Адсорбция кислорода сплавами

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

Вопрос (Моро). На примере авторадиографии было показано, что связывание максимально в направлениях, близких к (111), и минимально в направлениях, близких к (НО). Этот результат, полученный для температуры окружающей среды, отличается от наших наблюдений, сделанных на сплавах железо — хром при высоких температурах (1958 г.), где мы показали, что в результате поверхностной химической адсорбции кислорода только на кристаллах, ориентация которых близка (100) и (110), могут быстро образовываться борозды. Наоборот, кристаллы с ориентацией, близкой с (111), остаются гладкими даже после длительных обработок. [c.313]

В качестве примера на рис. П,25 показана фотография, полученная при помощи электронного микроскопа. На ней виден рельеф, возникший при адсорбции кислорода на сплаве железа с 18% Сг при температуре несколько выше 1000° С. [c.86]

Опыты, посвященные исследованию пассивности, обычно сравнительно кратковременны — электрод недолго пребывает в пассивном состоянии. Если в ряде случаев приходится считать, что пассивность обусловлена адсорбцией кислорода, то все же остается не вполне ясным вопрос, не происходят ли со временем перестройка поверхности и образование фазового окисла. Это имеет большое значение — не только познавательное, но и практическое. Большинство коррозионностойких сплавов, используемых в промышленности, стойко потому, что находится в пассивном состоянии, вызванном тем окислителем, который является рабочей агрессивной средой. Служба изделий из таких сплавов длится годами. Можно допустить, что за столь большой срок адсорбционный слой, даже при малой подвижности частиц адсорбата и адсорбента, превращается в слой фазового окисла. [c.239]

W — компонента скорости атома или молекулы газа в г-направлении поперечный размер, ширина J — ось в прямоугольной системе координат X — молярная концентрация 0-составляющей сплава (/ — ось в прямоугольной системе координат г — ось в прямоугольной системе координат число ближайших атомов на поверхности при адсорбции кислорода на пленках металла [c.14]

Вновь подтверждена возможность применения метода адсорбционно-химического равновесия. для получения теплот адсорбции при низких поверхностных концентрациях, когда энергетические свойства поверхности определяются обычно наиболее активными центрами. В данном случае применение этого метода к хемосорбции кислорода на палладии и палладий-серебряных сплавах показало, как различие в сродстве поверхностей этих двух металлов к кислороду влияет на термодинамику адсорбции на сплаве. Это поведение дало экспериментальное подтверждение предположения о том, что при хемосорбции кислорода на переходных металлах of-электроны не принимают прямого участия в образовании связей. [c.489]

Мы изучили адсорбцию кислорода на восстановленных порошках никеля, кобальта и меди, а также на никель-медных и никель-кобальтовых сплавах при температуре 24° С и давлении 0,3—0,4 мм рт. ст. [13]. Степень покрытия поверхности сорбированным кислородом практически не зависит от состава сплава и природы металла и приближается к единице. Па рис. 2 приведены полученные изотермы после начальной быстрой адсорбции наступает резкий перегиб скорости адсорбции. Расчет показывает, что в указанных условиях в месте перегиба изотермы на один атом металла приходится одна молекула кислорода или около 0,55 мл [c.129]

Рис. 2. Адсорбция кислорода на никеле ), кобальте (2) и сплавах никель — кобальт (8) (50% N1) и никель — медь (4, 5) (соответственно 70 и 40% N1)

Предположение о том, что остановка растворения в этом и других подобных случаях обусловлена появлением на поверхности химически связанного кислорода, высказал М. Фарадей. Он же применительно к такому инертному состоянию металла ввел в употребление тер-мин пассивность . К настоящему, моменту на механизм пассивирования и природу пассивных пленок установились две основные точки зрения. Согласно одной из них, торможение процессов на границе фаз металл — раствор наступает в результате образования на поверхности металла фазовой окисной пленки. Согласно другой точке зрения, пассивирование металлов и сплавов обусловлено адсорбцией на поверхности кислорода и некоторых кислородсодержащих соединений. [c.394]

Пассивирование сплава можно объяснить адсорбцией на его поверхности гидроокиси кобальта. Занимая активные участки поверхности кобальтовой связки, она вызывает резкое падение скорости растворения сплава в целом, поскольку растворение фазы внедрения — карбида вольфрама также тормозится при пассивировании связки. Одновременно в результате адсорбции на поверхности сплава ионов гидроксила образуется катализатор, ускоряющий дальнейшую реакцию растворения кобальта. Повышение скорости ионизации кобальтовой связки устраняет и связанные с ней ограничения в растворении карбида вольфрама, что также приводит к некоторому повышению плотности тока. При этом выделяется кислород. Совокупность этих факторов служит причиной образования наряду с ионизацией кобальта нерастворимого окисла трехвалентного, а возможно и четырехвалентного кобальта. Поэтому с ростом скорости процесса отвод продуктов реакции затрудняется. По мере сдвига потенциала в положительную сторону процесс ионизации сплава начинает конкурировать с образованием на его поверхности пленки, состоящей из продуктов растворения. В некоторый момент эти скорости должны сравняться, затем вторая начинает превалировать. Это в конечном итоге вызывает появление видимой фазовой пленки на поверхности сплава (вторая стадия пассивации). Качественный анализ образующейся при этом пленки показал присутствие в ней кобальта. [c.535]

Например, основной метод разделения и очистки элементарных газов (азота и кислорода) состоит в дробной перегонке предварительно сжиженного воздуха и последующего избирательного поглощения примесных газов на специальных поглотителях. В последнее время в целях глубокой очистки газов щироко применяются процессы, основанные на диффузии (струйное фракционирование, диффузия через полупроницаемые мембраны, препаративная газовая хроматография, метод молекулярных сит). Однако до сих пор высшая степень очистки простых газов все же не превышает 99,99 %и лишь в отдельных наиболее благоприятных случаях приближается к пяти девяткам (99,999 %). Общей помехой для получения чистых газов является адсорбция влаги и посторонних газов на стенках емкостей, применяемых в ходе их очистки. Удалить посторонние прилипчивые газы со стенок стеклянной или металлической аппаратуры можно лишь путем длительного отжига в вакууме. Вместе с тем следует учесть также возможность поглощения самих эталонируемых газов конструкционными материалами (азота — титаном, танталом, цирконием и их сплавами водорода — платиной, осмием, иридием кислорода — медью, серебром и другими металлами). Кроме того, многие металлы и сплавы оказываются частично проницаемыми для отдельных газов (в первую очередь это относится к легким газам — водороду и гелию), что приводит к нх просачиванию в сосуды с эталонными газами извне. Таким образом, проблема эталонирования даже простых газов оказывается далеко не легким делом. [c.52]

Причин релаксации потенциала к исходному значению может быть несколько снижение Приэлектродной концентрации ионов Ад+ за счет их отвода от электрода в объем раствора протекание побочного электрохимического процесса восстановления кислорода, образования оксида необратимая адсорбция катионов Ag+, сопровождающаяся полным или частичным переносом заряда на поверхности сплава с образованием монослоев ад-атомов серебра увеличение поверхностной активности серебра в сплаве. [c.98]

Из классического уравнения скорости реакции Ленгмюра для двух газов следует, что скорость этой реакции пропорциональна концентрациям газов, если их адсорбция протекает слабо. Серебро и сплав Ag — Р(1 относятся именно к этому случаю. Вместе с тем, если кислород адсорбируется слабо, а окись углерода сильно, то скорость реакции будет пропорциональна давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода. Это также совпадает с экспериментальными данными. Таким образом, знание электронной структуры металлов позволяет правильно предсказывать ход адсорбции и зависимость скорости реакции от различных факторов. [c.338]

Адсорбционная природа пассивирующего действия анионов доказывается также тем, что эффективность ингибиторов определяется значением потенциала (рис. 1,4). Ион МОз вытесняет С1 в широкой области потенциалов слабые осцилляции потенциала наблюдаются лишь вблизи потенциала питтингообразования. Ион СгОГ, наоборот, вытесняет С1 с поверхности металла и пассивирует сталь при малых положительных потенциалах. При более положительных значениях потенциала адсорбция С1 усиливается в большей степени, чем адсорбция СгО , и между ними начинается конкуренция электрод переходит в нестабильное состояние и начинается периодическая активация и пассивация его. Пассивирование ингибиторами нержавеющих сталей облегчается по мере увеличения концентрации хрома в сплавах, поскольку этот элемент легко пассивируется кислородом. [c.16]

Хроматографическая методика позволила обнаружить чувствительность процесса активированной адсорбции к методам обработки адсорбентов. На рис. 1П.40 и 1И.41 показана зависимость lgl yдИ Ь от ИТ при адсорбции Оз на свежем образце двуокиси марганца и на образце, прокаленном при 950° С в течение 1 часа. На перегретом образце активированная адсорбция выражена значительно слабее, а при обработке током кислорода при 600° она совсем исчезла. Хроматографическое изучение активированной адсорбции НС1 на кремнии и сплавах кремния с медью [73] [c.143]

Из фиг. 6 видно, что даже при очень низких значениях анодной плотности тока потенциалы поляризуемых образцов резко смещаются в положительную сторону, т. е. имеет место анодная пассивность. При дальнейшем повышении анодной плотности тока смещение потенциала в ту же сторону уже незначительно. Таким образом, подтравливание основного металла происходит за счет его частичного, очень медленного растворения в пассивном состоянии [5], что подтверждается резким уменьшением весовых потерь образцов при их анодной поляризации (фиг. 5, г). Можно предположить, что пассивность обусловливается как адсорбцией на поверхности сплава кислорода [6], так и образованием защитных слоев окислов или гидроокисей хрома и никеля по реакциям [7] [c.59]

Несмотря на то, что образующаяся между кислородом и металлом связь имеет ионную природу, эта свяэь по характеру отличается от связи кислорода с металлом в окисле того же стехиометрического состава хотя бь1 в силу неодинаковой взаимной пространственной ориентации. Некоторые авторы [ 2] считают, что хемисорбционная связь характеризуется повышенной стабильностью. В работе [ 3] установлено, что свободная энергия адсорбции кислорода на поверхности сплава Ре — 18Ст при 1100°С превышает на 67 кДж/моль свободную энергию образования в таких же условиях окисла Сг Оз- [c.10]

Кривые заряжения сплавов снимали в 0,1 н. растворах КОН и H0SO4 при плотности тока 4-10 а см . На рисунке 1 представлены кривые заряжения Pd—Ni-сплавов при 20°. С увеличением содержания никеля в сплаве сокращается длина горизонтального участка кривой, соответствующего —а-переходу, что указывает на уменьшение сорбционной споообности сплавов по отношению к водороду по сравнению с палладием. Снимая кривые заряжения в 0,1 н. растворах КОН и НС1 на одних и тех же электродах, удалось разграничить области адсорбции и растворения водорода. Почти полная потеря способности растворять водород наблюдается в сплавах, содержащих больше 20% никеля. Введение никеля в палладий изменяет форму кривой заряжения. Из рисунка 1 следует, что с увеличением содержания никеля участок, соответствующий адсорбции кислорода, начинается при более отрицательных потенциалах по сравнению с палладием (кривые 2, 3, 4). [c.151]

Неустойчивость потенциала нержавеющих сталей в растворах хлоридов, которая наблюдается на кривых заряжения, можно объяснить следующим образом. В одной из наших работ [22], выполненной при помощи радиоактивных индикаторов, было показано, что процесс активирования поверхности хлорид-ионами носит адсорбционный характер. Поэтому при анодной поляризации, сдвигающей потенциал нержавею-дцей стали в положительную сторону, сильно облегчается адсорбция отрицательно заряженных ионов С1 . Адсорбированные ионы хлора вытесняют с поверхности кислород, что нарушает пассивное состояние сплава. Естественно, что активирование легче всего произойдет на тех участках, где кислород по тем или иным причинам менее прочно связан -с поверхностью металла. Потенциал этих активированных участков станет более отрицательным по отношению к остальной запассивированной поверхности, что неизбежно вызовет работу активно-пассивных гальванических элементов и общий потенциал поверхности сместится в отрицательную сторону. Такое изменение общего потенциала вызовет десорбцию хлорид-ионов и ослабление их активирующего действия. Благодаря адсорбции кислорода участки поверхности, пассивное состояние которых было нарушено хлорид-ионами, вновь запассивируются. Потенциал электрода сдвинется в положительную сторону, что облегчит адсорбцию хлорид-ионов и повторное активирование поверхности. [c.304]

Прочная адсорбция кислорода происходит, если атом металла на поверхности образует химические связи с кислородом (хемисорбция). Было замечено, что наиболее склонны к пассивности переходные металлы, имеющие незаполненный электронный -уровень, такие как хром, железо, кобальт, никель и др. Г. Г. Улиг предположил, что наличие незаполненного -уровня способствует хемисорбции кислорода. Если -уровень заполнен, то хемисорбция кислорода не происходит или энергия связи металл — кислород мала. У подобных металлов, например меди, легче образуется фазовый окисел. Эта концепция [58] подтверждается тем, что легирование переходных металлов металлами с заполненным -уровнем приводит к перераспределению электронов и заполнению -уровня электронами, отдаваемыми легирующим металлом с уровня х. Примером могут служить сплавы N1—Си или Ni—Zn в области твердых растворов. Есть возможность рассчитать концентрацию легирующего металла (донора электронов), необходимую для заполнения -уровня легируемого металла. При такой концентрации изменяются магнитные свойства сплава ж вместе с тем резко снижается способность к пассивации. [c.239]

В случае электрохимических процессов, как отмечалось выше, необходимо учитывать влияние электрического поля двойного слоя, адсорбции ионов, молекул растворителя, водорода и кислорода на поверхности эдектрода. Так, отсутствие электроокисления метана с заметными скоростями на Rh, Ir, Ru и Os объясняется ранней адсорбцией кислорода и более сильной адсорбцией анионов на новерхности этих металлов по сравнению с платиной, что тормозит процесс [100]. Таким образом, для выяснения причин различной каталитической активности необходимо дальнейшее исследование адсорбционных и электрохимических свойств металлов и сплавов. [c.320]

Устойчивость металлов к коррозии часто зависит либо от защитной пленки, образующейся в результате реакции (например, РЬ304 на свинце, погруженном в Н2504), либо от хемосорбированных пленок (например, в случае Сг и нержавеющих сталей), которые насыщают сродство металли ческой поверхности без вытеснения поверхностных атомов металла и образования рещетки продукта реакции. Аналогично этому считают, что такие ингибиторы коррозии, как хроматы или нитриты, хемосорбируются на поверхности железа и предохраняют его от коррозии по подобному механизму Это объясняет, почему потенциалы железа, погруженного в раствор хромата, подчиняются типичной изотерме адсорбции, а также почему скорость изменения потенциала сначала велика, а затем уменьшается, как и в случае хемосорбции газов на металлах. Подобно доказательству существования двух родов адсорбционных центров для кислорода на вольфраме, данные по коррозии также подтверждают представление о двух родах центров в случае адсорбции кислорода на нержавеющих сталях или адсорбции хроматов на железе. Так как хемосорбции благоприятствует наличие незаполненных -электронных зон в металле или сплаве, явления пассивации, а также катализа преимущественно наблюдаются на переходных металлах. Этим фактором пользуются при объяснении найденных критических составов сплава, при которых начинает проявляться пассивность. Растворенный в металле водород является донором электронов, которые заполняют й-зону, и тем самым понижает или нарушает пассивность, а также может ухудшить и каталитические свойства. [c.428]

Аналогично другим пассивационным характеристикам потенциал пассивации рассматриваемых металлов зависит не только от их собственной природы, но и от состава раствора. В простейшем случае величина Фп является сравнительно простой функцией pH раствора, повышение которого облегчает пассивацию, что проявляется в смещении p в сторону отрицательных значений. Аналогичная зависимость х арактерна и для рассматриваемых нами металлов и сплавов [ 72-75], Однако такие простые случаи наблюдаются только тогда, когда анионы электролита не оказывают влияния на процесс растворения металлов. Если же та. кое влияние имеет место, то, по-видимому, вследствие конкурирующей адсорбции анионов и кислорода воды может не зависеть от pH, чо зависеть от анионного состава раствора. [c.15]

Селективностью К. называют отношение скорости накопления целевого продукта к сумме скоростей всех превращ. исходного в-ва. Можно выделить иеск. факторов, к-рые определяют селективность и связаны с составом гетерог. К. Т. наз. эффект ансамбля определяется числом атомов К., с к-рыми взаимод. одна молекула реагента. При окислении углеводородов на оксидных К. продукты парциального окисления (альдегиды, к-ты и т.д.) образуются при взаимод. молекулы с одним-двумя атомами кислорода пов-сти К., а продукты глубокого окисления (СО и Н2О)-при взаимод. с иеск. атомами кислорода. Поэтому разбавление в твердом р-ре активного оксида неактивным ведет к сличению селективности К. в р-ции парциального окисления. Аналогичные эффекты ансамбля наблюдаются для р-ций олефинов ири разбавлении каталитически активных. металлов (N1, Р1, Р<1) в сплавах неактивными (Си, А , Аи) для гидрирования олефинов нужна одноточечная адсорбция, ддя их гидрогеиолиза-многоточечная, поэтому при таком разбавлении возрастает селективность гидрирования. [c.338]

Оценить влияние физической адсорбции на развитие хемисорбции сложно. Более того,для металлов со значительным сродством к кислороду в условиях термодинамической стабильности окисла есть основания считать вероятным мгновенное образование химической связи, минуя стадию физической адсорбции. Экспериментально установлено, что при очень низких температурах возможно сосуществование химической и физической адсорбции. В этом случае на хемисорбированном слое закрепляется молекулярный кислород. Для указанных металлов железо, никель и интересующие нас сплавы на их основе) происходит,кроме того, быстрый переход от хемисорбции к образованию первичной окисной пленки. [c.10]

МЕМБРАННЫЙ КАТАЛИЗ, основан на избират. переносе через катализатор, как через мембрану, одного из в-в, участвующих в р-ции. Каталитически активное в-во м. б. и нанесено на мембрану, изготовленную из другого материала. Для р-ций с участием водорода мембранными катализаторами служат палладий и его сплавы, с участием кислорода — серебро. При этом водород или кислород проникают через катализатор в атомарной форме, активной для их присоединения к молекулам, адсорбированным на противоположной пов-сги катализатора. Сопряжение р-ций, напр, дегидрирования и гидрирования, на разных пов-стях катализатора исключает образование трудноразделимой смеси участников обеих р-ций. Гидрируемое в-во и водород поступают к пов-сти катализатора из разных фаз, что уменьшает адсорбц. конкуренцию между этими в-вами и приводит к повышению скорости и селективности гидрирования. [c.321]

Кривая 2 (рис. 5) отвечает удельной каталитической активности тех же сплавов в отношении реакции взаимодействия водорода и кислорода по данным К. А. Лаптевой и М. Г. Слинько. Характер зависимости активности от состава весьма сходен с найденным для реакции обмена. Кривая S представляет изменение числа дырок в d-зоне на один атом сплава, вычисленное в предположении, что s-электроны золота заполняют дырки в ( -зоне сплава. Как видно из рисунка, простая зависимость удельной каталитической активности от числа дырок в -зоне сплава, предполагаемая Доуденом, для платиново-золотых сплавов не оправдывается. Не удалось установить связи и между удельной каталитической активностью и адсорбцией водорода, измеренной электрохимическим методом снятия кривых заряжения К. А. Лаптевой, Т. И. Борисовой и М. Г. Слинько [14]. [c.71]

В случае серебра Шваб и Госснер [114] объяснили полученные ими результаты переходом х-электронов из х-оболочки к кислороду после адсорбции. В случае палладия -оболочка имеет сравнительно мало электронов, а возможность перехода электронов к кислороду также мала. Отсюда следует, что адсорбция этого газа будет протекать слабо. Адсорбция окиси углерода, представляющая собой переход электрона от окиси углерода к металлу, будет происходить, если в -оболочке имеется несколько незаполненных уровней. Ввиду того, что серебро и сплав серебра содержат очень мало вакансий, адсорбция окиси углерода на обоих катализаторах незначительна, как и должно следовать из теории. Однако согласно теории палладий имеет -вакансии и адсорбция окиси углерода должна протекать Значительно сильнее, чем на серебре. Это действительно подтверждается. [c.338]

При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорид-ионов, при определенном значении потенциала фпит пассивное состояние нарушается, процесс анодного растворения ускоряется. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в положительную сторону усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом неодинакова, в местах, где имеются дефекты в структуре окисной пленки, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего окисла образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Начинается питтинговая коррозия. Этому виду коррозии особенно подвержены нержавеющие стали и другие пассивирующиеся сплавы алюминий, титан, цирконий. [c.14]

Следует выяснить, насколько эта схема подтверждается экспериментальными данными. То обстоятельство, что некоторые металлы, как, например, Pt, Pd и Ni, хорошо известные в качестве активных катализаторов, обладают частично незаполненной d-зоной [55], привлекло за последнее время внимание к переходным металлам. В результате ряда работ, посвященных исследованию каталитической активности сплавов переходных металлов (эти работы будут подробно рассмотрены ниже), была подтверждена та точка зрения, что образование ковалентных связей с хемосорбированными частицами облегчается, если в металлической фазе содержатся дырки в -зоне. Условие высокой плотности энергетических состояний у поверхности Ферми в этих случаях всегда выполняется, так как плотность уровней в d-зоне значительно выше, чем в s-зоне. Эти положения можно увязать с теорией валентных связей Полинга [56], в которой представление о дырках в d-зоне переходных металлов заменяется по существу представлением о свободных атомных d-орбитах. Полинг показал с помощью своей теории, что пространственное расположение атомов переходных металлов тесно связано с их -характером и не исключено, что в некоторых случаях кажущееся существование геометрического фактора может быть обусловлено главным образом электронной структурой металлов. Будар отметил, что этим, вероятно, объясняется найденная Биком на ряде пленок переходных металлов связь между строением их пространственной решетки и их активностью в отношении реакции гидрирования этилена [57]. Гипотеза о том, что более высокое значение -характера благоприятствует ковалентной хемосорбции, возникла также на основании изучения адсорбции [18]. Бик успешно интерпретировал с этой точки зрения свои последние данные по хемосорбции водорода [57]. Эти представления были полностью подтверждены исследованиями Трепнела [58], который изучил активность пленок почти двадцати различных металлов в отношении хемосорбции ряда газов. Установить какую-либо корреляцию с работой выхода, по-видимому, не удается, и это может свидетельствовать о том, что высокая плотность уровней у поверхности Ферми является более важным фактором, чем большая работа выхода. Несомненно, что предварительное отравление медной пленки малыми количествами кислорода (благодаря чему увеличивается работа выхода), не способствует хемосорбции водорода [59]. [c.497]

Таким образом, с повышением концентрации меди в сплаве растет степень окисленности поверхности и изменяется природа связи кислорода с металлом. Если адсорбция происходит на окисленно поверхности, то это может привести к ослаблению связи с радикалами ОНадс и НОзадо образующимися на первой стадии окисления и восстановления перекиси по реакциям (2) и (4). Поэтому скорость электрохимической десорбции этих радикалов должна возрасти, а перенапряжение электродных реакций — уменьшиться. Это должно привести к увеличению скорости разложения перекиси водорода, [c.120]

Была сделана попытка исследовать адсорбцию метана на платине в щелочных растворах и на Pd, Rh, Ir, Ru и Os в 1 iV H2SO4. Ни в одном случае не удавалось фиксировать заметных сдвигов потенциала в катодную сторону при введении электродов в контакт с метаном. Добавка рутения к платине также резко снижает скорость адсорбции метана. Эти данные могут быть объяснены более ранним окислением Rh, Ir, Ru и Os и сплавов Pt и Ru по сравнению с платиной и более сильной адсорбцией анионов на их поверхности [99], что тормозит процесс. Отсутствие реакции в щелочных растворах на платине, возможно, вызвано присутствием при потенциалах двойнослойной области в заметных, количествах как адсорбированного водорода, так и кислорода. Для объяснения низкой активности Pd в реакции дегидрирования метана (а также и метанола в кислом растворе) необходимо дальнейшее исследование адсорбционных и электрохимических свойств этого металла. [c.194]

Изучалась анодная поляризация насыщенного углеродом железа в алюминатном (51% AlsOj, 43% СаО, 6% MgO) и алюмосиликатном (40% SiOj, 40% СаО, 20% АЦО,) расплавах при температурах 1270—1530° С. Выявлено, что стационарные поляризационные кривые описываются уравнениями замедленного разряда при а = 0,4 и п=1. Токи обмена (i ), измеренные релаксационными гальвано- и кулоностатическими методами при временах t < <10 сек на порядок величины выше полученных по стационарным зависимостям. Энергия активации, рассчитанная по изменению релаксационных io с температурой, сильно зависит от состава электролита, а рассчитанная по стационарным токам — почти одинакова в различных сплавах, если >1450° С. Экспериментально найдено сильное влияние активности ионов оксидного расплава на стационарные величины (io). Полученные результаты объяснены в предположении, что анодное окисление углерода, растворенного в жидком железе, складывается из двух одноэлектронных этапов разряда ионов кислорода и медленно текущей десорбции окиси углерода. Показано, что количественное описание процесса возможно, если воспользоваться формулами Темкина, а не изотермой адсорбции Ленгмюра. [c.278]