Ковалентная связь в к молекулярной связи

Молекулы. Ковалентные связи, молекулярная структура и молекулярная масса. [c.13]

Первые два электрона в юлекулярно.м ионе Не располагаются со спаренными спинами на связывающей а-орбитали и заполняют ее. А что происходит с третьим электроном Согласно принципу запрета Паули, он не может занимать о-орбиталь, а должен разместиться на следующем, более высоком энергетическом уровне, который соответствует разрыхляющей о -орбитали. Этот третий электрон выталкивается из межъядерной области из-за наличия в ней первых двух электронов и вынужден находиться во внешней области, за пределами обоих ядер. Такой электрон оказывает на молекулярную систему разрушающее действие-он расталкивает ядра. Молекула имела бы большую устойчивость, если бы в ней не было третьего электрона. В сущности, он компенсирует действие одного из связывающих электронов, и в результате молекула испытывает эффективное связывающее действие всего одного электрона, т.е. в молекуле образуется неполная, одноэлектронная ковалентная связь. Энергия связи в ионе Нсз должна быть поэтому меньше, че.м в молекуле Н,. [c.518]

Углерод. Два новых электрона в молекуле углерода, С2,. окончательно заполняют связывающие молекулярные орбитали и л . Таким образом, в молекуле С2 эффективное число связывающих электронов равно четырем, и, согласно терминологии Льюиса, в ней образуются две ковалентные связи. В основном электронном состоянии эта молекула не должна содержать неспаренных спинов. В согласии с предсказаниями, энергия связи 2 приблизительно вдвое больше, чем для В2 (603 кДж моль против 274 кДж-моль ), а длина связи меньше (1,24 А против 1,59 А). У молекулы С2 не обнаруживается парамагнитных свойств. [c.526]

Проведенное выше рассмотрение характера связи в HF показывает, что не сушествует чисто ионных, как и чисто ковалентных связей. Не существует и принципиального различия между этими двумя типами связи-они лишь являются предельными случаями непрерывного ряда связей с различной полярностью. В рамках теории молекулярных орбиталей гораздо большее значение, чем оценка ионного характера связи, имеет близость энергетических уровней взаимодействующих орбиталей двух атомов. Эта степень близости уровней связана с электроотрицательностью атомов. [c.537]

Следует помнить, что нет отдельной ионной или ковалентной связи, есть ионная составляющая химической связи. Степень ион-ности межатомной связи определяет возможность образования молекул в данных условиях, а также то, ограничится ли их взаимодействие при отвердевании вещества только установлением ван-дер-ваальсовских связей между ними, или же молекулы перестанут существовать как самостоятельные структурные единицы. Действительно, появление даже слабой ионной составляющей межатомной связи часто увеличивает ее прочность как раз настолько, насколько это необходимо, чтобы образующаяся молекула могла выстоять под ударами теплового движения, разбрасывающего атомы в разные стороны, и чтобы они не соединились друг с другом в каком-нибудь другом порядке. Полярные молекулы, в которых преобладает ковалентная составляющая межатомной связи (такие, как молекулы воды, толуола), при переходе вещества в твердое состояние сохраняют свою целостность и служат структурными единицами, из которых строятся молекулярные кристаллы. При этом они вступают в межмолекулярное электростатическое взаимодействие друг с другом, от которого в значительной мере зависят строение и многие свойства соответствующего твердого вещества, в частности температура плавления, растворимость. [c.83]

Система электрон-Ь вакантная орбиталь (1-1-0) (схе- до до МО ма 4.5). В этой системе на связывающей МО располагается всего лишь один электрон. Порядок образующейся Схема 4.5.. ковалентной связи при этом равен 0,5 и, соответственно, ковалентность каждого атома равна 0,5. Так образуется молекулярный ион водорода Н . Схематично такая связь обозначается штрих-чертой Н---Н. Штриховая линия отражает то, что данная связь слабее одинарной ковалентной связи. Энергии связей, образующихся в результате (И-О)-взаимодействия, почти в 2 раза меньше, чем в предыдущем случае — взаимодействия (1-1-1). [c.119]

Характер связи атомов может изменяться под влиянием среды. Так, ковалентная связь в молекуле хлористого водорода в водном растворе переходит в ионную под влиянием диполей — молекул воды — молекула НС1 разделяется на два иона и СГ. В случае ионной связи один или несколько электронов от одного атома полностью переходят к другому. Положительные и отрицательные ионы, которые при этом получаются, имеют, как правило, устойчивые электронные оболочки и связаны друг с другом только за счет взаимного притяжения. В водных растворах связь между ионами легко разрывается. Положение ионов относительно друг друга редко бывает строго определенным, и молекулярные спектры веществ, имеющие чистую ионную связь, являются обычно мало характерными. [c.286]

Образование связей. Теперь можно обсудить способы образования ковалентных связей и установить, какие характерные особенности молекул в результате этого формируются. Образование ковалентных связей за счет обобществления электронов является результатом перекрывания и взаимодействия частично заполненных атомных орбиталей. Возникающие при этом молекулярные орбитали (связи) могут быть адекватно представлены в виде простой суммы геометрических характеристик индивидуальных атомных орбиталей. На схеме, приведенной ниже, изображены молекулярные орбитали (ковалентные связи) между атомами водорода и фтора в молекулах Нг, Рг и НР. Обозначе- [c.15]

Когда атомы сближаются, их атомные орбитали перекрываются и образуются молекулярные орбитали. Если связывающая пара электронов занимает молекулярную орбиталь с низкой энергией, то возникает ковалентная связь. В соответствии с принципом Паули спины этих двух электронов должны быть направлены в противоположные стороны (разд. 2.3). Чем больше перекрывание атомных орбиталей, тем выше связывающий характер молекулярной орбитали. Самые прочные связи образуются тогда, когда атомы сближаются так, что обеспечивается максимальное перекрывание их атомных орбиталей. Поэтому ковалентные связи имеют предпочтительные направления в пространстве. Форма ковалентных молекул определяется углами между связями, соединяющими атомы. [c.104]

В каучуках, вулканизованных серой, такие связи имеют второстепенное значение, однако для полимерных полисульфидов или для пластической модификации серы они имеют основное значение. Так, тиокол, растворимый и способный плавиться полимер, может содержать реакционноспособные концевые группы. Взаимодействие этих функциональных групп при введении добавок (окись цинка, диизоцианат и др.), которое может протекать как с одновременным присоединением остатков молекул этих соединений, так и без него, эквивалентно увеличению молекулярного веса полимера. В результате этого взаимодействия такие показатели свойств полимера, как модуль эластичности, изменяются так же, как при вулканизации [422]. Так как образование поперечных ковалентных связей при этом не может иметь места, можно предположить, что с увеличением молекулярного веса линейного полимера резкое увеличение суммарной энергии межмолекулярного взаимодействия приводит к такому же эффекту, что и образование поперечных химических связей. Аналогичным образом водородные связи в полиуретанах могут играть роль кажущихся поперечных связей [423]. [c.223]

Вероятно, для химика, придерживающегося традиционных взглядов, соединения включения могут быть более ясно определены по методу исключений. Они являются соединениями, которые не образуются посредством ионной, ковалентной или координационной ковалентной связи. Соединения включения были описаны как пространственные объединения валентнонасыщенных органических молекул без какого бы то ни было изменения связей в них. Фактически полагают, что включение является результатом способности одного соединения вследствие его специфических сте-рических свойств, а возможно, и его полярности пространственно включать второе. Эта вторая молекула может быть того же или другого соединения. Термины гость и хозяин были применены к включенным молекулам и включающим молекулярным решеткам соответственно. Отличительной характеристикой хозяина является способность образовывать твердую структуру с полыми пространствами достаточно больших размеров для того, чтобы поместить предполагаемых гостей . Устойчивость образовавшегося соединения включения в значительной степени зависит от того, каким способом молекулы компонентов размещены друг относительно друга. При оптимальных условиях образования молекулы гости и хозяева должны быть ориентированы относительно [c.18]

В этой книге мы попытались изложить по возможности полно основы органической химии с точки зрения современных теоретических воззрений. Нами был принят несколько необычный план построения книги. Так, в первые три главы вошли следующие разделы теория строения ковалентная связь водородная связь кислоты и основания Льюиса энергия активации переходные состояния и промежуточные соединения теория молекулярных орбит (СН4, СгНе) строение и номенклатура углеводородов, спиртов, аминов, кислот, карбонильных соединений кон-формационная устойчивость производных этана и циклогексана рассмотрение резонанса в ацетат-ионе типы ароматических соединений и резонансная стабилизация вывод индукционных эффектов, исходя из величин рКк стереохимия. На основании этого комплекса сведений оказалось возможным изложить на современном уровне успехи развития химии алканов, алкенов и др. Там, где это было возможно, мы придерживались принципа изложения материала по темам и выбирали материал, наилучшим образом иллюстрирующий современное состояние данной области. Некоторые из приведенных сведений взяты из последних работ, другие опубликованы уже давно, но лишь сейчас могут быть должным образом оценены. Мы старались уделить должное внимание историческим аспектам, современным теоретическим взглядам и технике эксперимента. [c.9]

В квантовой механике и органической химии часто используется более простое представление о механизме образования ковалентной связи молекулярная орбита представляется как простая сумма атомных орбит электронов, образующих связь. Это, конечно, не точно, но и такое представление открывает пути для объяснения закономерностей в реакционной способности органических соединений и для расчетов энергии молекулы, распределения заряда и т. д. [c.29]

N+ образует исключительно ковалентные связи. Молекулы азота связаны исключительно прочно тройной связью. Эта связь имеет длину 0,1098 нм и энергию диссоциации 224,5 ккал/моль сравните (НС)2—199,6 О2— 117,8 СО —256,2 N0 — 150,0 [1] Н2—102,5 [2] . Характером этой связи главным образом и обусловливается инертная природа газообразного азота [1]. Для превращения молекулярного азота в соединения, которые могут служить источниками питания, требуется большое количество энергии. В этих соединениях, относящихся к соединениям со связанным азотом, последний фиксирован слабее, чем в газообразном азоте. Процесс фиксации азота в действительности не фиксирует азот, а лишь ослабляет его связи в молекуле. [c.48]

Как и в других соединениях, ковалентная связь в гидридах обладает большой энергией— 60—140 ккал1моль, уменьшающейся (в одной и той же группе) с увеличением атомного веса элемента. Гидриды элементов подгрупп IVA—VIIA обладают свойствами, присущими соединениям с ковалентной связью низкомолекулярные соединения газообразны или легко летучи обладают высокой термической стабильностью от 400 до 1000° С и более не проводят электрический ток в большинстве случаев хорошо растворимы. В твердом состоянии эти гидриды имеют молекулярную решетку в газообразном — молекулы не ассоциированы. [c.15]

Молекула водорода Н2 состоит из двух ядер (протонов) и двух электронов. Оба электрона могут находиться на связывающей а-орбйтали при условии, что их спины спарены в результате возникает электронная пара, создающая ковалентную связь. Энергия связи (энергия, необходимая для полного разъединения атомов) в данном случае должна быть гораздо больще, чем в молекулярном ионе водорода. [c.517]

Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория прля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. При рассмотрении комплексных соединений со значительной долей ковалентной связи применяется метод молекулярных орбиталей, учитывающий, так же как и теория кристаллического поля, особенности симметрии атомных орби талей (такой метод часто также называют теорией поля-лигандов) [c.121]

Электроны Не переходят на эту орбиталь, более близкую по энергии к АО (Не), чем к АО (Н ). Атом Не —донор, ион Н — акцептор. По своей природе связь здесь ничем не отличается от ковалентной связи молекулярная орбиталь охватывает ядра Не и Н. Но в отличие от молекулы 2, где ковалентную связь осуществляют два электрона, но одному от каждого атома, в ионе НеН два электрона связи предоставлены одним атомом. Таким образом, правильнее говорить о донорно-акцепторном механизме образования ковалентной связи, а не о донорно-акцеп-торной связи, как принято обычно. Связь эта всегда имеет известную полярность, так как на доноре возникает положительный, а на акцепторе — отрицательный заряд из-за сдвига электронов от донора к акцептору. Донорно-акцепторный механизм широко распространен в реакциях комплексообразования с участием двухатомных и многоатомных молекул. Из рассмотренных молекул донором может быть, например, молекула СО. У многоатомных молекул донорами могут быть молекулы ННз,Н20 и др., у которых имеются несвязывающие МО, заполненные парой электронов. [c.140]

В свободном состоянии фосфор образует несколько аллотропных разновидностей. В соответствии со строением атом фосфора образует три ковалентные связи, как и атом азота. Но в молекуле азота все три связи оба атома затрачивают на связывание друг с другом, а во всех аллотропных разновидностях фосфора все атомы связаны попарно лишь одной связью. Если один атом фосфора присоединил к себе подобным образом три других, то у каждого из последних остаются неиспользованными две единицы валентности (рис. 23), т. е. по 2 несра-ренных электрона. Эти единицы валентности могут затратиться на связывание присоединенных атомов друг с другом. Тогда образуется молекула Р4 из четырех атомов, каждый из которых связан ковалентной связью с каждым из трех остальных. Форма молекулы — правильная трехгранная пирамида (тетраэдр, рис. 23, а). Из таких молекул состоит белый фосфор. Его кристаллическая решетка, таким образом, молекулярная, слагается из молекул, слабо связанных межмолекулярными силами. Поэтому белый фосфор, подобно другим веществам с молекулярной решеткой, легкоплавок и летуч. В воде он почти нерастворим, но хорошо растворяется во многих органических растворителях. Белый фосфор ядовит. [c.67]

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

Для полимеров характерно также резкое различие природы связей вдоль цепи и между цепями. Атомы основной цепи связаны химическими ковалентными связями (за исключением внутрикомилексных элемеитоорганических полимеров, в которых имеются и координационные связи). Энергия ковалентной связи велика и молекулярная цепь получается достаточно прочной. Так, энергия С — С (алифатическая) составляет 59—70 ккал/моль, связи С — 0—70— 75 ккал/моль и т. д. Отдельные макромолекулы связаны между собой межмо-лекулярными, ван-дер-ваальсовыми силами, величина которых в зависимости от их природы лежит в пределах 2—410 ккал моль и резко зависит от расстоя ния (в шестой степени). [c.245]

НИИ связь, она проявлена в инертных газах и органических соединениях. В минералах такая связь существует совместно с ионной или ковалентной. Так, в кристаллах графита атомы углерода распределены в плоскости по вершинам смежных и равных шестиугольников (рис. 5). При этом у каждого атома углерода три внешних электрона имеют ковалентную связь, а четвертый остается свободным и образует электронный газ в пределах одного слоя. Между собой слои связаны ван-дер-ваальсовыми силами. Таким образом, в одном кристалле отмечается три типа связи ковалентная, металлическая и молекулярная. Все они в той или иной степени проявляются в свойствах этого минерала. Такое сочетание различных типов связи свойственно всем или почти всем минералам. [c.17]

Наличие пространственных сеток, образованных кажущимися поперечными связями и поперечными ковалентными связями, часто приводит к улучшению эластических свойств по эластичности такие системы могут превосходить каучуки, в том числе даже вулканизованный стереорегу-лярный нолибутадиеновый каучук. Так, нанример, разрывная прочность некоторых полиуретановых эластомеров может достигать 1000 кг1см . Характерная особенность пространственной сетки полиуретанов, заслуживающая того, чтобы на ней остановиться, заключается в том, что молекулярный вес исходного полимера может быть низким и тем не менее в результате последующего сшивания ковалентными связями полимер приобретает ценные свойства. Это объясняется кажущимся увеличением длины макромолекул — одновременно уменьшается число свободных концевых участков молекулярных цепей, и при дальнейшем сшивании такая система ведет себя аналогично полимеру с высоким начальным молекулярным весом. [c.227]

В одном из первых наиболее полных исследований, появившихся в литературе по структуре молекулярных соединений, описывалась кристаллическая структура л-иоданилин — смжл-тринитробензола [224]. Эта работа была предпринята для того, чтобы разрешить спор относительно природы соединений, образованных ароматическими нолинитросоединениями и другими ароматическими веществами. Метод Фурье дает картину, которая исключает вероятность ковалентной связи между молекулами. Поэтому предполагалось наличие водородной связи между аминогруппой и атомами кислорода нитрогрупп. Первая попытка объяснить образование молекулярных соединений была сделана Вейссом [307], опиравшимся на предпосылку о некотором частичном ионном характере связей. [c.37]

В предыдущих разделах этой главы были рассмотрены некоторые характерные свойства ковалентных связей было указано, что при наличии примерно одинакового взаимного влияния атомов в молекулах такие свойства ковалентных связей, как энергия образования, полярность, ноляризуемостьт могут быть охарактеризованы некоторыми постоянными величинами. Если в молекуле имеются связи только такого типа, эти свойства молекулы в целом можно рассматривать как аддитивные, примерно равные сумме значений для отдельных связей, имеющихся в молекуле, и расхождение между вычисленными и найденными величинами оказывается незначительным. Длина связей в этих случаях может быть вычислена как сумма ковалентных радиусов. Однако, как показало физико-химическое исследование разнообразных органических соединений, во многих случаях наблюдаются отклонения от аддитивности этих свойств. Так, в некоторых (сравнительно многочисленных) случаях наблюдается изменение межъядерных расстояний по сравнению с обычными для основных типов ковалентных связей. Для некоторых соединений было обнаружено также существенное различие между экспериментально найденными и вычисленными (на основании принципа приближенной аддитивности) величинами энергии образования, теплоты сгорания, дипольного момента и молекулярной рефракции. При рассмотрении [c.106]

В квантовой механике и органической химии часто используется 1брлее простое представление о механизме образования ковалентной связи молекулярная орбита представляется как про- [c.27]

Все элементы в основной степени окисления 4 характеризуются способностью образовывать ковалентные связи и молекулярные соединения. Типичные примеры — ОеСЦ и РЬ(С2Н5)4. Способность к образованию цепей, столь характерная для, химии углерода, уменьшается в следующем порядке С>81>Ое = Зп РЬ. Частично это обусловлено уменьшением прочности связей С—С, 51—81 и т. д. (табл. 8.4). Прочность ковалентных связей с другими элементами также обычно уменьшается при переходе от С к РЬ. [c.240]

Образование галогенидных мостиков между двумя или реже тремя другими атомами —важная особенность строения. Чаще всего между двумя атомами образуются мостики за счет двух атомов галогена, но известны примеры с одним и тремя мостиковыми атомами. Обычно считается, что при образовании мостика с одним атомом металла образуется ковалентная связь, а связь с другим атомом осуществляется за счет донирования пары электронов, как это показано на схеме (20.1), Но структурные данные говорят о том, что две связи каждого из мостиковых атомов галогена эквивалентны, что иллюстрирует структура (20,П). Теория молекулярных орбиталей дает простое и гибкое описание таких связей. Связи во фрагменте М—Х—М рассматриваются как трехцентровые четырехэлектронные. [c.384]

Если вещество построено из атомов, но ке является. металлом, то его атомы обычно связаны друг с другом ковалентной связью. Если вещество — металл, то часть электронов его атомов становятся общими для всех атомов этп электроны свободно движутся между ато.мами, связывая пх друг с другом. Если вещество имеет ионное строение, то образующие его ионы удерживаются друг около друга силами электростатического притяжения. О коваленТ ной и ионной связи говорилось в главе IV. О связи между частицами в металлах рассказывается в главе XVI. В веществах с молекулярной структурой имеет место м е ж. молекулярное взаи модействие. [c.157]

В терминах теории валентных связей ковалентный вклад в связь в 1з объясняется тем, что центральный атом иода использует /7г г2-гибридные орбитали для связей с двумя концевыми атомами иода. Однако для 1з и некоторых других межгалоидных соединений было предложено [11] рассматривать связь как результат возникновения молекулярных орбиталей с использованием только рг-орбитали центрального атома. Согласно этой точке зрения, из атомной р-орбитали центрального атома и двух атомных орбиталей (по одной от каждого концевого атома) образуются молекулярные орбитали. При этом возникают три молекулярные орбитали, и два электрона размешаются на связывающей орбитали, а два — на несвязывающей. Предположение о том, что -орбиталь центрального атома не участвует в связи, пока не было ни подтверждено, ни опроверг- [c.80]

Роль переходных металлов в жизнедеятельности организмов в основном опеределяется их каталитическими свойствами. Многие ферменты представляют собой белок как таковой (т. е. являются полипептидами), тогда как другие состоят из белка (называемого в этом случае апоферментом ) и одной или более малых молекул или ионов (кофактор, кофермент или простетическая группа), которые вместе образуют весь фермент или холофермент. Кофермент может представлять собой органическую молекулу, например флавин, пиридоксаль, пнридиннуклеотид и др., соединенную с белком ковалентной связью, водородными связями или за счет вандерваальсовых взаимодействий. Кофактор может быть простым ионом металла, например ионом меди, или комплексом металла с одним или несколькими лигандами, например железопорфирины, кобальт-корриноиды. Если с ионом металла координируется один или несколько анионов аминокислот, то лигандом может служить сам белок, хотя это лиганд необычного типа. Очевидно, такие металлоферменты можно рассматривать как особую группу ферментов или как особую группу комплексов металлов и сопоставлять каталитическую активность ферментов, содержащих и не содержащих металл, или каталитическую активность комплексов переходного металла с белком и без белка. В рамках этого обзора мы не будем рассматривать металлоферменты, в которых ион металла выступает главным образом как льюисовая кислота (как в некоторых гидролитических ферментах [59]). Предметом обзора являются такие металлопротеины, которые сами претерпевают определенные (например, окислительно-восстановительные) превращения в ходе каталитического процесса и в которых в качестве лигандов принимают участие некоторые специфические компоненты, например молекулярный кислород, которые характерны для комплексов переходных металлов. [c.133]

Когда анион оказывается в непосредственном соседстве с катионом, то он обычно деформируется под влиянием последнего. Креме того, преломляющая способность аниона уменьшается вследствие тормозящего действия положительного поля катиона. Если такая деформация произойдет в достаточно сильной степени, то нет ничего невероятного в том, что электронные орбиты двух атомов, независимых в солеобразном соединении, начнут взаимно проникать друг в друга, образуя, таким образом, ковалентную связь. Отсюда вытекает, что если образуется ковалентная связь, то преломляющая способность данной пары электронов должна стать много меньшей, чем она была бы, если бы образовалась электровалентная связь. Это соображение подкрепляется тем фактом, что молекулярные рефракции галоидоводородов много меньше, чем ионные рефракции галоидов [8]. Так как присоединение водородного иона не увеличивает числа электронов, то уменьшение преломляющей способности должно являться результатом увеличения жесткости связи, налагаемого на одну или даже на все четыре пары валентных электронов иона галоида. Если допустить, что это влияние испытывает только та пара электронов, которая вступает в ковалентную связь, то в таком случае доли, вносимые всеми остальными шестью элек- [c.485]

В теории комплексных соединений переходных элементов нашла широкое применение т. н. теория ноля лигандов, тесно связанная с квантово-механич. теорией атомных спектров ионов-комплексообразова-телей и с общей теорией симметрии (теорией групп). В теории поля лигандов образование комплексного соединения рассматривается как результат электростатич. взаимодействия между центральным ионом переходного элемента и лигандами. Под действием электростатического поля лигандов (моделируемого обычно в виде поля точечных зарядов или точечных диполей), обладающего кубической (или более низкой) симметрией, происходит расщепление -уровней центрального иона, к-рое вызывает стабилизацию комплекса. Теория поля лигапдов оказалась пригодной для объясне1шя ряда закономерностей электронной структуры комплексных соединений, а также их оптических и магнитных свойств. Для более точного описания электронной структуры ко.мплексных соединений чисто электростатич. теория поля лигандов дополняется с учетом возможности образования в известной мере ковалентных связей между центральным ионом п лигандами такая уточненная теория использует представления о гибридизации волновых функций центрального иона и представляет собой синтез теории поля лигапдов либо с методом валентных схем, либо с методо.м молекулярных орбит. [c.266]

Свойства поверхности кристалла при Т <Тс анализировали с позиций классической и квантовохимической теории связи. Расчеты показали, что в приповерхностной зоне ионных кристаллов на ионы действует несимметричное электрическое поле, которое должно смещать катионы слоя 8 к слою Г на 1—15% от параметра решетки [46, 47]. Тенденция к смещению анионов под действием несимметричного поля частично компенсируется их поляризацией, в результате чего анионы смещаются к слою Г значительно меньше, а в некоторых случаях даже удаляются от него, например, как в кристаллах фторида лития и хлорида натрия [47]. Асимметрия поля вблизи поверхности кристаллов является также при- чиной тангенциального смещения ио-нов, а именно, сближения противоио-нов с образованием квазимолекуляр-ных пар , расположенных правильными рядами, что приводит к увеличению степени ковалентности связи в слое 8 [48, 49]. В случае ковалентных и металлических кристаллов слой и ряд глубинных монослоев смещаются от центра кристалла [50—52], что связано с ослаблением связи, в частности, из-за регибридизации молекулярных орбита-лей в поверхностном слое [51]. Степень смещения слоев согласно квантовомеханической теории должна быстро убывать по мере перехода к более глубоким слоям кристалла (рис. 4.5). [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология