Анионный обмен в других средах

Анионный обмен в других средах [c.343]

Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. В некотором узком интервале кислотности среды возможен одновременно катионный и анионный обмен, т. е. поглощение солей. Однако емкость ионита в таких условиях низка (см. рис. 50). [c.155]

Сильноосновные аниониты отличаются от слабоосновных способностью к более глубокому анионному обмену в нейтральной среде и способностью поглощать анионы слабых минеральных кислот (кремневой и других). С повышением pH раствора обменная емкость анионитов падает. [c.66]

По сравнению с большим количеством данных о реакциях катионного обмена о реакциях анионного обмена имеются только очень ограниченные данные. Это обстоятельство обусловило большое количество неверных представлений о природе анионного обмена. В то время как катионный обмен признается всеми исследователями, возможность анионного обмена в гетерогенной среде вызывает сомнение многих исследователей, предполагающих, что вместо анионного обмена происходит адсорбция целых молекул 1 ислоты. Тем не менее, как это было показано в гл. II, анионный обмен в твердых электролитах можно легко объяснить теориями, предложенными для объяснения обмена катионов. Адсорбция кислот глиноземом, окисью железа, окисью магния, глинами и т. д. может быть легко объяснена обменом гидроксильных ионов в кристаллической решетке этих адсорбентов на другие анионы. Обмен гидроксильных ионов каолинита на фосфатные ионы [523] и изоморфный обмен фтора на гидроксильные ионы в апатитах [435] являются прекрасными примерами анионного обмена в неорганических системах. Много примеров анионного обмена можно найти также в ионном обмене на глинах. [c.42]

Далее, если не происходит образования промежуточного продукта между Р,у- и а,р-ненасыщенными нитрилами, т. е. если у-водородный атом может быть введен только во время удаления а-водородного атома, то должно быть соответствие между скоростью водородного обмена и скоростью изомеризации. Найденные сильно различающиеся соотношения скоростей указывают на то, что образование промежуточного продукта в состоянии равновесия вызывает водородный обмен со средой последний может происходить и без полного превращения одного таутомера в другой. Это согласуется с гипотезой промежуточного образования аниона, причем наблюдаемые соотношения скоростей можно понять из рассмотрения диаграммы энергии, приведенной на рис. 50. Как легко видеть, только небольшая часть анионов, образовавшихся из термодинамически неустойчивого р,7-соединения, преодолевает высокий энергетический барьер для превращения в термодинамически устойчивый а,р-продукт ббльшая же часть анионов превращается в исходный р,у-изомер, преодолевая лишь низкий барьер. Превращение анионов не влияет на скорость изомеризации однако каждый образовавшийся анион приводит к водородному обмену. Таким образом, водородный обмен протекает быстрее, чем изомерное превращение. Более того, изомерное превращение протекает быстрее, чем водородный обмен продукта превращения. Как хоро- [c.688]

В связи с тем, чго перенос различных ионов через одинаковые клеточные мембраны происходит с неодинаковой скоростью и что обмен веществ и, следовательно, перенос ионов между внутренней частью клетки и окружающей средой происходит через пограничный слой клетки, который представляет собой довольно сложную структуру, существует теория, что клеточная мембрана обладает свойствами избирательной проницаемости. Вследствие этого живые и неповрежденные клетки, находящиеся в покое, обладают резко выраженной асимметрией в распределении веществ между клеткой и средой концентрация одних веществ больше, а других — меньше, чем в среде. Считают, что протоплазматическая мембрана содержит особые переносчики и ферментные системы, которые управляют скоростью поступления веществ в клетку и выходом их наружу. Благодаря системе переносчиков осуществляется, например, активный транспорт анионов и катионов из межклеточного пространства растительных тканей внутрь клетки. Теория такого активного переноса в настоящее время принимает, что [c.280]

Способность химических реагентов эффективно воздействовать lia структурно-механические свойства шламов основана на явлении ионного обмена. Частицы минералов благодаря наличию на их поверхности электрических зарядов сорбируют из окружающей среды катионы и анионы, которые недостаточно прочно удерживаются на поверхности частиц и при определенных условиях обмениваются на другие ионы. Наибольшая склонность к ионному обмену характерна для минералов глин. Причиной катионного обмена могут быть разорванные химические связи по краям кремнезем-глиноземистых слоев, несбалансированные заряды в результате замещения ионов кремния и алюминия ионами более низкой валентности, а также замещение водорода гидроксильных групп катионом, который может вступать в обменные реакции замещения. [c.280]

Обменная адсорбция представляет собой процесс обмена ионов между раствором и твердой фазой — адсорбентом, точнее, обмен ионов между двойным электрическим слоем адсорбента и средой. При этом твердая фаза поглощает из раствора ионы одного знака (катионы или анионы) и вместо них выделяет в раствор эквивалентное число других ионов того же знака. [c.278]

О том, что в реакции действительно имеет место перенос Н+, а не ка-кой-то другой механизм, говорит следующий факт в плохих субстратах и конкурентных ингибиторах, таких, как нортестостерон [который содержит двойную связь в том же положении, что и продукт реакции (7-57)], происходит полный обмен одного из атомов водорода при С-4 со средой. Кроме того, УФ-спектр поглощения для ингибитора в результате взаимодействия с ферментом сдвигается от 248 к 258 нм. Этот факт позволяет сделать предположение об образовании стабилизированного енолят-аниона, изображенного на схеме (7-57). [c.159]

Как выше указывалось, для кислородного обмена в растворах часто предлагали гидролитический механизм, который хорошо объясняет большей частью наблюдаемое ускорение в присутствии кислот и увеличение способности к обмену с уменьшением силы кислоты, от которой происходит обменивающийся анион. Этот механизм не следует противопоставлять предлагаемому нами, так как его можно рассматривать как альтернативный путь распада орто-комплекса. Гидролиз в кислой и нейтральной среде также идет с промежуточным присоединением воды и образованием ортоформы, как было доказано для карбоновых эфиров и других органических соединений [33]. Один лишь перенос протонов без такого присоединения воды не мог бы вести к кислородному обмену также и в других соединениях. В сильнощелочных растворах гидролиз идет преимущественно с присоединением 0Н , но в них обмен большей частью замедлен, кроме редких случаев, подобных уже упомянутому примеру с бихроматом. [c.110]

В последние десятилетия широкое практическое значение приобрели ионообменные процессы, позволяющие производить тонкую и технологически эффективную очистку больших объемов жидкостей и выделение из них промышленно важных катионов и анионов. Эти процессы основаны на явлениях хемосорбции, причем активные группы сорбента (преимущественно ионообменных смол) участвуют в онных реакциях, определяющих сорбцию и десорбцию (обмен ионов) в зависимости от изменения pH среды или других параметров. [c.9]

Наличие макроскопических стадий в катализированном окислении углеводородов обусловлено, по-видимому, изменением физико-химических свойств катализатора в углеводородном растворе по мере накопления молекулярных продуктов окисления. В уксуснокислых растворах, где катализатор в течение всего процесса полностью диссоциирован на ионы, макроскопической стадийности не наблюдается. В углеводородном растворе катализатор весьма чувствителен к полярным веществам. Его растворимость в значительной степени зависит от полярности среды, аниона, входящего в сосгав соли. Образование комплексов с продуктами окисления может влиять на активность катализатора. Из продуктов окисления, оказывающих влияние на агрегатное состояние катализатора, важная роль принадлежит кислотам. На опыте неоднократно наблюдалось, что в реакциях окисления катализатор выпадает в осадок в виде солей кислот, образующихся при окислении. Так, при окислении керосина катализатор выпадает в осадок в виде соли низкомолекулярных кислот, образующихся в реакции [99] при катализированном стеаратом кобальта окислении циклогексана образуется нерастворимый осадок ади-пата кобальта [49]. Однако выпадение катализатора в осадок в ходе реакции окисления — результат не простой обменной реакции между солью и кислотой, а сложный процесс, в котором наряду с кислотами принимают участие и другие продукты окисления, в частности вода. [c.226]

Из изученных марок анионитов большей обменной емкостью по отношению к молибдену отличаются аниониты АВ-16, ЭДЭ-ЮП, АН-1 и НО, причем анионит ЭДЭ-ЮП сохраняет высокую емкость в более широком диапазоне кислотности, чем другие аниониты, в силу чего он является более эффективным сорбентом для молибдена из кислых сред. Аниониты марок АН-2Ф и АН-2Ф(Г) обладают меньшей емкостью по молибдену. [c.133]

Если, однако, в качестве макроэлектролита используется соляная кислота, положение существенным образом изменяется. Кривые, выражающие зависимость В от концентрации соляной кислоты, начинаются так же, как и соответствующие кривые для хлорида лития. Однако в области более высоких концентраций эти кривые проходят ниже, чем кривые для хлорида лития, а при дальнейшем увеличении концентрации кривые для соляной кислоты проходят ниже, чем кривые для всех остальных хлоридов щелочных металлов [120—123]. Таким образом, кривая для соляной кислоты весьма необычна она пересекает все другие кривые, и ее форму нельзя объяснить только изменением коэффициентов активности соляной кислоты в фазе раствора, поскольку они мало отличаются от коэффициентов активности хлорида лития. Как мы увидим ниже, эта особенность присуща не только соляной кислоте, но и другим кислотам, и поэтому ее можно назвать кислотным эффектом. Причины кислотного эффекта должны состоять в каких-то изменениях фазы ионита. Этот вывод имеет большое значение, так, как растворы соляной кислоты представляют собой наиболее обычную и удобную концентрированную среду, применяемую при анионном обмене (рис."4.6) кроме того, эти растворы часто используют для определения констант нестойкости анионных хлоро-комплексов (см. главу 7). [c.232]

Большинство работ, посвященных исследованию апп-онного обмена в концентрированных средах, выполнено в растворах соляной кислоты. Однако в последнее время усиленно изучается анионный обмен в других средах, и наиболее важные из полученных в этой области результатов заслуживают упоминания. Обмен ионов в растворах хлорида лития, казалось бы, не должен сильно отличаться от обмена в растворах соляной кислоты, поскольку коэффициенты активности Li l и НС1 в водных растворах весьма близки. Но при описании обмена простых ионов нам уже приходилось говорить о существовании кислотного эффекта . Более сильное поглощение в растворах хлорида лития характерно и для неустойчивых комплексов [122, 123], вероятно, в силу тех же самых причин. В концентрированных растворах хлорида лития коэффициенты распределения могут быть на несколько порядков выше, чем в растворах соляной кислоты. Кривые зависимости коэффициента распределения от концентрации хлорида лития проходят через максимум при более высоких концентрациях, чем в случае соляной кислоты, или же вовсе не имеют максимумов. Последнее, по-видимому, обусловлено снижением активности воды, которое усиливает различие в склонности к гидратации между ионом С1 и большими комплексными анионами. Имеет значение и тот факт, что проникновение ионов Li+ в фазу ионита приводит к появлению дополнительных обменных участков , jraK что с увеличением концентрации раствора величина в уравнении (18) возрастает. [c.241]

На основе этих очень небольших и порой незавершенных опытных данных можно заключить о возможностях ионного обмена в неводных средах. Не всегда можно резко разграничить, какой вид адсорбции имеет место в отдельном случае и в каком соотноп1ении друг к другу проявляются оба типа адсорбции. Из наблюдений Чансе, Бойда и Гарбера следует, например, что при анионном обмене в различных иеводных растворителях имеет место не обычный ионный обмен, а скорее сочетание кислых составляющих при образовании солей. [c.367]

Сорбционная емкость анионита АН-50 по ионам переходных металлов, их коэффициенты распределения (А) и разделения ( 3) при контролируемом значении степени протонирования ионогенных групп анионита (а) зависят от состава раствора и прежде всего от того, в какой форме находится ион металла (гидратированный и комплексный катион или анион), от его концентрации, от концентрации других компонентов в растворе и значения pH раствора (табл. 2). При сорбции ионов металлов из растворов комплексных катионов или анионов увеличение концентрации лигандных групп, находящихся в растворе, приводит к понижению сорбции ионов металла [равновесие реакции (1) смещается влево] и их коэффициентов распределения. Сорбция ионов металлов из их катионных и анионных комплексов вследствие координации металлов с аминогруппами анионита имеет место только при значении pH равновесного раствора больше 2. При более низких значениях pH раствора сорбция ионов металлов за счет реализации координационной связи N -> М не имеет места из-за более высокой энергии координационной связи N - Н+. Именно этим следует объяснить понижение сорбционной емкости непротонированной формы анионита по металлам с увеличением кислотности равновесного раствора (рис. 3). Единственно возможным процессом, который может привести к сорбции ионов металлов в кислой среде на анионите АН-50, является анионный обмен. Из рис. 2 и 3 следует, что ионы Си " сорбируются при более низком значении pH равновесного раствора и более высокой степени нротонирования аминогрупп анионита а). Это можно использовать для селективной сорбции анионитом АН-50 ионов Си " не только из растворов щелочных и щелочноземельных металлов, для которых образование комплексов в фазе анионита нехарактерно, но и из растворов солей Со +, Zn , [c.69]

Приступая к исследованию процессов, приводящих к образованию сульфосалицилатных комплексов Fe (HI), авторы [32] располагали объективными данными о способности к координации каждой функциональной группы кислоты. Эти данные позволили по другому подойти к интерпретации экспериментальных данных и объяснить их. В кислой среде происходит обменная реакция между аквакомплексом Fe (III) и двухзарядным анионом сульфосалициловой кислоты. С увеличением концентрации лиганда присоединяется второй анион того же вида. Координация аниона НА осуществляется через диссоциированную карбоксильную группу и, что очень вероятно, одновременно через кислород недиссоциированной фенольной группы с замыканием хелатного кольца. Оба эти процесса приводят к образованию комплекса Fe (HA)a с вероятной структурной формулой [c.172]

Основной обменный тип адсорбции, хорошо известный на пермутитах и аналогичных веществах, применяющихся для опреснения воды, играет все возрастающую роль при разделении аминокислсп, пептидов и других органических веществ. Известны катионные и анионные обменные адсорбенты, причем их число быстро увеличивается с появлением синтетических обменных смол, характерные свойства которых можно изменять по желанию [22, 23, 24]. Естественно, что прежде всего былч испытаны в этой работе вещества с более или менее ясно выраженным электрохимическим характером, в данном случае диаминомонокарбоновые кислоты, моно-аминодикарбоновые кислоты и пептиды с остатками этих кислот. Однако при прибавлении других веществ (см. ниже) можно изменять электрохимические свойства и нейтральных аминокислот, так что некоторые из них также могут проявлять отчетливые адсорбционные свойства на обменных адсорбентах, Следует также напомнить, что трудно отделить один тип адсорбции от другого и что очень часто молекулярная адсорбция играет также роль и в случае типичных обменных адсорбентов. Относительная легкость, с которой можно влиять на адсорбцию изменением ионной среды, особенно в отношении концентрации водородных ионов, является, однако, характерной и имеет большое практическое значение в методах разделения и вымывания. [c.162]

Ионный обмен. Это электростатическое притяжение между катионами и отрицательно заряженной поверхностью или между анионами и положительно заряженной поверхностью, сопровождаемое обменом с другими катионами или анионами в местах связи. Частицы органического вещества почвы, как и большинство частиц минеральной фазы, несут на поверхности отрицательный заряд, способствуя связыванию положительно заряженных катионов. В ионообменные взаимодействия вступают такие неорганические ионы как ион аммония NH/. Органические катионы часто образуют загрязнения с четвертичными аминными группами в алифатических, или гетероциклических структурах или со слабоосновными группами с рКа между 3 и 8, т.е. протонируемыми в диапазоне pH, типичном для почвенной среды. Анионный обмен важен в кислых почвах, содержащих повышенное количество минералов с положительно заряженной поверхностью, таких как каолинит, алюмосиликаты или оксиды железа. В анионный обмен часто вовлекаются карбоксильные группы органических соединений. В наибольшей степени подвержены влиянию pH ионообменные взаимодействия на поверхностях с амфотерными свойствами. Вследствие протонирования локальный pH вблизи твердой поверхности может быть ниже, чем в жидкой фазе, что влияет на физико-химические и биологические процессы, происходящие fia границе раздела твердой и жидкой фаз почвенной среды. [c.264]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Ион Н+ не занимает определенного места в ряду. Для почв, грунтов и многих других объектов он стоит перед А1 +, тогда как для других ионитов он располагается в конце ряда. Эти особые свойства Н+ связаны со степенью диссоциации кислот, образующих фиксированные анионы. В почвах, грунтах (а также в белковых и многих других объектах) обменный комплекс образуется в результате диссоциации слабых кислот (поликремниевых, гуми-новых), характеризующихся прочной связью кислотного остатка с Н+ (водородпсч связью). В то же время соли этих кислот обычна хорощо диссоциированы. Поэтому Н+ вытесняет легко все остальные катионы из внешней обкладки и в почвах (при pH = 6,5) занимает около половины мест в обменном комплексе. Такая же прочная связь присуща и слабокислотным (карбоксильным) высокомолекулярным ионитам, тогда как для ионитов сильнокислотного типа (с фиксированными ионами, образованными сильными кислотами, например, RSO3H) Н+ не обладает высокой энергией связи и расположен в конце ряда среди одновалентных катионов. [c.187]

Исследования, проведенные в ряде стран, показали, что металлы, широко применяемые в промышленности и распространенные в окружающей среде, могут оказывать на организм человека не только токсикологическое, но и канцерогенное воздействие [935, 987]. К химическим канцерогенам относят такие металлы, как бериллий, хром, никель потенциальными канцерогенами являются кобальт, кадмий, свинец и некоторые другие металлы [931]. Понятие канцерогенность металла относится не к элементу как таковому, а к его определенному физико-химическому состоянию. Например, канцерогенность хрома может быть объяснена следующим образом. Этот элемент в виде хромат-аниона с помощью сульфатной транспортной системы проникает через клеточную мембрану, тогда как катион хром(П1) сквозь нее не проходит. Клеточная метаболическая система восстанавливает хромат до хрома(П1), который в отличие от оксоаниона хрома(VI) образует прочные комплексы внутри клетки с нуклеиновыми кислотами, протеинами и нуклеозидами, вызывая повреждения ДНК, которые в свою очередь ведут к мутации, а следовательно, и к развитию рака [931]. Согласно концепции Мартелла канцерогенность металла связана со степенью его электроположительности. Ионы электроположительных металлов образуют лабильные комплексы и большей частью не канцерогенны. Ионы же металлов с низкой электроположительностью образуют высококовалентные связи с донорными группами биолигандов и способны подвергаться только очень медленным обменным реакциям с другими лигандами, находящимися в биологических системах, что в конечном счете обусловливает канцерогенное действие этих катионов [931]. [c.500]

Молибден сорбируется и катионитами, и анионитами. Большое практическое значение имеет сорбция молибдена на анионитах. Ион МоО 2 существует лишь в сильнокислых растворах, в которых одновременно могут сорбироваться и многие другие металлические ионы и где велика концентрация конкурирующего иона Н . В этих условиях может вестись ионитная очистка молибденовых растворов от примесей тяжелых цветных, щелочных и других металлов. В сильнощелочной среде (pH 8) молибден находится в форме неполимеризованного аниона М0О4 ". Полная обменная емкость анионитов по молибдену в сильнощелочной среде ниже, чем при более низком pH, при котором молибден в растворе находится в виде полимеризованных, большого объема, ионов пара-, мета- и других полимолибдатов. Но большой объем этих ионов вносит пространственные затруднения в процесс сорбции требуется, чтобы активные группы ионита были возможно менее экранированы другими элементами его структуры. [c.215]

Изучен обмен анионных хлорокомплексов селена и теллура на сильноосновном анионите Дауэкс-1. Теллур поглощается из концентрированного раствора соляной кислоты в виде [Те,С1бР , а селен из слабокислой и слабоосновной среды [191]. Предложен метод отделения Те (IV) от других элементов на колонке с анионитом Дауэкс-1х-10 путем восстановления его до элементарного на колонке раствором 4-н. НС1, насыщенным SO2. Затем теллур окисляют раствором 8-п. соляной и азотной кислот и элюируют 1-н. раствором соляной кислоты [192]. [c.47]

В настоящее время все большее распространение в технике получают искусственные адсорбенты, способные в зависимости от своего электрического заряда обменно поглошДть катионы или анионы они получили наименования иониты . Иониты — органические коллоиды-полимеры. Простейший катионит возникает при реакции фенола и формальдегида (с нагреванием и в присутствии катализаторов). Ионогенными группами в таком катионите являются фенольные гидроксилы и дополнительно введенные карбоксильные группы и сульфогруппы. Водородные ионы в сульфогруппах полностью отдиссоцпированы, чем и объясняется быстрое их замещение другими катионами при взаимодействии с раствором. Слабее диссоциированы карбоксильные группы их водородные ионы замещаются другими катионами медленнее (в продолжение 2—4 ч асов) и лучше в нейтральной среде. Еще слабее (и в щелочной среде) диссоциируют фенольные гидроксилы, что обусловливает и замедленный обмен их на другие катионы. [c.69]

Амфоиониты (амфолиты) во внутрисолевой форме при невысокой кислотности среды (pH системы = рН изо-электрической точки амфолита) сорбирует компоненты раствора в результате координационного взаимодействия с карбонильным (фосфорильным) кислородом. В сильнокислых средах (pH системы<рН изоэлектриче-ской точки амфолита) сорбция проходит вследствие анионного обмена. В щелочной или нейтральной среде (pH системы>рН изоэлектрической точки амфолита) сорбция компонентов может проходить в результате образования ионной связи (катионный обмен ионов 5- и 9-металлов с противоионами карбоксильной или фосфор нокислой группы) ионной связи с карбоксильной (фос форнокислой) группой и координационной —с амино группой координационной связи с аминогруппами по лимера водородной и других межмолекулярных связей [c.61]

Следует отметить, что по мере уменьшения концентрации ионов Н+ обменная емкость сильноосновных анионитов нг должна заметно изменяться. У слабоосновных анионитов, для которых характерно максимальное замещение ОН-ионов лишь в кислых растворах, обменная емкость в процессе нейтрализации кислоты может падать. Некоторое снижение поглощения иопов С1 можно ожидать в результате конкурирующих процессов обмена других анионов, находящихся в желудочном соке, а также процессов молекулярной сорбции. При попадании иоаитов из желудка в кишечник, для которого характерна слабощелочная среда (pH 6—8), [c.382]

Описанное влияние нежелательно на практике. Однако не следует преувеличивать его значения. Необходимо помнить, что ЭИ обычно работают совместно с ионитами, которые задерживают ионы, и в том числе образующийся при термогидролизе 504 -ион. Кроме того, ЭИ, находясь в лобовом слое, восстанавливает окислители из воды и как бы стабилизирует анионит, предохраняя его от окислительной деструкции ионогенных групп, увеличивая тем самым емкость анионита. 504 -Ион может в известной мере избирательно взаимодействовать со слабыми обменными группами, которые в других случаях почти не участвуют в обмене, если этот обмен не идет в достаточно кислой среде. [c.54]

Аминокислоты, пептиды и другие амфотерные соединения диссоциированной форме в водных растворах находятся исключительно в виде амфотерных ионов. Заряд этих ионов может меняться в зависимости от pH среды. Соответствующие соотнощения приведены в табл. 5.2. В виде цвиттер-ионов, т. е. ионов с зарядами обоих знаков, аминокислоты существуют только в нейтральной среде. В кислой среде подавляется диссоциация карбоксильной группы и аминокислота ведет себя как катион, а в щелочной среде исключается протонированне с образованием аммониевой группы и цвиттер-ион превращается в анион. Степень диссоциации определяется константами диссоциации р/С] и зависимость этих величин от pH выражается уравнениями Хендерсона-Хассельбальха. Величина р/С — эта pH, при котором соответствующая группа диссоциирована на 50%. Изоэлектрическая точка р/ представляет собой среднее арифметическое констант диссоциации. Если рассматривать процесс как чисто ионный обмен, то степень связывания аминокислоты с катионитом в кислой среде определяется величиной р/Сь степень связывания аминокислот на анионитах в щелочной среде определяется соответствующими величинами р/Сг-Эта теоретическая зависимость нарушается другими сорбционными процессами, обусловленными взаимодействием боковых цепей аминокислот или пептидов с матрицей ионита. Аналогичная зависимость наблюдается при диссоциации и сорбции компонентов нуклеиновых кислот. Более подробно диссоциация сорбция амфотерных ионов на ионитах обсуждаются в работе [122]. [c.241]

Активную роль в поступлении питательных веществ в клетки корня играет цитоплазма. Велковые вещества цитоплазмы имеют в своем составе как кислотные, так и основные группы. Наличие таких групп приводит к тому, что в поверхностном слое цитоплазмы (плазмолемме) возникают положительно и отрицательно заряженные участки. Отрицательно заряженные участки имеют во внешнем слое ионы водорода (Н+), способные обмениваться на другие катионы питательной среды. Положительно заряженные участки во внешнем слое имеют гидроксильные ионы (ОН-), в дальнейшем обменивающиеся на анионы питательной среды. Таким образом, у внешней поверхности цитоплазмы одновременно на разных ее участках могут адсорбироваться как катионы (На+, К+, НН , Са + и др.), так и анионы (N03-, 504 , Р04 - и др.). Обменная адсорбция питательных веществ на поверхности цитоплазмы — это первый этап поступления их в клетки корня. [c.15]

Аналогично смешанным кристаллам замещения и смешанные кристаллы внедрения могут быть упорядоченными и неупорядоченными. Подобные явления наблюдаются, между прочим, в некоторых водаых силикатах, цеолитах. В широкопористом носителе структуры, анионе алюмосиликата решетчатого типа, внедрены валентные катионы и связанные ван-дер-ваальсовскими связями молекулы НаО. Последние могут без распада структуры замещаться (обмениваться) иа другие молекулы, полностью вытесняться и шювь восприниматься при высокой упругости водяного пара. Таким образом, кристалл очень хорошо приспосабливается к внешней среде и может вступить с нею в обменную реакцию (обмен вещества) без распада. У цеолитов эта изменчивость возрастает еще потому, что и внедренные катионы могут быть обменены (катионный обмен). В отдельных группах изменчивость повышается еще оттого, что Наряду с катионами в кристаллический алюмосиликатный анион могут внедряться островоподобные анионные радикалы, как С1, СОз, 8 4 и т. д., что приводит и к увеличению числа катионов. Это обстоятельство повышает устойчивость широкопористых, высокосимметрических тетраэдрических скелетов. При этом наблюдается [c.280]

Чтобы принять эту теорию, необходимо предположить, что циклический диэфир гидролизуется гораздо быстрее, чем обычные ациклические эфиры. Тодд и сотр. [112] смогли осуществить синтез таких циклических эфиров и показали, что эти эфиры на самом деле способны быстро гидролизоваться. Уэстхеймер и сотр. [109, ИЗ] затратили много усилий, чтобы определить особенности структур, в которых проявляются эти кинетические эффекты. Они изучили ряд простых модельных соединений, таких, как этиленфосфат, и установили, что циклические фосфаты и фосфонаты, содержащие диэфир-ную группировку — О — РО — О — в качестве части пятичленного цикла, как в кислой, так и в щелочной среде гидролизуются в 10 ...10 раз быстрее, чем аналогичные соединения с открытой цепью. Высокая реакционная способность, обусловленная циклическим строением эфиров, не ограничивается лишь гидролитическим раскрытием цикла. В циклическом диэфире типа этиленфосфата как раскрытие цикла, так и конкурирующий обмен кислорода между неэтерифицированной гидроксильной группой и растворителем, при котором, естественно, не происходит раскрытия цикла, идут с высокими скоростями. Такое совпадение кинетических эффектов кольца в двух конкурирующих реакциях, одна из которых происходит с раскрытием этого кольца, а другая — с его сохранением, проявляется как при щелочном, так и при кислотном гидролизе циклических диэфиров, т. е. в реакции второго порядка аниона диэфира с гидроксильным ионом и в реакции гидролиза сопряженной [c.980]