Серебро осаждение анионов

Для осаждения анионов применяют соли кальция, стронция, бария, серебра, цинка, кадмия, ртути, реже свинца (II), никеля (И). Здесь ясно видна связь осаждаемости анионов со строением внешних электронных слоев осаждающих катионов, как и в случае сероводородного метода. [c.44]

Известный метод отделения нитратов основан на том, что нитраты бария и серебра растворимы. Это позволяет отделить осаждением анионы, образующие с барием и серебром нерастворимые соли. С помощью сульфата серебра можно отделить хлориды от нитратов. Этот метод применен для удаления мешающих примесей при определении нитратов в растворах гальванических ванн [5]. В этой работе в качестве осадителя использовали смесь хлорной кислоты и перхлоратов бария и серебра, компоненты которой не мешают последующему спектрофотометрическому определению нитратов. Раствор реагента приливают по каплям до тех пор, пока не перестанет выделяться осадок. Через 1 ч или более раствор фильтруют, промывают три раза водой и объединенный раствор, содержащий фильтрат и промывные воды, анализируют. [c.119]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Методы осаждения. Реакции осаждения в объемном анализе используют сравнительно редко. Образование осадка несколько затрудняет наблюдение за окраской индикатора. Наиболее широко методы осаждения применяются для определения анионов галоидов. В качестве рабочего раствора применяют титрованный раствор азотнокислого серебра. Такие же реакции и индикаторы применяют для определения серебра в рудах и сплавах. [c.272]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

Потенциометрическое титрование по методу осаждения особенно применимо для количественного определения анионов, которые с ионами серебра образуют нерастворимые соли (галогениды, цианиды, фосфаты и др.). Для этого удобно использовать серебряный индикаторный электрод, изготовленный из серебра или полученный осаждением серебра на платину. [c.43]

Деление анионов на группы определяется 1) закономерностью в осаждении их групповыми реагентами (например, нитратом серебра, нитратом бария) и растворимостью полученных солей в кислотах (уксусной, азотной) 2) их окислительно-восстановительными свойствами [c.43]

Отдавать свои катионы в раствор и заряжаться отрицательно способны только химически активные металлы, например, цинк, алюминий, железо. У малоактивных металлов, таких как медь, ртуть, серебро, ионы могут переходить в раствор в незначительных количествах. Поэтому при контакте этих метал- лов с растворами их солей преимущественно идет осаждение катионов из раствора на металл. В результате металл заряжается положительно, а рас-.твор, в котором остались анионы, отрицательно. [c.131]

Известны также случаи, когда с увеличением концентрации осадителя растворимость осадка увеличивается. Так, при осаждении сульфата свинца раствором серной кислоты осадок заметно растворяется в избытке осадителя. Роданид серебра растворяется в избытке S N . Растворение осадков в избытке осадителя связано с образованием комплексных анионов [Ag(S N)2] , которые легко растворяются в воде. [c.171]

I. Методы осаждения и комплексообразования. Широко распространено титрование раствором нитрата серебра. Так можно определять анионы и их смеси, образующие малорастворимые осадки с ионами серебра, например хлориды, бромиды, иодиды, роданиды, фосфаты и др. Раствором хлорида натрия, наоборот, можно титровать ионы серебра, висмута, например [c.458]

Допустим, что при титровании смеси анионов происходит осаждение нескольких соединений типа АВ. Тогда при титровании анионов А катионами В" в первую очередь будет осаждаться тот анион, который образует наименее растворимый осадок (в случае галогенидов серебра Agi). Если анализируемый раствор насыщен всеми компонентами, то равновесную концентрацию катиона В" можно рассчитать из соотношения [c.241]

Аналитическая классификация анионов по группам, в отличие от аналитической классификации катионов, разработана не столь подробно. Описаны различные классификации анионов. Чаще всего деление анионов на группы основано на различной растворимости их солей с ионами серебра и бария, а также их окисли-тельно-восстановительных свойствах в водных растворах. Кроме катионов серебра и бария, для группового разделения анионов используют осаждение катионами Са ", С<1 , РЬ ". Во всех схемах удается логически разделить на группы только часть анионов, так что любая классификация ограничена и не охватывает все анионы, представляющие аналитический интерес (табл. 10.29, 10.30, 10.31, 10.32). [c.147]

Ход определения. 100 жл отфильтрованной исследуемой сточной (или другой) воды помещают в коническую колбу и прибавляют раствор азотнокислого серебра до полного осаждения всех анионов ионами серебра. [c.218]

Если анионы 2-й группы присутствуют, то добейтесь полного осаждения их раствором нитрата серебра, отцентрифугируйте и промойте осадок. Используйте его для обнаружения ионов СГ, Вг" и Г. [c.153]

На рис. 132 приведена в качестве примера кривая титрования смеси растворов хлорида и иодида раствором азотнокислого серебра. На кривой наблюдаются два перегиба первый соответствует осаждению всего иодида, второй — осаждению хлорида. По абсциссе находят объем рабочего раствора, израсходованный на титрование каждого аниона. Аналогично титруют смесь нескольких кислот, например соляной и фосфорной, или нескольких окислителей или восстановителей. Примером может служить титрование хромата, ванадата и трехвалентного железа раствором соли трехвалентного титана. Хромат и ванадат восстанавливаются вместе соответствен- [c.282]

Методы осаждения. Основаны на реакциях количе-ственного осаждения определяемого иона. Наиболее широко применяются для определения анионов галогенов и ионов серебра аргентометрия, роданометрия. [c.122]

Метод адсорбционных индикаторов Фаянса. Фаянс с сотр. описал интересный класс индикаторов, применяемых для реакции осаждения, изменение окраски которых зависит от адсорбции красителя на отрицательно или положительно заряженной поверхности осадка. Так, флуоресцеин адсорбируется в виде аниона на положительно заряженной поверхности хлорида серебра, тогда как родамин 6Ж адсорбируется как катион на отрицательно заряженной поверхности бромида серебра Адсорбированный индикатор и тот же индикатор в растворе различаются но цвету поэтому его можно считать индикатором на адсорбированные ионы решетки (раздел 10-2). [c.239]

Таким образом, из всех анионов, осажденных солью серебра, в отгоне не оказывается никаких других ионов, титруемых иодом или дающих колориметрическую реакцию с пикриновой кислотой, кроме ионов N . [c.101]

Физическая форма осадка. Как уже отмечалось, осадок хлорида серебра является творожистым, фильтруемая масса состоит из пористых агрегатов мельчайших частиц. Такой хлопьевидный осадок почти идеален для фильтрования и промывания. Для того чтобы фильтрование проходило быстро, можно использовать крупнопористый фильтр, частицы осадка при этом не забивают поры фильтра. В связи с большой пористостью агрегатов промывная жидкость соприкасается практически со всем и мельчайшими исходными частицами осадка. Серьезные трудности возникают из-за того, что при промывании агрегаты могут разрушаться с образованием мельчайших частиц, которые проходят через фильтр в фильтрат. Чтобы подавить это явление, называемое пептизацией, осадок следует промывать жидкостью, содержащей электролит. Этот электролит должен быть веществом летучим, чтобы легко удаляться при последующем высушивании или прокаливании осадка. Очень подходящим веществом для этой цели является азотная кислота, которая не только препятствует пептизации, но также предотвращает осаждение других анионов, присутствующих в растворе в виде солей серебра. [c.242]

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Настоящий автоматический анализатор ионов — бумажный хроматографический титрометр разработан в Советском Союзе. Он имеет скромный вид узкой (несколько миллиметров) полоски фильтровальной бумаги, равномерно импрегнированной тем или иным осадителем ионов, например карбаминатом свинца — для осаждения ряда катионов или нитратом серебра — для осаждения анионов. Количество импрегната, приходящееся на единицу площади поверхности полоски (титр бумаги), известно. Анализ раствора производится впитыванием его в полоску до первой метки, а затем впитыванием растворителя (обычно воды) до второй метки, более удаленной от впитывающего конца полоски, чем первая метка. Разделение смеси ионов, например хлора, брома, иода, происходит со скоростью впитывания, причем высота зоны каждого иона обратно пропорциональна титру бумаги. Результаты анализа считываются со шкалы, заранее нанесенной на полоску в соответствии с титром бумаги. Анализ при помощи этого анализатора — минутное дело, доступное всем, а не только химикам. Он может быть легко изготовлен в любой лаборатории. [c.15]

В случае, если проба содержит фосфор, то рекомендуют применять методы Розе [716] или Коха [542]. Если проводить разделение, как указано в предыдущем ходе анализа, то фосфаты (и хроматы, если присутствуют) будут оставаться с фторидами идо некоторой степени влиять на весовое определение. Мешающие осаждению анионы можно выделить в нейтральном растворе ионами серебра (AgNOa). При этом обработку кремнекислоты ведут азотной кислотой, чтобы исключить введение в раствор иона хлора. [c.76]

В качестве примеров метом осаждения могут служить случаи титрования раствором AgNOg ионов СИ, Вг, J отдельно или в смеси. В этих случаях в качестве электрода, опускаемого в раствор, подлежащий исследованию, берут серебряную пластинку. Вследствие разности потенциалов, серебряного электрода и расгвора, заключающего, например, ионы С1 или Ag, в момент окончания титрования хлор-иона замечается скачок потенциала, так как изменение потенциала ( язано с изменением концентрации катионов серебра и анионов хлора. [c.434]

На раствор, содержащий С1 и 1", действуют раствором нитрата серебра. Какая из сол й — Ag l (ПР 10 ) или Agl (ПР 10- ) будет осаи<даться в первую очередь При какой концентрации осаждающегося первым аниона качнется осаждение другого аниона, если начальные концентрации обоих анионов равнялись 0,01 г-ион/л [c.341]

Реакции осаждения и комплексообразовання, как было указано ранее (см. 71), сравнительно редко используют при прямом титровании. При образовании осадков нередко наблюдаются явления адсорбции, мешающие точному установлению точки эквивалентности. Выпадаюи ий осадок затрудняет наблюдение за окраской индикатора. Наиболее часто применяется титрование солями серебра (аргентометрия). Этим методом определяют многие анионы. [c.417]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Метод Фольгарца широко применим для определения не толь ко серебра, но и многих анионов. Схема определения такова. К исследуемому раствору аниона цобавляют точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра, взятый в избытке, нужное количество кислоты и индикатор. Серебро количественно осаждает анион, а не вошедшее в реакцию его избыточное количество титруют раствором роданида аммония до появления розовой окраски. Зная взятое количество раствора серебра и найденное титрованием его количество, не вошедшее в реакцию с определяемым анионом, находят количество серебра, пошедшее на осаждение определяемого аниона. [c.108]

Адсорбция. С учетом различных механизмов действия (адсорбции, образования соединений с отделяемыми компонентами и т. д.) в качестве коллекторов были исследованы галогениды и другие малорастворимые соли серебра. Известно, что свежие осадки AgX имеют поверхностный заряд, знак которого зависит от заряда ионов, участвующих в реакции осаждения и находящихся в избытке, т. е. отрицательный при избытке ионов X , сорбированных осадком, и положительный при избытке Ag+. Осадок AgX — эффективный сорбент наряду с ионами элементов на его поверхности могут удерживаться ионы различных молекул и полярные вещества на этом принципе основано, е частности, применение адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании по методу Фаянса. При этом катионы находятся на поверхности отрицательно заряженных осадкон, анионы — на поверхности положительно заряженных. [c.423]

Для осаждения (высаливания) солей из концентрированных растворов часто применяют кислоты, которые имеют одинаковые анионы с анионами солей. Например, нитраты серебра, свинца, цинка и т. д. осаждаются концентрированпой азотной кислотой, хлориды алюминия, цинка, железа — соляной и т. д. Специальные исследования показали, что осаждение кислотами является одним из хороших методов очистки солей. Например, перс-кристаллизация нитрата свинца позволяет снизить содержание примесей (Ре2+, Си +, СгЗ+, Со2+, 2х +, Сс 2+, Ыа+, Р04 -) до Ю- %, а при осаждении нитрата [c.300]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Увеличение растворимости малорастворимых соединений часто связано с образованием комплексов. Во многих случаях осаждаемые ионы способны взаимодействовать с различными лигандами, в результате чего они влияют на состояние равновесия между осадком и раствором. Так, ионы винной кислоты и других оксикислот мешают осаждению железа в виде гидроксида. Растворимость сульфата свинца в присутствии РЬ(1 0з)2 увеличивается в результате образования комплексных катионов [РЬ2504] +, [РЬз(504)2] " и др. При осаждении ионов серебра избытком хлороводородной кислоты или хлорида натрия часть осадка хлорида серебра переходит в раствор в виде комплексных анионов [А5С12] или [АдС1з]2-. Сдвиг состояния равновесия между осадком и раствором в сторону растворения осадка зависит от произведения растворимости осадка, устойчивости комплекса, концентрации лиганда, кислотности раствора и других условий. [c.175]

В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются различные ионы. Адсорбируются главным образом те ионы, которые находятся в избытке в растворе. Так, если осаждать ионы серебра хлорид-ионами, то на поверхности осадка Ag l адсорбируются главным образом ионы серебра, которые имеются в избытке. Наоборот, при осаждении хлорида прибавлением нитрата серебра на поверхности адсорбируются главным образом ионы хлорида, так как в этом случае они будут в избытке. Рстественно, что осадок будет адсорбировать и другие ионы, имеющиеся в растворе, например ионы натрия или нитрата, однако в первую очередь, как правило, адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Адсорбированньге ионы кристаллической решетки называют первично адсорбированными ионами. Вследствие адсорбции ионов поверхность осадка приобретает положительный пли отрицательный заряд в зависимости от того, какой ион, входящий в состав осадка имеется в избытке. Под действием этого заряда в зоны раствора, непосредственно примыкающие к частицам осадка, притягиваются противоположно заряженные ионы, которые называют про-тивоионами. Эти противоионы удерживаются слабее по сравнению с первично адсорбированными ионами. Слой противоионов содержит также некоторое количество других катионов и анионов. Адсорбированными ионами на осадке будут преимущественно те ионы, которые имеют наибольший заряд. Если же заряды ионов одинаковы, то в первую очередь адсорбируются те ионы, которые образуют менее растворимые соединения с первично адсорбированными ионами. [c.188]

Большей чувствительностью отличается осаждение калия в виде K2Ag[ o(N02)6] [888] К нейтральному разбавленному раствору соли калия добавляют немного 0,02 N раствора AgNOз и избыток концентрированного раствора нитрокобальтиата на- трия при этом выпадает желтый осадок нитрокобальтиата калия и серебра В отсутствие калия осадок не образуется. Метод позволяет обнаруживать калий при разбавлениях до 1 10 [1271, 1912]. В исследуемом растворе должны отсутствовать хлориды и другие анионы, осаждаемые нитратом серебра. Соли аммония, рубидия, цезия дают такую же реакцию, как и соли [c.14]

Аргентометрия дает возможность определять с больп точностью хлориды, бромиды, тиоцианаты, цианиды и дру соединения, которые способны давать малорастворимые оса с ионами Ag . Раньше этот метод применяли для определе атомных масс серебра и других элементов в виде их хлорид Его можно использовать для определения серебра в сол серебряных изделиях и сплавах. По способу Фольгарда опреде ют анионы, образующие осадки с ионами Ag , которые пера воримы в воде, но растворимы в кислотах. К ним относя ТОд -, As04 -, СЮ4 СгО -ионы. В этом случае опреде емый анион осаждают избытком AgNOa. Осадок отфильтро) вают и промывают. В фильтрате избыток ионов Ag отт ровывают тиоцианатом. Фториды не определяются аргентом рически. Для определения фторидов разработан метод осажден основанный на титровании их нитратом тория (IV). [c.326]

АГетоды гравиметрии применяются сравнительно редко, так как подходящие для количественного анализа реакции осаждения немногочисленны п недостаточно специфичны, а главная весовая форма — бромид серебра — имеет невысокую фотохимическую и химическую стабильность к действию восстановителей. Однако при соблюдении определенных условий осаждеппя (с, 20) можно получить очень точные результаты определения бромид-ионов, а также соединений с другими степенями окисления брома, если перевести пх в бромиды. Прежде всего речь идет об отсутствии в анализируемой смеси сильно гидролизующих (Bi(HI), Sb(HI) и Sb(V), Fe(HI)) и комнлексообразующих (Hg(II), d(II)) катионов, а также анионов, серебряные соли которых осаждаются из азотнокислого раствора (С1", J", N", S N , S , SjOg , lFe( N)e] ", [Fe( N)o] "). He должны присутствовать и восстановители, способные выделить металлическое серебро из бромида (например, гипофосфиты). [c.71]

Методом иавесения получают, вапример, серебряный катализатор на a-AljOa, используемый в процессах окисления этилена и бензола. Для этого используют нерастворимые соединения серебра (оксид, карбонат или оксалат), которые осаждают на внешнюю поверхность носителя. Осаждение проводят из водных растворов нитрата серебра натриевыми солями соответствующих кислот. После осаждения осадок промывают до полного удаления анионов и катионов из раствора. Влажные промытые нерастворимые соли смешивают с носителем и соответствующими добавками, а затем нагревают во вращающейся печи до полного завершения покрытия. Катализатор сушат и прокаливают. [c.663]

Хлорная кислота в электрохимическом анализе. Гендриксон описал осаждение меди, серебра и кадмия из разбавленных растворов хлорной кислоты электрохимическим путем. Были опубликованы работы по осаждению кобальта и никеля , железа и свинца . Норвиц привел общий обзор этой области применения НСЮ. Сообщалось , что анион перхлората в меньшей степени восстанавливался, чем сульфат-ион, и во время электролиза не-давал побочных реакций. [c.126]

Методы осаждения дают возможность количественно определять анионы, осаждаемые катионамм серебра, бария, ртути, свинца, цинка и др., например хлориды, бромиды, иодиды, цианиды, роданиды, сульфаты, хроматы, фосфаты, ферроцианпды и т. д., а также катионы, образующие малорастворимые соединения с указанными выше анионами. Применяя специальные приемы титрования (см. гл. 1, 2), можно этими методами количественно определять не только отдельные катионы или анионы, но и нх смеси. [c.225]

Внешнесферные комплексные соединения образуются при присоединении к внутрисферному координационно-насыщенному комплексу электронейтральных или заряженных лигандов. Существуют нейтральные внешнесферные комплексы, относительно мало растворимые в воде (растворимость 10 — 10 моль/л), которые используют в качестве форм осаждения в гравиметрическом анализе. В воде внешнесферные комплексы тем менее растворимы, чем крупнее составляющие их фрагменты. При этом определяемый элемент может входить в состав внешнесферного комплекса или в виде внут-рисферного комплекса или, реже, в виде внешнесферной частицы. Например, внешнесферная координация органических оснований анионными комплексами элементов позволяет проводить гравиметрическое определение ряда металлов серебра, золота, кадмия, ртути, цинка и др. В табл. 11.1 приведены примеры использования внешнесферных комплексных соединений в гравиметрии. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология