Концентрирование растворенных форм экстракция

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Концентрирование следов элементов экстракцией [1, 4, 26]. При встряхивании водного (кислого) раствора анализируемой пробы с органическим растворителем, не смешивающимся с водой, отдельные элементы (соединения) будут распределены между разными фазами в соответствии с определенным коэффициентом разделения. При соответствующем выборе органического растворителя, формы соединения (комплекса) элементов и значения pH [c.61]

Экстракция галлия. В табл. 5 приведены данные о влиянии концентрации НС1 в исходном водном растворе на экстракцию галлия. Исходный раствор галлия был приготовлен растворением его гидроокиси в концентрированной НС1. Трехокись галлия, прокаленная при температуре ниже 1200° С, гигроскопична и является неудобной весовой формой для проведения массовых анализов [19]. [c.170]

Экстракция трибутилфосфатом. Скандий экстрагируется этим растворителем из концентрированных растворов соляной кислоты (см. табл. 105) в форме связанных хлорокомплексов Встряхиванием органического [c.717]

Фотометрируемый раствор должен оставаться истинным во всем диапазоне исследуемых концентраций. Если это условие не соблюдается, необходимо перейти в область более низких концентраций, или применять защитные коллоиды, препятствующие образованию твердой фазы, или изменить схему всего определения. Нерастворимые в воде аналитические формы довольно часто можно избирательно извлекать из водной фазы в органическую путем экстракции. Обычно объем экстракта меньше объема водной фазы, поэтому при экстракции осуществляется также еще и абсолютное концентрирование определяемого вещества, что позволяет снизить предел обнаружения. [c.60]

Из всего изложенного выше следует, что количественное соосаждение следов металлов, по-видимому, в подавляющем большинстве случаев связано с образованием твердых растворов. Если это так, то следует ожидать, что соосаждением с коллоидными коллекторами можно концентрировать столь же малые примеси металлов, как и изоморфной сокристаллизацией. Теоретические возможности такого концентрирования пе ограничены каким-либо пределом. Поэтому вполне вероятно, что путем соосаждения можно выделять значительно меньшие количества примесей металлов, чем экстракцией несмешивающимся растворителем, поскольку предельные возможности ее связаны со стойкостью комплексного соединения, в форме которого обычно экстрагируют концентрируемый металл. [c.242]

При экстракции Ре эфирами из концентрированных по железу растворов наблюдается полимеризация экстрагируемого соединения в органической фазе. Кроме того, нужно учитывать наличие в водном растворе различных комплексных форм Ре . [c.74]

Маков и др. наблюдали соэкстракцию индикаторных количеств Ru", Сг , Nb, Sr, Се, и с нафтенатами железа. К раствору, содержащему указанные микроэлементы, прибавляли миллиграммовые количества железа (III), гидроокиси калия (или аммония) до появления осадка гидроокиси железа и затем проводили экстракцию 1 М раствором нафтеновых кислот в керосине. При этом 96—98% микроэлементов переходило в органическую фазу. Кроме железа, такой же эффект вызывало добавление меди и марганца. Способ оказался удобным для концентрирования элементов, находящихся в растворе в анионной форме, склонных изменять свое валентное состояние при экстракции и сильно гидролизующихся элементов - Zr, Nb, Ti. [c.138]

Только многократным настаиванием в новых порциях растворителя удается перевести в раствор практически все экстрактивные вещества. Когда требуется накопить извлекаемое вещество в больших количествах, применяют перколяторы из жести, оцинкованного железа или луженой меди. Им придают форму конуса или цилиндра с коническим дном, снабжают сливным краном и хорошо пригнанной крышкой (рис. 4). Чтобы получить концентрированный экстракт и уменьшить расход растворителя, сосуды для настаивания или перколяторы объединяют в батареи и экстракцию ведут по принципу противотока. [c.13]

При концентрировании различных соединений ртути возникает ряд проблем. Например, при экстракции бензолом, толуолом и другими ароматическими углеводородами коэффициент распределения метилртути между органической и водной фазами невелик и составляет всего 5—10 [432], что существенно снижает эффективность и селективность экстракционного концентрирования. Обычно анализ элюированных с сорбента соединений ртути начинают со стадии экстракционного отделения органических форм. В этом случае, а также при прямом экстракционном концентрировании в органическую фазу совместно с алкилпроизводными и фенилртутью поступает некоторое количество неорганической ртути. Поэтому при анализе экстрактов необходимо использовать методы, позволяющие селективно определять неорганическую ртуть и ее органические соединения. К таким методам относятся разнообразные хроматографические методы с различными способами детектирования соединений ртути (см. разд. 4.7). Разработан чувствительный метод селективного разделения органической и неорганической ртути экстракцией хлороформом дитизоновых комплексов и последующей реэкстракции неорганической ртути раствором нитрата натрия, а [c.135]

Для отделения молибдена от рения [1104] осаждают ионы молибдата при помощи 2,2 -дипиридила, ионы перрената остаются в растворе. Рений можно количественно выделить из концентрированных растворов молибдата экстракцией в форме (СбН5)4АзКе04 хлороформом при высоких значениях pH [1474]. [c.127]

Кислородсодержащие экстрагенты, имеющие кислотные группы, часто называют жидкими катионообменниками. Из широко распространенных кислотных экстрагентов наибольшей селективностью при экстракции катионных форм элементов обладают фосфорорганические кислоты. Существенные различия в экстрагируемости в данном случае проявляются как для катионов с различной величиной заряда, так и для катионов, отличающихся только размерами ионных радиусов. Например, типичный экстрагент этого класса ди-2-этилгексилортофософорная кислота (Д2ЭГФК) обеспечивает возможность разделения таких близких по химическим свойствам элементов, как лантаноиды и актиноиды. Среднее значение для соседней пары этих элементов превышает 2. Селективность экстракции карбоновыми кислотами значительно ниже, поэтому в общем случае их применение более оправдано для суммарного концентрирования катионных форм элементов, чем для их разделения. Подробные сведения о кислотных экстрагентах и их свойствах можно найти в работе [39]. Данные по экстракции элементов из солянокислых растворов Д2ЭГФК приведены в [1]. [c.161]

Так, в работе [122] изучена растворимость фосфорномолибденовой кислоты (ФМК) в воде и бутаноле, а также распределение ФМК между этими жидкостями. Авторы установили, что изменения величины коэффициента распределения О обусловлены состоянием ФМК в водной фазе. В концентрированных растворах ФМК походится в виде полимеров, которые бутанолом не экстрагируются при разбавлении (до 0,003 М) увеличивается доля мономерных форм, при дальнейшем разбавлении доминируют ионы ФМК, что приводит к уменьшению В. Прибавление азотной кислоты сдвигает равновесие в сторону образования мономерных молекул, что приводит к увеличению Ъ. Выведены формулы, по-казываюш,ие, что О является функцией pH. Избыток молибдата натрия уменьшает степень экстракции. Процент экстракции ФМК смесью бутанола и бензола достигает максимума при соотношении растворителей, равном 1 1, тогда как заметная экстракция кремнемолибденовой кислоты наблюдается только при отношении бутанола к бензолу больше 1,5 [123]. [c.239]

Дальнейшее спектрофотометрическое изучение поведения ионов технеция в концентрированных растворах НС1 в зависимости от времени показало, что в подобных растворах накапливается технеций в четырехвалентном состоянии. На рис. 2 представлены измеренные в различные моменты времени спектры поглощения ионов технеция в 11 Ai H l. С течением времени положение максимума пика при 230 м.мк постепенно смещается к 240 ммк с резким повышением молярного коэффициента погашения, а в более длинноволновой области спектра появляется характерная для гексахлоротехнетат-иона форма кривой с пиком при 338 ммк. Установлено, что полное восстановление ионов технеция до четырехвалентного состояния концентрированной НС1 происходит почти за 100 час., а при температуре кипения кислоты в 100 раз быстрее. При экстракции роданидного комплекса пятивалентного технеция из растворов, подвергшихся различному по времени воздействию концентрированной H I, также отсутствует извлечение технеция органическими растворителями. Все это позволяет делать предположение, что восстановление до T (IV) происходит либо < ез образования промежуточного пятивалентного состояния за счет дис-бропорционирования шестивалентного технеция на T (VH) и T (IV), [c.328]

Особый интерес в этой группе представляет экстракция таких кислотных форм, как [и", РеС1Г] и [Н ", ОаС14 ], образующихся при экстракции металлов из концентрированных растворов галоидоводородов. Результаты недавней работы Така и Даймонда [8] объясняют особую необходимость использования основных кислородсодержащих растворителей на основе учета [c.46]

М НС1. Присутствие s l подавляет экстракцию, а это должно оказывать влияние на содержащуюся в водной фазе кислотную форму НТпСЦ, которая экстрагируется и в том, и в другом случае. Такое поведение наблюдается в случае большинства используемых растворителей. Высаливание с помощью крупных одновалентных катионов хорощо известно как солевой эффект при распределении неэлектролитов [13]. Оно должно зависеть от изменений в структуре воды, вызванных крупными катионами и, возможно, от квазикристаллической структуры самих ионов в таких концентрированных растворах, но пока удовлетворительных объяснений этого не получено. [c.305]

Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Метод Рудлоффа [24] с использованием перйодата и перманганата нашел применение с теми или иными изменениями для определения положения двойных связей в молекуле путем окислительного расщепления по двойным связям и последующего ГХ-анализа образующихся продуктов. Продукты представляют собой карбоновые кислоты их обычно определяют в форме соответствующих метиловых эфиров. Для количественного выделения эфиров моно-и дикарбоновых кислот от С4 и выше Кюммель [25] проводил непрерывную экстракцию этих кислот, омылял их в процессе удаления растворителя и разделял метиловые эфиры, образовавшиеся из соответствующих солей (без концентрирования), методом ГХ с программированием температуры. Утверждалось, что такой метод позволяет преодолеть трудности, связанные с выделением короткоцепочечных кислот, для которых характерна высокая летучесть и значительная растворимость в воде. Имеется и несколько других аналогичных методов, которые обеспечивают количественное выделение всех образующихся кислот, за исключением короткоцепочечных [26, 27]. В еще одной модификации метода Рудлоффа [28 в водный раствор кислот добавляют гидроокись тетраметиламмония. Порцию полученного раствора помещают в специальный зонд, высушивают при температуре 100 °С и вводят в газовый хроматограф метиловые эфиры образуются в этом анализе при нагреве в результате контакта зонда с образцом с горячей поверхностью (выше 250 °С) входного устройства хроматографа. [c.222]

Плутоний очищали двухкратной экстракцией трибутилфосфатом. После реэкстракции в 0,5М раствор HNO3 добавляли гидразин и нагревали раствор в течение 30 мин при 80—90° С. Образовавшийся Ри(П1) осаждали аммиаком и гидроокись растворяли в концентрированной горячей HNO3 при этом весь плутоний переходил в четырехвалентное состояние. Общее содержание плутония определяли радиометрически, содержание отдельных валентных форм — спектрофотометрически. [c.53]

Нет необходимости говорить с тех простых случаях, в которых растворимость вообще не принимается во внимание. Иначе обстоит дело с веществами, которые хотя и обладают заметной растворимостью в У40де, но благодаря своей летучести могут хорошо перегоняться. При этом в дестиллате обычно получают смесь насыщенного раствора и органического вещества в кристаллической форме или в виде влажного масляного слоя. Требуется решить, как лучше отделить растворенные части. Не всегда экстракция является лучшим приемом особенно когда собираются большие количества дестиллата. Лучше после отделения основного количества масла еще раз перегнать насыщенный раствор уже без ввода водяного пара. При этом получают концентрированный дести.л-лат, т. е. дестиллат снова представляет собой смесь, из которой можно отделить новую порцию изолируемого вещества. Часто также поступают так высаливают, отделяют вещество и снова дерегоняют солевой раствор. При этом еще быстрее достигают цели, если опять применяют высаливание во втором дестиллате. [c.145]

После разложения почвы и переведения полученного остатка в раствор извлекают микроэлементы. Эта операция преследует две цели отделение микроэлементов от других компонентов раствора, мешающих дальнейшему ходу анализа, и повышение концентрации микроэлементов для дальнейшего их определения. Для выделения и концентрирования микроэлементов применяют различные способы используют органические осадители и со-осадители, ионообменные смолы или извлечение экстракцией в форме внутрикомплексных соединений несмеши-вающимися с водой органическими растворителями (например, раствор дитизона в СС14, раствор диэтилди-тиокарбамата в ССи и т. п.). [c.33]

Заслуживают также внимания органические соосадители [49], обладаюгцие большей избирательностью, чем неорганические коллекторы, и в меньшей мере склонные соосаждать посторонние электролиты из раствора. Однако органические соосадители обладают и существенными недостатками образующиеся осадки не отделяются центрифугированием, а только фильтрованием, что может привести к загрязнению пробы определяемым элементом, содержащимся в золе фильтра при озолепии органической массы соосажденные элементы могут теряться вследствие испарения или увлечения с продуктами неполного сгорания. Кроме того, можно предполагать, что чувствительность методов концентрирования с этими соосадителями, как и методов экстракции, ограничена устойчивостью комплексных соединений, в форме которых обычно соосаждаются определяемые элементы. [c.111]

Применепие предварительного химического концентрирования позволяет повысить чувствительность определения и преодолеть еще одну существенную трудность, которая часто встречается при анализе природных вод,— перевести определяемые ионы из пеэлектроактивных форм (например, соединения с органическими компонентами раствора, коллоидного состояния и т. д.) в электроактивную форму. Таким образом, при построении хода анализа вод следует учитывать возможную концентрацию ионов и форму, в которой они находятся. В качестве основных методов подготовки различных вод к анализу используют концентрирование электроосмосом, экстракцией, упариванием и соосаждением. [c.152]

Ионообменные смолы очень удобны для разделения сложных смесей мононуклеотидов и низших олигонуклеотидов. На НСОО -форме этих ионитов при элюировании муравьиной кислотой или раствором формиата аммония удается осуществить очень четкое препаративное разделение компонентов смеси. Кроме крутизны градиента, которую легко регулировать, для хорошего разделения требуется выполнение еще ряда условий. Во-первых, отношение высоты колонки к диаметру должно быть примерно равно 10. Во-вторых, важно, чтобы скорость потока элюента не превышала 0,6 мл-см -мин . Еще одно очевидное требование — исключение из подаваемого в колонку раствора нежелательных анионов (трихлоруксусной кислоты, или —после экстракции хлорной кислотой — иона IO4 ) с тем, чтобы не снизилась емкость колонки, а следовательно, и ее эффективность. Если элюирование ведут муравьиной кислотой, то удалять ее после хроматографического разделения следует выпариванием в мягких условиях (например, в роторном испарителе). Экспериментатору следует помнить о том, что в процессе выпаривания происходит концентрирование в образце муравьиной кислоты, поэтому выпаривание необходимо вести при пониженной температуре. Формиат аммония можно удалить возгонкой при слегка повышенной температуре (до40°С) под вакуумом (масляный насос). Нуклеотиды можно адсорбировать из соединенных фракций на активном угле, масса которого в 5—10 раз должна превышать массу нуклеотида. После [c.327]

Ауэрбах и Баршалл [72] получили третью форму полиоксиметилена добавлением концентрированной серной кислоты к раствору формальдегида, содержащему метиловый спирт, взятых в соотношении 2 5 об. ч. при 20°, с последующей экстракцией р- полиоксиметилена из осадка раствором бисульфита натрия. Оставшийся в осадке полимер, не экстрагировавшийся раствором бисульфита натрия, был назван у-полиоксиметиленом. Поскольку в продуктах разложения уполиоксиметилена не был найден метиловый спирт, полимеру приписали формулу (СНгО) . [c.72]

Фосфорная кислота. Получение фосфорной кислоты из растворов ее солей путем Н-катионирования используется при регенерации фосфорнокислых растворов после химической и электрохимической обработки металлов [33, 2081 и очень широко применяется при анализе фосфатов [631. Очистка фосфорной кислоты от одно- и двухвалентных металлов на Н-катионите, от анионов кислот, более сильных чем фосфорная (/Ti = Ю" ), и от комплексных анионов на анионите в НгР04-форме проходит весьма эффективно. Однако важные примеси Fe + и As плохо удаляются ионным обменом. Для их извлечения предложено вводить в фосфорную кислоту НС и отделять образовавшиеся анионные комплексы на анионите IRA-400 и экстракцией жидким анионитом LA-1. В процессе последующего концентрирования фосфорной кислоты хлористый водород отгоняется 209]. [c.123]

Теория и практика ионного обмена подробно рассмотрены в соответствующих руководствах и обзорах [50—52]. Как и при экстракции, концентрирование при ионном обмене заключается в перераспределении примесей между водной и твердой органической фазами (хотя и по разным мехаиизмам), поэтому одной из основных характеристик процесса также является коэффициент распределения. Однако, учитывая большую зависимость набухаемости ионитов от состава водной фазы, при расчете этого коэффициента используют концентрацию примесей в воздушно-сухом ионите. В литературе приведены многочислевные данные о значениях коэффициентов распределения при ионном обмене, однако при разработке конкретных методик анализа практическое значение этих результатов весьма невелико. Дело в том, что эти данные были получены при сорбции индивидуальных ионов из чистых растворов кислот (или кислотно-органических., смесей) на катионитах в Н-форме или анионитах в форме соответствующего аниона кислоты. При проведении анализа реальных образцов, переведенных в растворенное состояние, образуется среда сложного состава, включающая различные ионы макрокомпонентов и примесей, так что в данном случае коэффициент распределения представляет формальную величину,, рассчитанную по определенным правилам. Более целесообразным для характеристики ионообменного концентрирования является использование фактора выхода. [c.54]

Схема основана на исключительно высокой способности первичных аминов экстрагировать четырехвалентные актиноиды из сульфатных растворов. Основная задача схемы — извлечение ценных элементов, их концентрирование и перевод в форму, пригодную для возвращения в основную схему переработки топлива в виде нитратных растворов. К исходному раствору добавлялся Сг(П), восстанавливавший весь уран до U(IV). Экстрагентом служил 0,2 М раствор длинноцепочечного первичного алкиламина в смеси углеводорода со спиртом. Экстракция проводилась на четырех — шести ступенях при Уводн V opr=2,5 1. При этом на двух ступенях извлекался весь уран. На третью ступень вводился раствор 1М Ре2(504)з (1 объем на 40 объемов исходного раствора) для окисления оставшегося в водном растворе Pu(III) до Pu(IV) и на последующих двух —четырех ступенях извлекался практически весь плутоний. Авторы отмечают, что в связи с очень высокими коэффициентами распределения U(IV) и Pu(IV) в этой системе, вероятно, полное извлечение могло бы быть достигнуто и на меньшем числе ступеней. Экстракт поступает на реэкстракцию, которая проводится на четырех ступенях при Уорг К водн= [c.222]

Для удаления солей водный раствор ДНК диализуют против воды и смешивают затем с двумя объемами 987о-ной или 2,8 объема 90%-ной муравьиной кислоты. Этот раствор инкубируют 17 час при 30°, затем добавляют к нему 0,5 объема воды и 4 объема эфира, встряхивают и эфирный слой отбрасывают. Экстракцию эфиром повторяют дважды и водный раствор пропускают через колонку с дауэксом 50 (Н+) при 0° (для 0,5 г ДНК используют колонку длиной 12 см и диаметром 5 см). Свободные пурины адсорбируются на ионообменнике апуриновую кислоту выделяют, промывая колонку водой около 2 час, пока апуриновая кислота не перестанет обнаруживаться в элюате (поглощение при 260 ммк полностью отсутствует или очень незначительно). Для удаления муравьиной кислоты элюаты объединяют и высушивают путем лиофилизации до тех пор, пока не образуется густая влажная масса апуриновой кислоты (кислотная форма). Важно отметить, что концентрирование апуриновой кислоты следует прекращать, когда вода удалена не полностью и температура колбы не повысилась до комнатной. Апуриновую кислоту сразу же растворяют в холодной воде и тщательно нейтрализуют натриевой щелочью. Натриевую соль апуриновой кислоты можно выделить из раствора путем лиофилизации. Средневесовой молекулярный вес такой апуриновой кислоты равен 57 ООО [5]. Это значение намного выше того, которое найдено для апуриновой кислоты, полученной нри диализе ДНК против минеральных кислот [6, 7]. [c.11]

Для написания выражения равновесий экстракции сильных минеральных кислот, переходящих в органическую фазу в гидроксониевой форме, учтем, что в разбавленных и умеренно концентрированных водных растворах сильных кислот катионная часть последних представляет собой частицы [НзО-ЗНзО]" ", а также допустим, что в процессе экстракции вся вытесняемая из частиц [Нз0-ЗН20]+ вода переходит лишь в водную фазу и что кислота в равновесных фазах полностью диссоциирована (отсутствует ионная ассоциация). Согласно смзанному, выражение равновесий экстракции сильных минеральных кис лот может быть записано в виде [c.138]

Рассматриваемые в этой главе методы концентрирования основаны на распределении растворенного вещества между двумя плохо смещиваю-щимися растворителями (см. приложение 1). Наиболее широко при определении микроэлементов используют экстракцию металлов из водных растворов в органические растворители, такие как диэтиловый эфир, хлороформ и тетрахлорид углерода. Неотъемлемой частью экстракции является получение незаряженных форм соединений путем образования хелатов и ионных ассоциатов. Органическими растворителями также экстрагируются ковалентные соединения, например, иод, галогениды мы-шьяка(1П), германия(1У) и др., оксиды осмия(У111) и рутения(УП1), пиа-зоселенолы. Экстракции посвящен ряд монографий [14, 148-153]. [c.41]

В условиях равновесия константа распределения Р отдельно взятого вещества, определяемая как отношение концентраций распределяющегося вещества в органической и водной фазах, не зависит от его общей концентрации при условии, что коэффициенты активности в обеих фазах остаются постоянными. Обычно в водной и органической фазах присутствуют в виде раствора различные формы элемента, поэтому в условиях равновесия для количественного описания экстракционного концентрирования используют Коэффициент распределения О, равный отношению суммарной аналитической концентрации элемента в органической фазе к его суммарной концентрации в водной фазе. Коэффициент распределения часто зависит от общей концентрации элемента. При экстракции микроэлемента его наибольшие степень извлечения и коэффициент концентрирования достигаются при большем коэффициенте распределения микроэлемента и меньшем коэффициенте распределения матрицы. При экстракции матрицы для достижения высокого коэффициента концентрирования должно выполняться обратное условие. Коэффициент распределения в значительной степени зависит от протекания в обеих фазах химических реакций, таких как образование хелатов, ионных ассоциатов, диссоциация, полимеризация и сольватация. Поэтому очень важно правильно выбрать экстракционный реагент, его концентрацию, органический растворитель, кислотность водной фазы, маскирующие и высаливаюцще реагенты. [c.41]