такие исследования проведены на яряис- , 4-поли-2-метилбутадиене [135], поликарбонате, изотактическом полиметилметакрилате и полистироле [206], а также на изотактическом полистироле [411].) В настоящее время эти эффекты недостаточно понятны и вносят неопределенность в представления о влиянии деформации на кристаллизацию. [c.320]

В некристаллизующихся и в кристаллизующихся эластомерах с увеличением статической составляющей при сравнительно небольших ее значениях динамический модуль и потери снижаются. Поэтому при сравнении, например, вулканизатов НК и СКС при испы танин в симметричных циклах или при небольшой асимметрии первые имеют значительно меньший гистерезис, так как- не проявляется влияние кристаллизации. Совершенно другая картина складывается, если величина статической деформации растяжения превышает 50—100%. В этом случае протекают процессы кристаллизации, приводящие к значительному повышению потерь, которые у резин из НК становятся выше, чем у резин из СКС. [c.137]

Чем выше регулярность строения цепей полимера тем больше скорость и выше предельная степень кристаллизации. Каучуки, имеюш ие нерегулярную структуру, вообш е не кристалййдуются. Способность регулярного диенового полимера к кристаллизации определяется конфигурацией мономерных звеньев в цепях. Известно, что 1,4 тракс-полимер изопрена — гуттаперча — кристаллизуется значительно быстрее, чем НК. Нарушение регулярности строения молекулярных цепей сопровождается уменьшением скорости кристаллизации. Влияние кристаллизации на физические и физико-механические свойства каучуков сказывается в двух направлениях по мере развития кристаллизации ухудшаются эластические свойства — возрастает жесткость и твердость каучука, уменьшается способность восстанавливать размеры после деформации с другой стороны, способность к кристаллизации обеспечивает высокую прочность при растяжении. [c.9]

Рис. 42. Влияние предварительной многократной деформации на кристаллизацию ненаполненного вулканидата СКД (/, 2) и содержащих 10 масс. ч. канальной (3, 4) и

Влияние каждого из этих параметров на свойства металлизационного покрытия неоднозначно, а все вместе они определяют интенсивность, или уровень, сложнейших термохимикомеханических воздействий, которым подвергаются частицы напыляемого металла (нагрев до высокой температуры, диспергирование, испарение, взаимодействие с окружающей средой, удар о поверхность или о ранее напыленный слой, деформация, растекание, кристаллизация и т. д.). [c.224]

При охлаждении полимера обычно наблюдается некоторое переохлаждение, и на участке СЕ температурная зависимость деформации такая же, как и для аморфного полимера. В точке Е начинает существенно сказываться влияние кристаллизации, сопровождающееся больщим повышением жесткости полимера, и температурная зависимость деформации идет вначале по кривой ЕР, а затем она практически сливается с осью абсцисс (участок РА). [c.53]

Для определения остаточной деформации применяют сжатие по ASTM D395—55. Измерения производятся при комнатной температуре, а затем при —7, —20, —40, —54 °С. Эти мего-ды могут дать представление о влиянии кристаллизации. Поэтому при каждой температуре образцы промораживаются в течение 22 либо 94 я. Нагружение образцов длится 30 мин. Измеряются высота образца начальная (до нагружения) ho, в сжатом состоянии hs (согласно методу В —по высоте ограничителей, положенных между сжимающими площадками), а также через 10 сек и 30 мин после снятия нагрузки (Лю и /гзо),. Все измерения производятся в холодильной камере. [c.469]

Микроструктура полиизопрена оказывает решающее влияние на физико-механические свойства резин на его основе. Прочность ненаполненных вулканизатов минимальна при суммарном содержании 1,2- и 3,4-звеньев 20—60% (рис. 3) [13]. Скачок на кривой (см. рис. 3) обусловлен прежде всего возможностью плотной упаковки регулярно построенных макромолекул и кристаллизации их в условиях деформации. Следует отметить, что полимеры с высоким содержанием 1,2- или 3,4-звеньев характеризуются очень малыми значениями эластичности (рис. 4). При содержя--нии 1,2- и 3,4-звеньев близком к 100% как каучук, так и вулканизаты на его основе сильно закристаллизованы. [c.203]

Оказывается, что расплавленные полимеры изотропны по отношению к процессу теплопроводности, поэтому значения коэффициентов теплопроводности, приведенные в табл. 1, применяются для всех направлений. Эксперименты на образцах из деформированных твердых полимеров [1] демонстрируют более высокие значения теплопроводности в направлении, параллельном деформации, по сравнению с теплопроводностью в направлении, перпендикулярпом деформации. Эти различия достаточно сильны в полимерах, способных к кристаллизации, где возможна разница на порядок величины в двух направлениях. Однако в стекловидных полимерах влияние ориентации на X [c.328]

Параллельная укладка цепей уменьшает величину А5, присущую аморфному каучуку, до значений, характерных для кристаллизующихся полимеров, поскольку конформационная энтропия ориентированных цепей"имеет меньшее значение. С другой стороны, ориентация не оказывает никакого влияния наХэнтальпию аморфного каучука. Поэтому [величина АЯ в уравнении (3.6-2) остается неизменной и определяется из теории Гвысокоэластичности каучука. Таким образом, уравнение (3.6-2) показывает, что при деформации каучука должно наблюдаться заметное повышение температуры плавления, увеличивающее степень переохлаждения, которая является главным фактором, управляющим скоростью процессов кристаллизации. [c.60]

В дополнение к упомянутым выше напряжениям в литьевых изделиях накапливаются упругие напряжения, вызванные ориентацией при течении расплава. Используя уравнение состояния расплава, с помош,ью выражения (14.1-9) при заданных значениях Т х, у, t) можно оценить величину ориентации в каждой точке отливки в конце процесса заполнения формы при Т решения этой задачи в первую очередь необходимо расчетным путем установить наличие фонтанного течения, поскольку именно такой характер течения приводит к образованию поверхностных слоев литьевого изделия. Далее следует подобрать уравнение состояния, соответствующее данному характеру течения и большим деформациям, и определить степень их влияния на кинетику кристаллизации и морфологию кристаллизующихся полимеров. В работе Кубата и Ригдала [44] предпринята косвенная попытка решения подобной задачи. Можно надеяться, что в ближайшее десятилетие будет достигнут существенный прогресс в этой области исследований. Конструкция пресс-формы и технологические параметры литья под давлением также являются факторами, влияющими на структурообразование в литьевых изделиях. [c.541]

В работе [74] предпринята попытка объяснить влияние механической деформации медного электрода на его анодную и катодную поляризацию в водном растворе Си304 с позиций теории перенапряжения кристаллизации при условии, что лимитирующей стадией реакций является поверхностная диффузия ад-ионов, параметры которой зависят от расстояния между ступеньками роста, т. е. от плотности дислокаций. С учетом того, что плотность дислокаций линейно связана со степенью пластической деформации, получена прямая пропорциональная зависимость скорости реакции от корня квадратного из степени деформации. Эта зависимость приближенно соответствует результатам опытов и несколько нарушается при больших деформациях. К сожалению, в этой работе не измеряли величину механического напряжения, а поскольку в случае меди деформационное упрочнение может подчиняться параболическому закону [41 ], можно объяснить результаты опытов [74 ] без привлечения теории замедленной стадии поверхностной диффузии. [c.89]

ПРОТИВОУТОМИТЕЛИ, хим. добавки к полимерньпи материалам, гл. обр. резинам, повышающие их усталостную вьшосливость (долговечность), т. е. число циклов деформации до разрушения, а также замедляющие изменение св-в при многократных переменных мех. воздействиях (т. наз. утомление). Утомление может вызывать изменение макроскопич. размеров образца (напр., под влиянием накопления остаточной деформации), физ. структуры (возможна кристаллизация, ориентация макромолекул), строения трехмерной сетки у сшитых полимеров, техн. св-в (напр., упругих, прочностных, диэлектрич.). [c.125]

Прегтлягаемый обзор может охватить только очень не-большую долю работ и дать краткие сведения о влиянии структуры каучуков и резин на их прочность, представления о теоретической прочности резин и небольшую сводку работ о влиянии ориентации и кристаллизации молекулярных цепей на статическую прочность при одноосном растяжении. В обзоре не будут затрагиваться исследования прочности резин при более сложных условиях деформации, а также исследования долговременной и усталостной прочности. Эти ограничения связаны не только с ограничениями объема обзора, но и со следующими двумя принципиальными положениями. Во-первых, прочность при одноосном растяжении отражает вое основные особенности прочностных свойств высокоэластичных сеток, она более, чем другие прочностные характеристики, исследована экспериментально и рассмотрена теоретически. Во-вторых, статическая прочность как кратковременное испытание не связана с процессами старения и утомления резин и одновреМ енно является одной из важнейших характеристик, определяющих их долговечность. [c.61]

Редкие сетки медленно релаксирующих цепей ведут себя так же, как более густые сетки быстро релаксирующих цепей. Уменьшая скорость деформации и повышая тем самым время, необходимое для рассасывания напряжений, можно заметно отодвинуть спад прочности в область более густых сеток [26]. В серии работ Бики и Дудека рассмотрены пути более детальной интерпретации этих наблюдений [34]. Оптимум прочности по густоте сеток связан со сложным влиянием этого параметра на кристаллизацию и ориентацию цепей в процессе деформации [26, 32—36]. Зависимость прочности от изменения густоты сетки в процессе вулканизации в ряде случаев усложняется тем, что одновременно протекают процессы деструкции цепей и рекомбинации поперечных связей [37, 38]. Деструкция приводит к снижению доли активных цепей, а рекомбинация — к их модификации (см. такжестр. 101). Зависимость прочности от содержания активных цепей в сетке подробно изучалась Лыкиным [39]. Проведенная им экстраполяция прочности на сетки, е имеющие золя и свободных концов, покйзала, что она может в таких резинах достигать 600—700 кГ см . [c.63]

Как известно, длинные цепные молекулы обладают гибкостью, а поэтому под влиянием теплового движения скручиваются. Именно этим обусловлено возникновение у полимеров высокоэластических свойств и аномалий их физических свойств. Способность ценных молекул изменять свою форму особенно резко проявляется в ориентационных явлениях при деформации аморфных и кристаллических полимеров, а также при течении растворов полимеров. Развившиеся за последние годы исследования формы цепных молекул в различных растворителях, возможность получения ряда линейных полимеров в глобулярной форме и другие экснеримептальные данные окончательно подтвердили гипотезу о легкой скручиваемости цепной молекулы. Это послужило основанием для развития современных представлений о характере расположения ценных молекул в аморфном полимере и о своеобразии упорядочения при кристаллизации полимера. Отсюда возникло представление о полимере как о системе хаотически спутанных, скрученных ценных молекул. Однако учет современных данных о строении вещества приводит к выводу, что упаковка хаотически скрученных цепных молекул, обладающих гибкостью вследствие вращения относительно С—С-связей, не может быть достаточно плотной, чтобы обеспечить наблюдаемые экспериментально значения плотностей полимеров. [c.108]