Методы определения структуры спектральные

Молекулярные ионы. Это такие ионы, масса которых равна массе ионизируемой молекулы. К сожалению, до настоящего времени нет прямых методов определения структуры ионов. Поэтому в масс-спектральном анализе часто используют предположение о тождественности структуры иона М+ и молекулы М. Вероятность образования молекулярного иона больше для простых, малых молекул. С увеличением числа атомов в молекуле увеличивается вероятность фрагментации молекулярного иона. Так, углеводороды с малой относительной молекулярной массой образуют с большей вероятностью молекулярный ион, чем углеводороды с большой молекулярной массой. Такие устойчивые группировки, как бензольное кольцо, способствуют образованию молекулярного иона. Поэтому в ароматических углеводородах вероятность образования молекулярного иона выше, чем в неароматических. [c.21]

В настоящее время классические методы определения структуры могут быть успешно дополнены или даже почти полностью заменены ЯМР и масс-спектральным методами анализа. Цветные [c.115]

Спектроскопия занимает ведущее положение среди современных инструментальных методов анализа. В спектральных методах используют различные формы взаимодействия электромагнитного излучения с веществом для определения структуры соединений, свойств атомов и молекул, для качественного обнаружения и количественного анализа веществ. В этой главе дан краткий обзор спектроскопических методов анализа и подробно рассмотрены наиболее важные из них. [c.352]

В отличие от других руководств и сборников упражнений кроме спектральных методов рассматриваются рефрактометрия и диэлькометрия — технически более простые, но также требующие развития навыков планомерного и методологически обоснованного использования. Описание каждого отдельного метода содержит краткую характеристику его возможностей, условий получения оптимальных результатов, рекомендации по рациональной обработке экспериментальных данных, несколько подробно разобранных типичных примеров определения структуры и задачи для семинарских занятий и самостоятельных упражнений. Совместное применение нескольких методов иллюстрируется примерами и задачами, выделенными в особую главу. [c.3]

Отличие метода молекулярной рефракции от рассмотренных выше спектральных методов состоит в том, что для определения структуры по молекулярной рефракции необходимо располагать данными о составе исследуемых соединений и молекулярной массе, (брутто-формуле) или основаниями для предположений о структурной формуле, без чего невозможны расчеты аддитивных величин. Такая тесная связь структурной интерпретации рефрактометрических данных со сведениями о количественном составе вещества ограничивает независимое использование рефракции. Однако именно благодаря аддитивности молекулярной рефракции открывается возможность контроля данных о молекулярной формуле, чего не дает ни один из видов спектроскопии в оптической и радиочастотной областях спектра. [c.198]

Ядерный магнитный резонанс. Все рассмотренные нами до сих пор методы атомного и молекулярного спектрального анализа относились к оптическим областям спектра. Но оказалось, что и в радиоволновой области в определенных условиях можно получать ценные сведения о структуре химических, особенно органических, соединений. Метод ядерного магнитного резонанса, первые практические применения которого имеют всего 10 — 15-летнюю давность, стал в настоящее время одним из основных методов установления структуры органических соединений. Одновременно быстро увеличивается круг его применения для целей качественного и количественного анализа, особенно в случае сложных задач, когда применение других методов мало эффективно. Уже в настоящее время в ряде производств сложных органических соединений в химико-фармацевтической промышленности и производстве красителей для цветных фотоматериалов ход производства и качество готовой продукции контролируется методом ядерного магнитного резонанса. Несомненно, что и в ближайшем будущем применение этого метода в аналитических целях будет стремительно расти. [c.342]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

I осударственного университета. В ней также отражен и многолетний опыт семинарских занятий, проводимых на факультете. Основ-мпя цель, которую мы преследовали, заключалась в том, чтобы студенты научились пользоваться спектральными данными (читать спектры), могли правильно выбрать метод исследования, знали границы применения методов и, наконец, умели критически оценивать научные статьи, в которых используется спектроскопия при определении структуры органических соединений. Этому подчинены к выбор материала, и его изложение. В руководстве не дается теоретическая интерпретация и не рассматриваются расчетные методы [c.3]

В большинстве случаев спектры ЯМР получают для определения структуры молекул. Эта информация содержится в спектральных параметрах химических сдвигах (J), константах спин-спинового взаимодействия (J) и интенсивностях сигналов. При анализе спектра и определении этих параметров наиболее важный момент — отнесение всех (или почти всех) сигналов к определенным ядрам или группам в молекуле. Тем не менее, полное отнесение невозможно на первом этапе, даже для опытного аналитика. Во многих случаях требуется дополнительная информация, которую получают либо из дополнительных экспериментов, либо из баз данных. В разд. 9.3.3 мы упомянули об эмпирических соотношениях для оценки химических сдвигов ядер и Эти правила основываются на наблюдении, что в пределах отдельного класса соединений вклад заместителей в величину химического сдвига является почти постоянной величиной. Сейчас не следует вдаваться в детали этих методов или методов, основанных на эффектах растворителя и температуры. [c.245]

Изучение структуры органических соединений методом спектроскопии адер-ного магнитного резонанса (ЯМР) требует определения многих спектральных параметров. Для решения этих задач в современной методологии ЯМР постоянно появляются новые многомерные методики. В книге рассмотрены методы, основанные исключительно на селективных радиочастотных импульсах и полевых градиентах. Предложена новая методика исследования медленных динамических процессов на основе мультиплетно-селективного возбуждения связанных спиновых систем. [c.2]

При этом следует помнить, что основы методов даны в упрощенном виде. Существует много исключений из приведенных обобщений. Кроме того, возможность применения спектральных методов для определения структуры органического соединения ограничена нашим знанием органической химии в целом, и здесь мы, конечно, пока только начинающие. [c.395]

В СССР информационно поисковая система для определения структуры органических соединении по масс спектрам соз дана в Информационно вычислительном центре молекулярной спектроскопии СО АН СССР [180, 188—190] Эта система располагает алгоритмами поиска спектров в библиотеке, использующими методы вероятностного поиска а также алгоритмами, позволяющими при отсутствии в библиотеке соответствующего спектра получать определенную информацию о структуре анализируемого соединения выделяя крупные структурные фрагменты В этой системе предусматривается анализ комплекса спектральных признаков п используется статистический подход к оценке меры близости сравниваемых спектров Проверка си стемы путем анализа 67 неизвестных масс спектров показа ла что вероятность распознавания больших структурных фрагментов (50—100 % от молекулярной массы) составляет 60— 80 % в зависимости от их размеров а надежность распознавания составляет 98 % [c.121]

В первом томе собраны химические, гравиметрические, спектральные и другие физические методы определения воды, а также методы, основанные на различных приемах фракционирования смесей. Вводная первая глава Структура и физические свойства воды содержит данные о различных состояниях воды, природе межмолекулярных взаимодействий, а также о некоторых физических свойствах воды, которые можно использовать для аналитических целей. Более подробно с этими вопросами читатели могут ознакомиться в цитированной литературе. В первом томе имеется много ссылок на работы, в которых применяется титрование реактивом Карла Фишера. Это самый распространенный метод определения воды, и поскольку используемая в нем реакция является стехиометрической, этот метод служит калибровочным для многих других методов. Калибровка имеет очень большое значение при использовании спектральных и некоторых других методов, пра- [c.6]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) применяется как для определения структуры отдельных нефтяных компонентов, так и для характеристики более сложных смесей. В большинстве случаев этим методом пользуются параллельно с другими аналитическими и спектральными методами, дополняя и расширяя возможности последних. Особый интерес представляет исследование высококипящих фракций нефти с помощью этого метода для определения структурных элементов сложных молекул. [c.262]

Важный вопрос о спектрах смешанных кристаллов выходит за пределы этой главы. Использование таких кристаллов представляет один из наиболее радикальных методов определения поляризационных свойств переходов молекулы. Принцип состоит в том, что небольшое количество молекул одного-соединения вводится в кристалл другого подходящего соединения и измеряются свойства поглощения света молекулами первого соединения в зависимости от направления при условии, что взаимодействие с молекулами второго соединения незначительно. Двумя основными требованиями к кристаллу второго соединения являются подобие структуры этого кристалла структуре кристалла первого соединения и отсутствие поглощения в исследуемой спектральной области. Одним из наиболее важных примеров является исследование Мак-Клуром [60] спектра нафталина в области 3200 А в матрице из кристаллического дурола. Спектры были измерены вдоль осей кристалла не эти оси почти совпадают с направлениями длинной и короткой осей молекулы нафталина. Разрешенные и запрещенные правилами отбора компоненты этой системы, о которой уже говорилось в разделе 1,6,В, были разделены, и она была отнесена как система, поляризованная вдоль длинной оси. [c.563]

Определение структурной формулы неизвестного соединения после установления его молекулярной формулы может оказаться и легким и трудным делом. Обычно стараются получить возможно больше спектральной и химической информации о природе присутствующих в соединении групп. Если этого недостаточно для установления структуры, то используют химические методы для того, чтобы превратить данное соединение в соединение с известной структурой. Обычно при этом производится деструкция, т. е. расчленение молекулы на части меньших размеров. Характер полученных известных соединений и использованных для их получения реакций позволяет установить структуру исходного неизвестного вещества. Если для перехода к известным соединениям требуется многостадийная деструкция, то. определение строения исходного соединения напоминает подчас задачу установления архитектуры здания по груде кирпичей, из которых оно было построено. В идеальном же случае с данным набором химических и физических свойств согласуется только одна структурная формула. Этот идеал часто оказывается недостижимым, и при решении сложных вопросов строения для установления истинного положения атомов в пространстве приходится прибегать к помощи рентгеноструктурного анализа и дифракции электронов. Окончательной проверкой правильности определения структуры служит обычно синтез данного соединения каким-либо методом, однозначность которого не вызывает сомнений. Если синтезированное таким образом и исследуемое соединения оказываются идентичными, то предположенная структура считается правильной. Ниже приведен пример, иллюстрирующий общий подход к проблеме установления структуры. [c.28]

В спектроскопии ПМР три вида спектральной информации — химические сдвиги, константы спин-спинового взаимодействия и площади сигналов — одинаково важны при исследовании структур органических соединений. Эти же виды информации доступны и в спектроскопии ЯМР С, однако их относительная важность и применимость неравноценны. Параметром, наиболее часто используемым в спектроскопии ЯМР С, является химический сдвиг. Количественной информации о константах спин-спинового взаимодействия в повседневных исследованиях резонанса углерода обычно не получают. Использование интенсивностей сигналов может быть очень полезным, однако следует учитывать, что прямая пропорциональность между площадью сигнала и числом ядер, поглощающих энергию, часто утрачивается. В настоящей главе изложены некоторые общие сведения о спектральных параметрах резонанса углерода и методах их использования при определении структуры и при прочих исследованиях. [c.42]

В гл. 5 показано, что инфракрасная спектроскопия является в высшей степени ценным методом при определении структуры молекул углеводородов, адсорбированных на металлах. Эта методика исследования может быть применена с таким же успехом к изучению адсорбции углеводородов на поверхности окислов. В частности, было бы весьма желательно получить спектральные доказательства существования процессов с участием ионов карбония, регистрируемых в ходе самой каталитической реакции. Экспериментальных данных такого рода до сих пор не было получено. [c.177]

Оценка разрешающей способности. Методы измерения разрешающей способности решеток сводятся к определению разности длин волн двух близко расположенных спектральных линий приблизительно равной интенсивности, находящихся на преде.те разрешения. Чаще всего разрешающую способность оценивают по наблюдениям сверхтонкой структуры спектральных линий кадмия и ртути, некоторых групп линий спектра железа или полос поглощения паров иода, а также по расщеплению спектральных линий в магнитном поле. Однако выбор линий, пригодных для этих целей, очень ограничен, а процедура измерения при высоких разрешениях достаточно сложна. На точность измерений этими методами влияют не только ошибки решетки, но и аберрации оптической системы спектрографа, а также естественная ширина контура линии. Кроме того, с ростом фокусного расстояния спектрографа возрастает влияние колебаний воздуха и отдельных элементов системы, что создает дополните.льные трудности при наблюдениях и снижает их точность. При наиболее благоприятных условиях измерений относительная ошибка определения разрешающей способности составляет 5—10%, что в некоторых случаях недостаточно для характеристики решетки по этому параметру. Поэтому непосредственные наблюдения спектральных лгг-ний дополняются исследованиями формы фронта дифрагированной волны теневым и интерференционным методами, которые взаимно дополняют друг друга. [c.54]

Данные по концентрациям эталонных образцов вместе с характеристикой их спектров являются основой для аналитической кривой метода определения. При построении аналитической кривой необходимы эталонные образцы по крайней мере трех-четырех различных концентраций (внутри одного порядка величины), которые бы охватывали всю исследуемую область. Среди этих образцов всегда должен быть один, состав которого был бы близок к составу исследуемой пробы. Идентичность спектров зависит не только от химического состава образцов, но и от их микроструктуры, метода термической обработки и подготовки проб, от процессов разложения их материала (в частности, от степени разложения) и, наконец, от характера возбуждения. Выбором соответствующих условий возбуждения можно уменьшить или полностью устранить изменения в излучении, вызванные различием в структуре материалов. Таким образом, степень близости спектров данных образцов зависит от экспериментальных условий. Поэтому в распространенных методах спектрального анализа могут применяться только те эталонные образцы, структура и металлургические [c.27]

В табл. 23 сопоставлены синоптические данные ИК-, УФ-, ЯМР- и масс-снектроскопии типичных структурных элементов. В основу таблицы положены характеристические полосы в ИК-спектре, которые расположены в порядке уменьшения волновых чисел. Для того чтобы избежать ошибки при определении структуры, необходимо всегда привлекать для ее установления также характеристические величины, получаемые с помощью других спектральных методов. [c.167]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, испол ьзуемых хими ками -органи ками. Элементарное знакомство с важнейшими из них осуществляется уже в общем курсе и практикуме по органической химии. Современные учебники по органической химии содержат основные сведений о физических методах структурного анализа, а иногда — примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, иноракрасных и электронных спектров. Для более глубокого изучения физических методов и систематического развития необходимых практиче-ск 1Х навыков служат специальные циклы лекций, лабораторные и семинарские занятия для студентов старших курсов и аспирантов. Литература на эту тему весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения. Однако учебных пособий, которые служили бы для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул, явно недостаточно, особенно сборников примеров и упражнений с иллюстрациями, точно воспроизводящими в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре. Такие пособия необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих расшифровку молекулярных спектров. Данная книга [c.3]

Несмотря на отдельные возможные неудачи, РЭС явно утверждается как еще один важный спектральный метод определения структур молекул. Примером этому служат результаты одной из недавних работ, в которой был установлен тип связи атомов серы и кислорода с углеродом в продуктах реакций сероводорода и а) пентандионом-2,4 и б) ангеликлактоном [8]. По данным ФЭС из нескольких возможных структурных формул продуктов реакций были выбраны наиболее правильные (рис. 5.5 и 5.6). [c.121]

Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, используемых хими-ками-органиками. Элементарное ознакомление с важнейшими из них предполагается уже при прохождении общих курсов и практикумов по органической химии. Современные учебники органической химии содержат поэтому основные сведения о физических методах структурного анализа, а иногда в них даются также отдельные примеры и задачи по интерпретации простейших спектров протонного магнитного резонанса, инфракрасных и электронных спектров. Более глубокое изучение физических методов и систематическое развитие необходимых практических навыков осуществляются в специальных циклах лекций, лабораторных и семинарских занятиях для студентов старших 1 урсов и в аспирантуре. Используемая для этой цели литература весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения, предмета. При этом, однако, ощущается недостаток учебных пособий для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул при структурном анализе. Особенно нужны сборники примеров и упражне ний, точно воспроизводящих в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре, их особенности и пропорции. Такие материалы необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих использование молекулярных спектров для установления структуры. Наша книга написана с целью восполнения пробела в существующей литературе и отражает опыт преподавания физических методов исследования органических веществ студентам IV и V курсов химического факультета Ленинградского университета, специализирующимся по теоретической и синтетической органической химии, органическому анализу, химии природных и высокомолекулярных соединений. [c.3]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются 11римеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ПМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглош,ения ПМДА и фталевого ангидрида П]. А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту [2]. Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а хроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование л-комплекса с ароматическими углеводородами. [c.139]

Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенированнсму полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа [c.83]

Гидродесульфирование бензотиофенов удобно проводить на никеле Ренея [45], и до появления современных спектральных методов эта реакция широко использовалась для определения структуры различных замещенных бензотиофенов путем перевода их в легко узнаваемые производные. [c.483]

Под термином расшифровка спектра обычно понимают различные процедуры, связанные с обработкой экспериментального спектра (выделение сигналов, определение значений спектральных параметров, отнесение сигналов к определенныТИ ядрам и т. д.) и интерпретацией спектру (установление структуры исследуемого веш,ества). В гл. 6 будут рассмотрены методы расшифровки спектров ЯМР Н ( 1—5) и С— Н ( 6—8), представляющие наибольший интерес для химика-органика. Для того чтобы полнее охватить комплекс методов расшифровки, будет изложен анализ спектров ЯМР Н с использованием стационарного ЯМР, а анализ спектров ЯМР — Н — с использованием импульсной Фурье-спектроскопии. [c.165]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Для анализа неионогенных ПАВ весьма полезна спектроскопия ядерного магнитного резонанса. При возможности снятия ПМР или ЯМР спектра можно получить информацию о структуре гидрофобной части молекулы. Кроме того, из спектра можно определить соотношение гидрофобной части и ОЭ и/или ОП-части молекулы [57], как и наличие первичных и вторичных гидроксильных групп. Другим методом определения вторичных и первичных гидроксильных групп является спектроскопия ЯМР фтора-19 [57] с предварительным приготовлением трифторуксусных эфиров. Масс-спектральные данные для определенных неионогенных ПАВ могут быть получены при бомбардировке быстрыми атомами (FAB) в режиме положительных ионов. Таким образом, изучены кластеры отдельных гомологов алкиленоксида с протонами, натриевыми или калиевыми ионами. AMiDZ-TOf масс-спектры дают информацию о распределении по гомологам, по серии отдельных пиков с массовым числом 44, отвечающим отдельной молекуле ОЭ. [c.133]

Глубокие различия, существующие в физических свойствах различных органических соединений, долгое время служили лишь основой для разделения, характеристики и идентификации веществ. Позднее установление многосторонних отношений между физическими свойствами соединений и их структурой революционизировало методы определения строения органических молекул. В этой главе рассматриваются такие физические свойства, как температуры фазовых превращений (температуры плавления и кипения), ]шстворимость, адсорбция, а также дипольные моменты и явления поляризации, под углом зрения соотношения между этими свойствами и структурой данных веществ. Спектральные особенности органических соединений изложены в гл. 28. Такие свойства, как твердость, упругость, вязкость, электропроводность и прочность на разрыв, которые часто ответственны за полезные качества тех или иных органических материалов, являются не столь существенными и рассматриваться здесь не будут. [c.152]

Группа исследователей [15] использовала метод термической диффузии для разделения петроленов битума на узкие фракции для последующего их исследования (элементарный анализ, определение вязкости, спектральные методы — инфракрасный, ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса). Эти работы привели к выводу, что в петролеповых фракциях исследовавщегося битума присутствуют различные виды химических соединений — от сравнительно простых алкилнафтенов до высококонденсированных нафтено ароматических структур. Во фракциях, содержащих наиболее высоко-конденсированные полициклические ароматические структуры, было доказано присутствие стабильных свободных радикалов. Эти результаты были подтверждены и другими исследованиями. [c.207]

Вращательные спектры. Вращательные спектры молекул лежат в так называемой микроволновой области, т. е. в области длин волн от —5 до 0,5 см. Прогресс радарной техники в годы войны привел к быстрому развитию этой области в послевоенный период. Общую сводку применяемых здесь методов читатель найдет в монографии Горди, Смита и Трамбаруло (Стогёу et а1., 1953). Метод позволяет найти моменты инерции молекул. В общем случае этого недостаточно для определения всех расстояний и, углов в молекуле но поскольку длины связей и валентные углы не должны меняться при переходе к изотопным молекулам, комбинация моментов инерции изотопных молекул может позволить провести полное определение структуры. Моменты инерции определяются с очень высокой точностью, так как разрешающая способность в микроволновой спектроскопии очень велика. Могут быть дифференцированы спектральные линии, находящиеся на расстоянии 4- см К Другими словами, частоты в микроволновой области измеряются с точностью около 1/10 . [c.12]

Знание формы молекул и межатомных расстояний в них для химии более важно, чем знание упаковок (Молекул в кристалле. Поэтому ири работе с молекулярными соединениями приходится пользоваться данными о строении молекул, полученными не только рентгено-структурным методом, но и другими методами (спектральным, электронографическим и др.), тем более что определение структур молекулярных соединений часто затруднено тем, что при обычных условиях эти соединения газообразны или жидки. Работа же при низких температурах представляет известные эксперименталыные трудности. При этом надо помнить, что если молекулы существуют в парах, расплаве или растворах, то это еще яе значит, что они обязательно присутствуют и в кристаллах. Так, например, в кристаллах Na l и NaBr никаких молекул нет. Межатомные расстояния в структурах этих веществ (2,81 и 2,98 соответственно) сильно отличаются от соответствующих межатомных расстояний в молекулах в парах (2,51 и 2,64). [c.326]

Я. С. Бобович , Я- И. Рыскин и М. Г. Воронков , В. В. Базилевич, А. А. Гундырев, Н. С. Наметкин, Г. М. Панченков, А. В. Топчиев , Я. М. Слободин, Я- Е. Шмуляковский, К. А. Ржендзинская и другие также исследовали спектры комбинационного рассеяния кремнийорганических соединений. К. К. Попков использовал спектральный метод для количественного определения алкилхлорсиланов. Н. Н. Соколов, К. А. Андрианов и С. М. Акимова применили масс-спектрометрический анализ для исследования кремнийорганических соединений. Н. Н. Соколов разработал метод исследования структуры полисилоксановых пленок с помощью электронного микроскопа и т. д. [c.38]

Спектральные методы весьма эффективны для определения структуры координационного центра. По ИК-спектрам во многих случаях можно сделать достаточно надежный вывод о способе локализации координационной связи. Структура координационного центра может быть определена методом электронного парамагнитного резонанса — ЭПР [103—105]. Снятие спектров ЭПР модельных комплексов и сопоставление их с аналогичными спектрами комплексов с макромолекулярными, в том числе и трехмерными, лигандами, определение -факто-ров и констант сверхтонкого расщепления дает возможность установить состав и стереохимию комплекса. Метод ЭПР был успешно применен для определения структуры комплексов меди с линейными полилигандами [106, 107], окружения парамагнитных ионов в фазе комплекситов [108—112]. [c.150]