спектр термическая стабильность

Производные гидразина обладают низкой термической стабильностью, особенно при контакте с металлами, и склонны к окислению. С целью получения истинных спектров гидразинов целесообразно использование газохроматографического ввода [272]. [c.158]

Исследовали образец красителя, термически стабильного при 350°,. но недостаточно летучего для получения масс-спектра обычным путем. Предварительно, перед изучением другими физическими и химическими методами,, образец был подвергнут мгновенному пиролизу по описанной выше методике.. [c.179]

Методические трудности в исследовании поверхностных соединений, связанные с сильным рассеянием или поглощением инфракрасного света образцом адсорбента, могут быть исключены при исследовании спектров эмиссии. Однако применение этого метода ограничено. Эмиссионные спектры получаются обычно при нагревании образца выше 200° С, поэтому с их помощью могут быть изучены только прочно связанные с поверхностью молекулы труднолетучих веществ или термически стабильные поверхностные соединения. Кроме того, разрешение эмиссионных спектров значительно ниже разрешения спектров [c.79]

В работе дается описание методики эксперимента, необходимой для снятия масс-спектров органических фосфатов. Специфика методики обусловлена различной термической стабильностью следующих основных групп этих соединений триарил-, алкил-арил- и триалкилфосфатов. Предлагаются объяснения причин некоторых трудностей, встречающихся в таких экспериментах. [c.359]

Необходимым условием осуществления последнего вида рекомбинации должно быть малое расстояние между локализованным электроном и локализованной положительной дыркой. Наличие подобных процессов рекомбинации следует из опытов Прингсгейма и его сотрудников 156, 57 J, показавших, что в течение некоторого времени после рентгенизации кристалла при комнатной температуре происходит его спонтанное обесцвечивание. Именно такие процессы обесцвечивания, обусловленные расположенными по соседству F- и V-центрами, привели к выводам о существовании двух видов f-центров, отличающихся между собой только термической стабильностью при одинаковом спектре поглощения. [c.146]

В масс-спектрах всех изученных соединений данного класса наблюдается пик молекулярного иона заметной интенсивности, что говорит о значительной устойчивости молекул под действием электронного удара и соответственно о термической стабильности. [c.475]

Основными факторами, определяющими способы подготовки образцов и их ввода в масс-спектрометр, являются их агрегатное состояние, летучесть и термическая стабильность. Механизмы процессов ионизации и типы образующихся ионов зависят от выбранного метода ионизации, а вид получающегося масс-спектра — от способа разделения ионов. [c.21]

Реакцию проводили и в растворах, и в отсутствие растворителей. Они определили также термическую стабильность этого полимера, получили его инфракрасные спектры и рентгенограммы. [c.119]

Было показано [74], что термолиз оксазолидона-2 при 230° С и атмосферном давлении в токе сухого азота сопровождается выделением лишь — 60 % теоретического количества углекислоты, и, следовательно —40% исходного оксазолидона-2 превращается в другие термически стабильные карбонильные соединения. В ИК-спектре продуктов термолиза исчезновение карбонильной полосы оксазолидона-2 (1760 см ) сопровождается появлением новой полосы карбонильной группы (1686 см ). [c.63]

Для удовлетворительной характеристики любого полимера недостаточно получить обычные аналитические данные (элементарный анализ, УФ-, ИК- и ЯМР-спектры) необ.ходимо также иметь данные о молекулярном весе, температуре стеклования, периоде идентичности и термической стабильности полимера. Для гетероатомных соединений может также потребоваться оценка гидролитической стабильности полимера. [c.315]

С практической точки зрения, цеолиты являются важнейшими катализаторами, используемыми в нефтеперерабатывающей промышленности. Кроме того, они представляют собой наиболее подходящий объект для изучения природы алюмосиликатных катализаторов и определения способа активирования различных органических молекул при заданных реакциях. Одно из наиболее существенных преимуществ цеолитов по сравнению с другими высокопористыми твердыми телами-наличие кристаллической структуры это позволяет выделить в них дискретный набор активных центров, в отличие от аморфных алюмосиликатов, характеризующихся широким спектром таких центров. Химическая и термическая стабильность цеолитов позволяют многократно регенерировать катализаторы на их основе, а ионообменные свойства дают возможность получать катализаторы с контролируемыми, постепенно изменяющимися свойствами. Наличие в цеолитах пор, по величине соизмеримых с размером молекул, позволяет просеивать и селективно превращать отдельные исходные молекулы. [c.6]

Об относительной термической стабильности гидроксильных групп, расположенных в широких порах цеолитов разной структуры, можно судить по изменению соотношения интенсивностей А и Лмакс соответствующих полос поглощения в ИК-спектрах цеолитов в зависимости от температуры их вакуумирования (рис. 8). [c.42]

Баллонная система напуска предусмотрена в большинстве конструкций масс-сиектрометров, предназначенных для исследования органических соединений (например, в отечественных приборах серии МХ). Она представляет собой нагреваемую камеру объемом 0,5—1,0л, связанную с источником ионов специальным устройством, обеспечивающим постоянную скорость попадания в него паров анализируемого соединения (молекулярный натекатель), и позволяет вводить в спектрометр не менее г индивидуальных веществ, достаточно летучих при давлениях 0,1—10 Па. К преимуществам этой системы относятся простота эксплуатации, возможность получения хорошо воспроизводимых спектров термически стабильных соединений и отсутствие ограничений на скорость сканирования. Главные недостатки — сравнительно большие требуемые количества вещества, возможность термического и каталитического разложения лабильных соединений на большой поверхности системы и значительные эффекты памяти (загрязнение анализируемого образца остатками предыдущих). Эти эффекты могут приводить к заметным искажениям масс-спектров фоном прибора и большим затратам времени на подготовку спектрометра к следующему анализу. Регистрация спектров соединений ряда классов (меркаптанов, пероксидов и гидропероксидов, гидроксиламинов, гидразинов и др.) с помощью такой системы практически невозможна. [c.22]

Уже отмечалось, что состав и строение нефтяных смол и асфальтенов имеют много общего, прежде всего, это сходство элементов структуры углеродного скелета и их элементного состава. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей значение величин отношения смолы/асфальтены варьирует, как правило, в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1 [6]. Большая физическая и химическая гетерогенность смолисто-асфальтеновых веществ, слабая термическая стабильность и близость структуры и элементного состава их молекул делают крайне трудной задачу их разделения и нахождения четкой границы раздела, если таковая существует. В распределении по молекулярным весам нефтяных асфальтенов и смол есть известное подобие спектру полимергомологов — от олигомеров до высокомолекулярных полимеров. Различие в элементном составе смол и асфальтенов иллюстрируется данными, полученными разными исследователями на обширном материале нефтей, асфальтов и тяжелых нефтяных остатков. Асфальтены, как правило, осаждались н-пентаном и переосаждались из бензольного раствора смолы си-ликагелевые, т. е. выделенные адсорбционной хроматографией на крупнопористом силикагеле. [c.45]

Внедрение гидрогенизационных процессов позволяет значительно повысить индекс вязкости базовых масел (более 120, что невозможно в случае использования селективной очистки), снизить температуру застывания и испаряемосч ь, улучшить реологические свойства и антиокислительную стабильность. Весьма важна возможность получения высокоиндексных масел фактически из любого вида сырья гидрокрекинг удаляет все реакционноспособные углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения из широкого спектра сырых нефтей (в том числе — низкокачественных и высокосернистых, становящихся все более приемлемыми на мировом рынке), обеспечивая более высокую степень очистки по сравнению с традиционной селективной. Масла гидрокрекинга бесцветны и прозрачны, окраску им придают лишь присадки. Антиокислительная и термическая стабильность этих масел выше, чем у продуктов селективной очистки и во многих случаях — у синтетических [229]. [c.173]

М.-с. электронного удара - высокочувствит. метод анализа, позволяет анализировать пнкомольные кол-ва в-ва, ее предпочитают для исследования структуры соединений. Существуют библиотеки масс-спектров, содержащие спектры более 70000 орг, соед., по к-рым можно проводить их идентификацию с применением ЭВМ. Недостатки метода мол. ионы образуются лишь у 20% орг. соед, метод применим только для определения легколетучих термически стабильных соед. в значениях полного ионного тока на ионы с большими значениями т/2, дающие информацию о мол. массе и иаличии функц, групп, приходится меньшая часть отрицательно заряженные ионы, имеющие большое значение в структурном анализе, образуются в очень небольшом кол-ве и ограниченным числом орг. соединений. [c.659]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Стандартное вещество должно отвечать ряду определенных требований. Оно должно бьггь легколетучим и химически инертным, термически стабильным и легкодоступным. Очень важно, чтобы в масс-спектре этого вещества содержался набор интенсивных пиков, относительно равномерно расположенных во всем диапазоне массовых чисел, в который могут попадать пики анализируемого соединения. Многим из этих требований отве- [c.65]

Неподвижная фаза должна обладать достаточной термической стабильностью т е испарение и разложение, при которых могут выделяться летучие продукты, должны быть сведены к минимуму Это необходимо для получения стабильнои базовой линии и малоинтенсивного фонового масс спектра Последнее особенно важно при анализе следовых компонентов Кроме того, испарение или разложение неподвижной фазы приводит к загрязнению ионного источника и масс анализатора, к потере дувствительности и разрешающей способности масс спектрометра [c.21]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

Метод предварительного испарения использован для определения микропримесей металлов в оргапохлорсиланах (ОХС) [271]. Для очистки графитовых электродов их обычно обжигают в дуге и пропитывают раствором полистирола. Но при анализе ОХС полистирольное покрытие разрушается в процессе концентрирования из-за высокой химической активности ОХС. Авторы применили полиорганосилоксановый лак (ПЛ), обладающий более высокими химической и термической стабильностью. При использовании электродов без покрытия, покрытых полистиролом и ПЛ, соотношение сигналов равно примерно 1 2 3. Электроды с шейкой (диаметр канала 5 мм, глубина 4 мм) обжигают 10 с в дуге переменного тока силой 10 А, заполняют 1%-ным толуольным раствором ПЛ и сушат под ИК-лампой. Затем в канал электрода вводят 0,05 мл 2%-ного водного раствора хлорида натрия (буфер) и сушат под ИК-лампой. Подготовленные электроды на подставке помещают в бокс из органического стекла. Бокс продувают азотом 20—30 мии, затем электроды устанавливают в нагревателе и греют до заданной температуры (на 20—30 °С ниже, чем температура кипения основы, но не выше 150 °С). Для нагрева электродов использована нихромовая спираль в защитном (от коррозии) кожухе. В каждый электрод пипеткой постепенно вводят 1 мл образца. Эталоны готовят растворением хлоридов определяемых элементов в смеси (9 1) деионизированной воды и хлороводородной кислоты. В электроды вводят по 0,1 мл приготовленных эталонов и испаряют их при 70—80 °С. Для возбуждения спектров используют дугу переменного тока силой 10 А, экспозиция 40 с. Достигнуты следующие пределы обнаружения (в мкг/мл) медь и магний — 0,09, алюминий — 0,12, марганец— 0,41, железо и никель—1,5, кальций — 5,0. Эти же авторы при анализе полиорганосилоксановых лаков пробу смешивают с эталоном и толуолом в соотношении 7 1 2, вводят в канал электрода и испаряют под ИК-лампой [198]. [c.163]

Наиболее важной физической характеристикой, определяющей метод введения образца в прибор, является его летучесть. Для получения интенсивных линий в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а следовательно, и соответствующего давления в системе наяуска. Часто при исследовании определенного твердого или жидкого матернаяа известна лишь упругость его насыщенного пара при одной температуре, и, исходя из этой информации, необходимо получить значение температуры, ири которой упругость пара достигает величины, достаточной для данной систежл напуска. Это бьшает нужно, когда термическая стабильность соединения вшд-сока и его необходимо исследовать при возможно более низкой температуре. [c.156]

Масс-спектры 69 спиртов с молекулярным весом от 32 (метанол) до 172 (ундеканол-1) были рассмотрены Фриделем, Шульцем и Шарки [691]. Авторами была сделана попытка установить корреляцию между масс-спектром и молекулярной структурой. Спектры некоторых спиртов. Се и С7, были получены Ярборо [2196]. Браун, Юнг и Николейдис [277] исследовали спектры первичных спиртов с нормальной углеродной цепью и четным числом атомов углерода, а также спирты С29, С31 и С33. Они рассмотрели олеиловый спирт, спирт С24 с конечной изопропильной группой и спирты С23 и С25, содержащие конечные етор-бутильные группы. Упомянутые авторы использовали эти спектры для идентификации высокомолекулярных спиртов из жира человеческих волос путем сравнения масс-спектров эталонных соединений и неизвестных веществ. В свете поставленной задачи они не рассматривали вопросы корреляции между структурой и масс-спектрами, а старались прежде всего получить воспроизводимые результаты. Проведенная работа иллюстрирует одну из трудностей, связанную с термической стабильностью кислородных [c.351]

Описано применение производных триметилсилиловых эфиров [(СНз)з510Р, исходный спирт ROH] для разделения смесей [1210]. Кремниевые производные легко образуются, устойчивы к окислению, термически стабильны, хорошО перегоняются выделение исходного спирта происходит очень легко. Могут быть получены и соответствующие триметилсилиловые производные первичных аминов. Однако часто предпочтительнее не регенерировать исходный спирт или амин, а получить масс-спектр производного, который свободен от наложения спектра углеводородов и поэтому лучше может быть использован для идентифи1 ации исходного компонента. Благодаря отсутствию взаимных наложений между масс-спектрами триметилсилиловых эфиров и углеводородов такие производные могут быть использованы для быстрого прямого анализа спиртов в углеводородном растворе [1209]. Эти производные обладают и тем преимуществом, что их летучесть выше летучести соответствующих спиртов-и углеводородов, содержащих одинаковое число углеродных атомов. Масс- [c.360]

Как известно, применение метода внутреннего стандарта дает ряд преимуществ. Поэтому целесообразно дальнейшее развитие этого метода, в частности использование полимеров с бедным характеристическим спектром продуктоБ пиролиза [74]. В качестве стандартов предложено использовать полимерные продукты, причем при изотермическом режиме разделения продуктов пиролиза рекомендуется применять вещества, дающие небольшое число легко идентифицируемых пиков, например полистирол, полиметилметакрилат, а при программированном режиме разделения —полиэтилен, при пиролизе которого образуются к-парафины, а-оле-фины и а, ш-диолефины, дающие на пирограмме характерные группы трех пиков соединений с одинаковым числом атомов углерода. Целесообразно также рассмотреть вопрос об иапользовании в качестве стандартов мономерных соединений, и в частности органических комплексов. Влияние стандарта на спектр продуктов пиролиза анализируемого полимера может быть легко оценено путем сравнения пирограмм анализируемого образца, анализируемого образца со стандартом и стандарта. Укажем также на еще одну возможность -использования метода внутреннего -стандарта. В качестве стандарта, вероятно, возможно использовать и термически стабильные летучие соединения, если применить методику введения их в зону пиролиза в запаянном капилляре из легкоплавкого сплава. [c.107]

После взаимодействия откачанного при 400° С аэросила с паром трихлорсилаиа С1з51Н наблюдалось полное исчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см и появление интенсивной полосы поглощения валентных колебаний групп 51—Н с частотой около 2270 см (рис. 41), Группы 51—Н и в этом случае оказались весьма термически стабильными, и лишь откачивание образца при 400°С приводило к частичному их удалению. На основании концентрации гидроксильных групп на поверхности и размеров молекулы С1з51Н был сделан вывод о малой вероятности участия двух атомов хлора одной молекулы хлорсилана в реакции с двумя свободными поверхностными гидроксильными группами. Вследствие этого обработка таким образом модифицированного образца водой может сопровождаться реакцией воды с привитыми хлорсиланами. Действительно, обработка водой модифицированного таким путем образца приводит к восстановлению интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при малом изменении интенсивности полосы поглощения валентных колебаний 51—Н, которая при этом смещается к 2260 см . Авторами делается вывод о том, что такое изменение спектра является результатом последовательных реакций в поверхностном слое. [c.139]

Отсутствие в спектре обработанного при температурах выше 500° С алюмосиликагеля четкого проявления полос поглощения гидроксильных групп, аналогичных полосам поглощения гидроксильных групп окиси алюминия, по мнению Базила [22], свидетельствует об отсутствии на поверхности алюмосиликагеля (содержащего менее 30% АЬОз) участков поверхности чистой окиси алюминия. Таким образом, это указывает на довольно равномерное распределение атомов алюминия в остове алюмосиликагеля. Базила [22] считает также, что наличие в спектре одной полосы поглощения гидроксильных групп 3745 см указывает на более легкое удаление гидроксильных групп, связанных с поверхностными атомами алюминия по сравнению с гидроксильными группами, связанными с поверхностными атомами кремния. Так как гидроксильные группы на поверхности чистой окиси алюминия обладают высокой термической стабильностью (см. главу VIII), то такое различие вероятно может быть объяснено различием свойств поверхностных атомов А1 в окиси алюминия и в алюмосиликагеле. Так, предполагается [23], что атомы А1 в алюмосиликагелях с низким содержанием А1 координированы тетраэдрически, в то время как в алюмосиликатных катализаторах с высоким содержанием алюминия или в чистой окиси алюминия они могут существовать в октаэдрической координации. [c.310]

На рис. 140 представлено изменение спектра структурных гидроксильных групп цеолита NH4Y в процессе его декатионирования [77]. Наибольшую интенсивность имеет полоса поглощения 3660 см- (при низких температурах декатионирования частота этой полосы имеет значение 3680 см- ). Декатионирование при высоких температурах в большей степени изменяет интенсивность низкочастотных полос поглощения. Полоса поглощения 3580 см- исчезает после откачки цеолита X при 490° С. В цеолите Y эта полоса остается даже после откачки при 550° С. В работе [77] этот результат рассматривается как указание на большую термическую стабильность структуры цеолита Y по сравнению с цеолитом X. После разложения аммиачного цеолита типа Y наблюдаются полосы поглощения 3742, 3643 и 3540 см- (рис. 141) [89]. Максимальную интенсивность эти полосы поглощения имеют после обработки при 350° С. Интенсивность полос остается постоянной при прокаливании в интервале температур 350—500° С. После прокаливания при температурах выше 500° С интенсивность полос поглощения 3643 и 3540 см уменьшается. В противоположность этому интенсивность полосы поглощения 3742 см возрастает и достигает максимума при 640° С. [c.352]

Повыщенная устойчивость газообразной хлорной кислоты по сравнению с жидкой объясняется отсутствием в газовой фазе равновесной диссоциации кислоты на ангидрид и моногидрат. Моногидрат хлорной кислоты в парах не существует. Кислота для разложения в работе Леви [15] получалась нагреванием жидкого H IO4. Н2О. Отсутствие в ней хлорного ангидрида было установлено по инфракрасному спектру. Именно отсутствие хлорного ангидрида, распад которого автокаталитически ускоряет разложение жидкой кислоты, вызывает повышение термической стабильности хлорной кислоты в газовой фазе и обусловливает иной механизм этого процесса. [c.101]

Пути диссоциации триарил- и триалкилфосфатов различны. В обоих случаях наблюдаются перегруппировки, приводящие, однако, к образованию ионов совершенно различного тина. Спектры этих веществ отличаются, конечно, и тем, что алкильная цепь имеет тенденцию отщеплять в одном акте диссоциации один углеродный атом, а арильная группа, обладающая хорошо известной стабильностью ароматического ядра, имеет тенденцию целиком отщепляться от исходной молекулы. Более того, пик молекулярного иона в спектрах триарилфосфатов значительно выпге, чем в спектрах триалкилфосфатов (аналогичное явление наблюдается прн сравнении спектров алканов и ароматических углеводородов), что свидетельствует о высокой стабильности молекулы арилфосфата как целого. Это в известной степени находится в согласии с упоминавшейся выше термической стабильностью этих соединений. [c.365]

Помимо скорости образования биурета большой интерес представляет и скорость его диссоциации, особенно с точки зрения термической стабильности биуретовых связей уретановых полимеров. Когон изучал диссоциацию биуретов по появлению в инфракрасных спектрах полосы 6750 соответствующей ЫН-группе мочевин и уретанов. В аллофанатах и биуретах этой полосы не наблюдается. Он установил, что диссоциация в растворе С1(СР2СРС1)2С1 и С1(Ср2СРС1)зС1 протекает как реакция первого порядка (табл. 48). [c.249]

Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола — вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повыше-ние.м температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макромолекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13—14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы ббльшая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [c.477]

Масс-спектрометрический анализ. В сочетании с ИК-спектро-скопией, ТГА, хроматографией и элементным анализом в исследовании деструкции наполненных полимеров в последцие годы широко используется масс-спектроскопия [145-150]. Применение пиролитической масс-спектрометрии позволяет не только оценить термическую стабильность наполненных полимеров, но и получить данные об их структуре, связях, возникающих между компонентами, и кинетике разложения [145]. [c.118]

Для того чтобы сделать правильные выводы о структуре образца и установить механизм образования ионов, необходимо бйть уверенным в химической и термической стабильности изучаемого соединения при применяемых условиях испарения и съемки масс-спектров. Рассмотрим примеры превращений, которым могут подвергаться в масс-спектрометре органические и элементоорганические соединения. [c.233]

В таблице приведены масс-спектры полигалогеналканов (интенсивности пиков больше 5% от максимального). Вероятность распада 1,1-дифтор-1,1-дихлорпропана под действием электронного удара составляет 99,94%, а соединений (I) и (II) — 1(Ю%. Пики ионов, образующихся с отрывом атома F от молекулярных ионов, отсутствуют только у 1-фтор-1,1,3-три-хлорпропана, их интенсивность в процентах от интенсивности максимального пика в масс-спектре соединения (II)—4,1%, а соединения (III)—0,1%. Интенсивность пиков ионов (М — С1)+ для соединений (I—III) составляет соответственно 39,9 31,8 50,4%. Содержание ионов (М—НС1)+ по сравнению с ионами (М—С1)+ для этих веществ значительно меньше, что свидетельствует о термической стабильности соединений (I — III). Соответствующие метастабнльные пики позволяют сделать вывод о том, что максимальные в спектрах соединений (I и III) пики ионов (М — НСЬ) по крайней. мере частично образуются из ионов (М — С1)+. Интересно также, что независимо от того, какой атом водорода отрывается при образовании ионов (М — НС1) + из соединений СХз — СНг — СНгХ структура некоторого количества данных ионов будет (СХ2-СН2)+. [c.40]

Число бренстедовских кислотных центров. 1. Термическая стабильность бренстедовских кислотных центров. На рис. 9 графически показано изменение относительного числа бренстедовских центров в зависимости от температуры вакуумирования для различных Н-цеолитов. Относительная термическая стабильность бренстедовских центров изменяется примерно так же, как и относительная стабильность гидроксильных групп, которым в ИК-спектрах соответствуют полосы в области 3660-3600 см Однако имеются небольшие различия в наклоне и расстоянии между прямыми. Это доказывает, что бренстедовские кислотные центры и гидроксильные группы, которым соответствует одна и та же полоса поглощения в ИК-спектре, совпадают далеко не полностью. Действительно, в случае. клиноптилолита [79], судя по интенсивности полосы 3620 см" 70% НО-групп обусловлено группами, расположенными в порах и не доступными для молекул пиридина. В цеолите HY часть интенсивности полосы 35 см приписана гидроксильным группам, содержащим атомы О4 и Oj и также взаимодействующим с пиридином [73]. Другие расхождения можно объяснить различными изменениями (происходящими при вакуумировании цеолитов) коэффициентов поглощения полосы 1550 см соответствующей иону пиридиния, и полос, соответствуюпщх гидроксильным группам. [c.44]

Этот полимер кирпично-красного цвета после термической обработки при 550° С приобретает высокую термическую стабильность [198, 199]. При дальнейшем прогреве при 550° С за 30 мин. теряет в весе не более 2% [198]. Отсутствие в ИК спектрах полос поглоп ения, характерных для нитрильных групп и двойных связей, указывает иа то, что при термообработке имеет место циклизация с образованием хинолиновой или ими-иоинденовой группировки в цепи [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология