Константа кислотности химическая

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Константа а рассматривается как мора чувствительности реакции (катализа) к кислотности (или основности) катализатора. С точки зрения изменения свободной энергии мон но сказать, что а есть мера той доли изменения свободной энергии ионизации, которое происходит при образовании активированного комплекса. Соотношение Бренстеда нельзя использовать в виде уравнения (XVI.3.1). Б величины Ацл и К а должны быть внесены поправки, которые возникают из-за изменений симметрии и не влияют на внутренние химические и.шенения, происходящие в системе. Поскольку К я к выражены в моль/л, можно ожидать, что двухосповпые кислоты, н которых две карбоксильные группы удалены друг от друга на значительное расстояние, будут в 2 раза более эффективными (на 1 моль), чем одноосновные кислоты, такие, как уксусная кислота. Наоборот, сравнив каталитическую активность оснований, можно прийти к выводу, что формиат-ион H O в 2 раза эффективнее в реакцип присоединения протона, чем этокси-ион С2Н5О, так как первый может присоединять Н к любому из двух ато- [c.485]

Для органических оснований приводятся константы основности Кь и величины рКа — отрицательные логарифмы сопряженной с основанием кислоты, равные рА , - рКь, где К , — ионное произведение воды. Это обусловлено тем, что в практике химических расчетов часто находят применение константы кислотности, сопряженной с основанием кислоты. [c.51]

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

В этой главе мы применяли представления о химическом равновесии к водным растворам, особенно к кислотно-основным реакциям и реакциям осаждения. Мы воспользовались выражением для константы равновесия, введенным в гл. 4, подставляя в него концентрации в молярных единицах (моль-л ). Поскольку концентрация воды в растворах, особенно в разбавленных, остается практически постоянной, можно включить эту концентрацию, [Н2О], в константу равновесия. [c.256]

Путь, по которому протекает реакция, зависит от констант кислотно-основных равновесий, входящих в общую схему, и от кинетики электронных переходов н химических реакций. [c.55]

Если пользоваться значениями активности, то законы химического равновесия можно применять и к сильным электролитам. В частности, при этом можно получить значения констант кислотности сильных кислот. В выражении константы кислотности вместо концентраций ионов и недиссоциированных молекул будут стоять их активности. Несмотря на некоторую формальность такого рода констант, они полезны, так как дают возможность сравнивать друг с другом свойства сильных кислот. В табл. 8.4, наряду с другими константами протолиза, приведены константы кислотности некоторых сильных кислот, выраженные через активности. [c.242]

В данном учебном пособии сконцентрирован, систематизирован и подан с единых теоретических позиций основной материал, относящийся к каждой теме. Для аргументации высказанных положений широко использованы современные представления электронной теории органической химии и основные физико-химические характеристики органических веществ (ди-польные моменты, межатомные расстояния, энергии диссоциации связей, константы кислотности и др.). [c.5]

Следует обратить внимание на еще один важный параметр, в значительной степени влияющий на кинетику реакций, катализируемых ионитами, а именно на сорбируемость ионитами компонентов реакции. Эта величина зависит от сродства реагирующего вещества к противоиону, матрице ионита и размера ячеек между цепями набухшего ионита. Она является равновесной величиной, характерной для каждого вещества и, как показано в ряде работ [382, 385], определяет различия в составе реакционной массы в фазе ионита и реакционной среде. Это обстоятельство ...является важной специфической чертой катализа ионитами по сравнению с гомогенным кислотно-основным катализом [380]. Его следует учитывать при исследовании кинетики и механизмов реакций, катализируемых ионитами, поскольку истинная константа скорости химической реакции в большинстве случаев отличается от наблюдаемой экспериментально, вернее — вычисленной по данным о концентрациях веществ в реакционной среде. [c.315]

Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Р. Дж. Р. Норришем соацал (1950) первую установку импульсного фотолиза. Ими впервые были получены спектры поглощения многих простых свободных радикалов, изучен механизм их превращений, показано существование быстрых рекомбинационных процессов. Им удалось зарегистрировать спектральную картину развития реакции хлора с кислородом, инициируемую световым импульсом. Исследовал быстрые реакции в кондеч-сированной фазе. Предложил метод определения абсолютного квантового выхода триплетных состояний. Разработанные им приемы изучения деградации энергии триплетных молекул позволили представить детальную картину быстрых процессов, следующих за фотовозбуждением. Установил основные кинетические закономерности реакций переноса электрона и атома водорода. Определил константы кислотно-основного равновесия для синглетных и триплег-ных состояний ароматических молекул нашел связь между константами скорости реакций и природой возбужденного состояния. Исследовал механизм первичных фотохимических реакций на модельных системах фотосинтеза. Одним из первых создал установки импульсного лазерного фотолиза. [c.404]

Льняное масло может связать более 20 и кислорода по отношению к своему весу. При высыхании постепенно изменяются физические константы и химические свойства плотность, вязкость, температура кипения и температура плавления возрастают резко повышается кислотное число, снижается растворимость в органиче- [c.239]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

Одним из важных вопросов теории МЦЭ является его количественная оценка. В зависимости от типа химических реакций его можно оценить с помощью констант скорости, констант устойчивости, констант кислотной или основной диссоциации. Абсолютное его [c.328]

Для аргументации высказываемых в книге положений привлекаются современные представления электронной теории органической химии и основные физико-химические характеристики органических веществ (дипольные моменты, межатомные расстояния, энергии связи, константы кислотности). [c.6]

Во-первых, в нем содержатся необходимые характеристики химических элементов — символы, названия, степени окисления и распространенность в природе (раздел 1), электронное строение их атомов (раздел 2), молекулярное строение соединений элементов (раздел 3), термодинамические константы (раздел 4), электрохимический ряд напряжений, окислительно-восстанови-тельные потенциалы и константы кислотности (разделы 5, 6), растворимость и свойства растворов (разделы 7, 11). Эти сведения представлены в форме таблиц, которые построены однотипно — от химической формулы вещества к его константам. [c.5]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Бренстед предложил эмпирическое соотношение, характеризующее кислотно-основный катализ [136]. Этот процесс сводится к переносу водорода. Каталитическая способность кислот связана с их константой ионизации. Химическая реакция кислотно-оснбвного катализа записывается следующим образом [c.411]

В учебном пособии излагаются практические работы по электрохимии и необходимые для их понимания теоретические разделы. Описаны потенциометрические методы определения констант равновесия химических реакций в растворах (кислотно-основные равновесия, реакции образования комплексов), методы исследования двойного электрического слоя и адсорбции на электродах. Рассмотрены основные положения и методы изучения кинетики и механизма электродных реакций. Значительное внимание уделяется химическим аспектам электродных реакций, в частности, химическим реакциям в объеме раствора и химическим стадиям электродных реакций. [c.2]

Из этих соотношений наиболее широко применяется ураенение Гаи мета, относящееся К скоростям и равновесиям многих реакции органических соединений, содержащих фенильную и замещенные фенильные группы. В 1930 годах обратили внимание на то, что существует связь между кислотностью замешенных бензойных кислот и рядом химических реакций, например скоростью гвдролиза замещенных этилбёвзоа-тов. Эту корреляцию нллйстрирует рис. 4.2, где графически показана зависимость цк/ко от Ig К/Кс, где ко — константа, скорости гидролиза этилбензоата, к — константы скоростей гидролиза замещенных этилбен-зоатов /(о и /( соответствующие константы кислотной диссоциации. Аналогичные диаграммы для многих других реакций ароматических соединений обнаруживают такую же линейную зависимость от констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Ни принципы термодинамики, ни кинетические теории не требуют существования таких линейных соотношений, Фактйческн, существуют многочисленные реакции, для которых не удалось обнаружить подобных корреляций. Некоторого понимания природы корреляции можно достичь путем рассмотрения зависимости между линейной корреляцией н изменениями свободной энергии, происходящими в двух процессах. Прямая линия на рис. 4.2 выражается уравнением (т —наклон прямой [c.130]

По протолитической теории Бренстеда, каталитическое действие кислоты А объясняется тем, что она способна отдавать свой протон веществу, подвергающемуся химическому превращению, а каталитическое действие основания В— его способностью воспринимать протон от реагирующего соединения. В обоих случаях образуется промежуточный комплекс, превращение которого в конечные продукты реакции происходит легче, чем самих исходных веществ. Можно ожидать поэтому, что между константой кислотного равно- [c.94]

При анализе масел определяют их химические константы — кислотное число, число омыления, йодное число и др. Основные константы определяют методами, изложенными в ГОСТ. Требования к маслам, применяемым для изготовления лаков, эмалей, олиф и других лакокрасочных продуктов, изложены в ГОСТ 8612—57 на [c.89]

Концентрация кислотной смеси и температура оказывают самое сильное влияние. Концентрация кислотной смеси определяет концентрацию иона N0 , растворимость ароматического соединения, вязкость и поверхностное натяжение (что отражается на /Сь и Л). Температура также прямо или косвенно влияет на эти параметры. Влияние температуры на константу скорости химической ре- [c.68]

Поискам взаимосвязи между характерными величинами, получаемыми различными физико-химическими методами исследования, уделяется все большее внимание. С момента появления первых работ [1, 2] по корреляции полярографических потенциалов полуволн с другими физико-химическими константами тех же соединений прошло более тридцати лет. За это время опубликованы исследования по сопоставлению потенциалов полуволн с частотами абсорбционных полос спектров поглош,ения в видимой и ультрафиолетовой области [1 — 10], расчетными значениями энергии молекулярных орбит [11, 12], константами ионизации [13—23], константами кислотной диссоциации [24, 25], энергиями активации [26], энергией резонанса свободного радикала [27]. [c.281]

Как И любая другая константа химического равновесия, константа кислотности является функцией температуры. С увеличением температуры она сначала возрастает, а затем убывает. Для каждой слабой кислоты существует характерная температура, при которой значение Кк достигает максимума. Установлена эмпирическая закономерность чем меньше значение Кк, тем при большей температуре константа кислотности достигает своего максимума. [c.175]

Методы испытаний в лакокрасочных производствах. При контроле качества лакокрасочных материалов, полупродуктов и сырья пользуются химическими методами для определения содержания основного вещества, отдельных компонентов, влаги, летучих веществ, сухого остатка, растворителей, примесей, а также химических констант (кислотного числа, йодного числа и др.). [c.26]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

Таким образом, несмотря на различия в способах измерения количества продукта реакции, между отдельными методами первой группы имеется много общего в вопросах методики изучения и использования химической реакции значение произведения растворимости осадков в весовом анализе аналогично значению констант диссоциации окрашенных соединений в колориметрии много общего также в вопросах влияния кислотности раствора, неводных растворителей, посторонних реагирующих и не реагирующих веществ, постоянства состава продукта реакцип и т. д. Иногда колориметрический анализ необоснованно относят к другим группам, например к ( )изико-химиче-ским или к аппаратурным . Однако очевидно, что колориметрически анализ не более физичен по своей сущности, чем весовой (или объемный), а аппаратура колориметрического анализа обычно не более сложна или точна, чем аналитические весы. [c.24]

Обезвоживание нефти принято начинать с отстаивания нри комнатной температуре. Если в результате содержание воды ие снижается до требуемого (1% масс.), то нефть продолжают отстаивать при комнатной температуре, добавляя 10—20% хлористого кальция, хлористого натрия или другого осушителя. Добавлять деэмульгатор при последующем детальном физико-химическом исследовании не рекомендуется, так как это может отразиться на таких константах, как элементный состав, кислотность, зольность и т. д. Плохо разбиваемые эмульсии нефти рекомендуется обезвоживать в автоклаве, выдерживая при 150 °С в течение 1—2 ч под давлением 0,6 —1 МПа (6 —10 кгс/см ) . [c.56]

Следующий вопрос, с которым мы сталкиваемся, — это вопрос о том, какое именно физическое свойство может наиболее достоверно характеризовать основность. Измерение констант равновесия включает по крайней мере три или четыре соединения основание и сопряженную ему кислоту, кислоту и сопряженное ей основание, не говоря уже о сольватированных соединениях. Хорошо известно, что порядок измерения основности в некотором ряду веществ может измениться даже на обратный, если для координации использовать кислоты с различными стерическими требованиями [50]. Аналогичная инверсия может наблюдаться и при более слабых взаимодействиях оснований с донорами водородной связи [30]. Поэтому можно было бы попытаться использовать некоторые свойства свободной молекулы в газовой фазе, такие, как дипольный момент или ионизационный потенциал, чтобы получить идеальный или внутренний фактор основности, который дает значение электронной плотности в точке основности молекулы. Хотя такие измерения лучше коррелируются с идеализированной моделью (контролируемой, например, с помощью индукционного эффекта), они далеки от реальности химического эксперимента. Поскольку химик обычно имеет дело с реакциями, которые происходят между молекулами в растворе, для него очень важны эмпирические данные о системах в условиях эксперимента. Поэтому измерение термодинамических констант кислотно-основных реакций представляется наиболее реальцым путем оценки основных свойств веществ. [c.198]

I См. также Диссоциация (стр. 82) Химическое равновесие (стр.72). Кислотные н основные константы наиболее важных кислот и оснований [c.83]

В зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества растворитель оказывает соответствующее влияние на степень диссоциации протолита, при этом решающее значение имеют либо кислотно-основные свойства растворителя (константа автопротолиза, ), либо величина его диэлектрической проницаемости ( ). При увеличении кислотных свойств растворителей усиливается диссоциация растворенных в них протолитов по типу основания, число веществ, проявляющих основные свойства, растет, а кислотные - уменьщается. Увеличение основных свойств растворителей приводит к более сильному проявлению кислотных свойств протолитов, к увеличению числа веществ, обладающих кислотными свойствами и уменьшению числа веществ с основными свойствами. [c.90]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]

Жиры характеризуют следующие физико-химические константы температура плавления, (молекулярная масса тем выше, чем больше жирных кислот, входящих в состав жира) йодное число, характеризующее количество ненасыщенных жирных кислот кислотное число, которое показывает содержание свободных жирных кислот в жире число омыления, которое характеризует количество сложных эфиров в жире. [c.27]

Константа кислотности равновесия (3) устанавливает отношение между концентрациями различных химических соединений при равновесии в растворе, т. е. ионов гидроксония НзО , ацетат-ионов СН3СОО" и недиссоциированных молекул уксусной кислоты СНзСООН [c.239]

В связи с введением единой кислотной шкалы констант диссоциации химических соединений, уточнением физической сущности процессов диссоциации цвиттерлитов были пересмотрены схемы диссоциации аминокислот. Вместо уравнений (8)—(11) диссоциацию аминокислот представляют в следующем виде [c.103]

Все ЭТИ растворители содержат сольватированные протоны обычно в виде катионов растворителя, и именно этим в значительной степени определяются особенности химических процессов в их растворах. Брёнстедовские кислоты обычно характеризуются своей кислотной силой в воде, т. е. константой кислотности в этом растворителе. Так, уксусная и фтористоводородная кислоты при комнатной температуре в воде являются сравнительно слабыми кислотами с К 10 . Но если уксусную кислоту растворить в жидком фтористом водороде, то она в этой среде становится основанием уксусное основание), так как сродство фтористого водорода к протону больше, чем уксусной кислоты. То же самое справедливо и для азотной кислоты [c.53]

Константы кислотности измерены спектрофотометрически на спектрофотометре СФ - 4а. в воде при 25° + 0,2°С [б]. Спектры я.м.р. получены на приборе ЯМР - 5535 в диметил-сульфоксиде при 25° + 2° с. Химические сдвиги определяли относительно сигнала метильных групп диметилсульфоксида с точностью + 0,02 м.д. Величины химических сдвигов, ис- [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология