Сравнение растворяющей способности растворителей

Многоступенчатая противоточная экстракция двумя растворителями. Процесс экстракции с применением двух растворителей, имеющих ограниченную взаимную растворимость, позволяет повысить избирательность процесса, а также изменить некоторые свойства смеси, влияющие на процесс массопередачи снизить межфазовое поверхностное натяжение, уменьшить вязкость, увеличить разность плотностей фаз и т.д. Это позволяет наиболее полно реализовать разделяющую способность растворителей по сравнению с другими методами экстракции в сопоставимых условиях. При этом один из растворителей является экстрагирующим и должен хорошо растворять извлекаемые компоненты (например, ароматические углеводороды), тогда как второй растворитель является "отмывочным" и должен хорошо растворять неизвлекаемые компоненты (например, парафино-нафтеновые углеводороды). [c.306]

У 7 1пл по сравнению с чистым растворителем имеет более низкие значения Поэтому способность к переходу из жидкого состояния в фазу кристаллов или в фазу пара понижена Это означает, что жидкий раствор должен существовать в более ши роком температурном интервале кристаллизироваться при более низких а кипеть при более высоких температурах Этим же объясняется переход молекул растворителя в раствор при осмо се Направление этого процесса соответствует переходу от более высоких значений химического потенциала растворителя в чи стом состоянии к его меньшим значениям в растворе [c.187]

Строение углеводородного радикала, связанного с полярной группой, определенным образом влияет на способность растворителя переводить парафины в раствор. Так, наличие ароматического кольца в молекуле растворителя, при том же числе углеродных атомов повышает растворяющую способность, а нафтенового кольца — понижает по сравнению с алифатическими растворителями. [c.100]

Очевидно, растворитель оказывает на химические реакция гораздо более сильное влияние, чем было принято считать ранее. Поведение ионов и молекул в растворе определяется главным образом их взаимодействием с растворителем и в гораздо меньшей степени — присущими им свойствами. Подробнее эту проблему мы обсудим в последующих разделах. Сравнению реакционной способности органических соединений в газовой фазе и в растворе посвящен разд. 5.2. [c.184]

Гомогенные системы в воде представляют собой истинные (молекулярные и ионные) растворы различных веществ. Истинные растворы являются термодинамически устойчивыми системами и могут существовать без изменений сколь угодно долго. Несмотря на большое разнообразие соединений, образующих с водой растворы, многие свойства оказываются общими для всех растворов. Так, все растворы электролитов обладают способностью проводить электрический ток, а количественные зависимости, наблюдаемые при электролизе, справедливы для любых растворов. Направленное движение ионов или молекул в растворах происходит не только под влиянием разности потенциалов, но и вследствие градиента концентрации (диффузия). Диффузионный поток растворенного вещества при этом направлен из области с большей концентрацией в область с меньшей концентрацией, а поток растворителя — в обратном направлении. Для всех растворов нелетучих веществ в летучих растворителях характерна более высокая по сравнению с чистым растворителем температура кипения и более низкая температура замерзания. Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания будет тем большим, чем больше концентрация раствора. [c.53]

Сольватация понижает (иногда очень сильно) энергию активации соединений и переходных состояний (рис. 102) в растворах по сравнению с газообразным состоянием. Таким образом, сольватирующая способность растворителей может существенно влиять на скорость реакций, а также на положение равновесия. Поэтому сольватирующую способность растворителей надо обязательно учитывать при выборе реакционной среды. [c.204]

Значительно большие противоречия возникают при сравнении растворителей разной химической природы и кислот, различающихся между собой сильнее, чем в сериях бензойных кислот или ионов анилиния. Оба эти положения иллюстрируются данными [16] по растворам в формамиде некоторые из них приведены в табл. 4. Мы уже видели, что для равновесий, включающих растворитель, эффекты перехода от воды к формамиду не могут быть объяснены каким-либо простым способом. То же самое касается относительной силы кислот и оснований в этих двух растворителях. Поскольку вода и формамид имеют высокие и близкие по величине диэлектрические постоянные, электростатический эффект [уравнение (86)] будет мал. Действительно, даже если г и Го составляют 4,0 и 2,0 А соответственно, согласно выражению (86) величины lg/ r в этих двух растворителях должны отличаться только на 0,1. Фактические различия, как видно из табл. 4, значительно больше, и их нельзя объяснять никакими правдоподобными значениями радиусов. Совершенно ясно, что при сравнении столь разных растворителей, как вода и формамид, следует учитывать более специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, например образование водородных связей как ионами, так и незаряженными частицами. При рассмотрении данных табл. 4 можно заметить, что наибольшие расхождения в величинах Ig/ r в воде и формамиде относятся к тем кислотно-основным парам, способность которых к образова- [c.77]

При растворении полимеров наблюдаются различия в растворимости, обусловленные строением и формой макромолекул (см. табл. 4, стр. 16). Линейные полимеры переходят в раствор через стадию набухания чем более вытянутую форму имеет макромолекула в растворе, т. е. чем выше растворяющая способность растворителя для этого полимера, тем выше степень набухания и тем больше вязкость образующегося раствора при одинаковой концентрации. Замещенные макромолекулы, как правило, легче растворимы, чем незамещенные (эфиры целлюлозы по сравнению с целлюлозой). Для линейных полимеров скорость растворения и вязкость раствора зависят от размеров молекулы растворяемого вещества. Вещества, состоящие из шарообразных молекул, растворяются, как и низкомолекулярные соединения, без набухания, они образуют низковязкие растворы независимо от, величины молекулы. Существенное различие между процессом растворения низко- и высокомолекулярных соединений состоит в том, что в растворах низкомолекулярных веществ достигается предел насыщения при этом образуется осадок и растворимость не зависит от количества осадка (правило Гей-Люссака). При растворении полимеров в большинстве растворителей наблюдается либо неограниченное растворение, либо полное отсутствие его ). Если полимер обладает значительной полидисперсностью, т. е. в нем одновременно присутствуют молекулы малого и большого молекулярного веса, но одинакового состава и строения, и если применяется относительно плохой растворитель или смесь растворителей, то молекулы более низкого молекулярного веса могут растворяться, тогда как молекулы с большим молекулярным весом только набухают в этом случае осадок не содержит тех молекул, которые находятся в растворе, и концентрация полимера в рас- [c.129]

Браун (17] измерил ПМР-спектры группы алкилзамещенных фенолят-анионов в смесях диметилсульфоксид—метиловый спирт и обнаружил значительные сдвиги резонансного сигнала метильных протонов в сторону сильного поля при увеличении содержания диметилсульфоксида в растворе. Этот эффект был объяснен перемещением избыточного электронного заряда на ароматическое кольцо при разрушении водородного мостика с атомом кислорода п-алкилфенолят-иона в среде апротонного растворителя. Мы применили ПМР-метод для характеристики состояния л-крезолят-аниона в растворе жидкого аммиака. Сравнение полученного значения т=7,95 с данными работы [17] показывает, что сигнал протонов СНз-группы в жидком аммиаке смещен в сторону высоких полей по сравнению с сигналом в растворе метилового спирта (т=7,81) и совпадает с таковым в растворе диметилсульфоксида (т = 7,95). Таким образом, последовательность изменения сольватирующей способности растворителей, получаемая с помощью ПМР-спектров, совпадает с найденным методом электронной спектроскопии. [c.122]

Благодаря более сильному взаимодействию с молекулами растворителя растворение льюисовских кислот и льюисовских оснований (по сравнению с растворением молекул неэлектролита) оказывает гораздо более сильное влияние на разрушение ассоциатов растворителя и, следовательно, на изменения в структуре растворителя в целом. Чем более концентрированным является раствор, тем более заметно действие растворенных компонентов на сольватирующую способность растворителя и, следовательно, на равновесия в растворе. [c.193]

Наиболее важным свойством растворителя является его способность растворять другие вещества. Последняя зависит как от свойств растворителя, так и от свойств растворяемых веществ, поэтому очень важно знать, какие именно вещества способен растворять данный растворитель. Гильдебранд рассмотрел свойства жидкого аммиака, которые определяют ту или иную растворимость веществ в нем и которые важны для сравнения растворимостей веществ в жидком аммиаке и в других растворителях. К этим свойствам относятся диэлектрическая проницаемость, основность аммиака, способность к образованию водородных связей и т. д. Ниже будут приведены данные о растворимости в качестве иллюстрации значения этих свойств. [c.23]

Исследования показали наличие корреляции между электропроводностью растворов лаковых смол и их смачивающей способностью. Приведенные на рис. 9.4 изотермы электропроводности, вязкости и количества десорбированных при смачивании газов позволяют установить концентрацию пленкообразователя, отвечающую началу образования структуры в растворе. Молекулы алкидного олигомера, обладая большим числом групп различной полярности, проявляют лучшую смачивающую способность по отношению к пигментам по сравнению с неполярным растворителем. Однако с ростом концентрации олигомера 122 [c.122]

Другой особенностью растворов ВМС, отличающей их как от растворов низкомолекулярных веществ, так и от коллоидных растворов, является очень высокая вязкость. Даже разбавленные растворы полимерных веществ мало текучи по сравнению с чистым растворителем. Кроме того, растворы ВМС не подчиняются законам вязкого течения (законы Ньютона —- Пуазейля), которые неукоснительно выполняются для других жидкостей ( 17). Причина этого опять-таки лежит в огромных размерах цепных макромолекул, в их гибкости и способности менять конфигурацию. Длина молекулы, ее форма, степень свернутости — все это сказывается на условиях течения раствора, на его вязкости. Поэтому изучение вязкости дает много сведений о размерах и форме молекул полимера в растворе. [c.259]

Так, средний радиус вращения макромолекулы поликарбоната с молекулярным весом 50 ООО в хлороформе при 20° С равен 240 А. Для сравнения по уравнениям (13) и (14) для поликарбоната с тем же молекулярным весом были рассчитаны расстояния между концами цепи в метиленхлориде и тетрагидрофуране, которые оказались равными 351 и 304 А соответственно. Эти данные подтверждают предположение, что размеры спиралевидной макромолекулы в растворе возрастают с увеличением растворяющей способности растворителя, т. е. с увеличением второго осмотического вириального коэффициента. [c.139]

В монографии изложены новые представления в области теории межмолекулярного взаимодействия и кинетики реакций в растворах, пока еще малоизвестные широкому кругу читателей. Обобщены практически все методы количественного учета влияния среды на скорость химической реакции, основанные на применении различных физических моделей, полуэмпирических корреляционных уравнений и параметров, характеризующих сольватирующую способность растворителя. Авторы критически рассмотрели проблемы, возникающие при использовании теории абсолютных скоростей реакций и теории столкновений к описанию кинетики реакций в жидкой фазе, и подробно проанализировали вопросы о временах жизни и скоростях сольватации активированного комплекса в сравнении со скоростями релаксационных процессов в жидкости. До настоящего времени эти вопросы практически не обсуждались в монографиях по химической кинетике. [c.8]

Существование в системе различного типа ионных пар доказано данными электронной спектроскопии в видимой и ультрафиолетовой частях спектра и данными ИК-спектроскопии. По наличию батохромного сдвига полосы поглощения, обусловленной контактной ионной парой в присутствии сильно сольватирующего растворителя, можно обнаружить факт сольватации ионной пары, и рассчитать соответствующую константу равновесия [45]. Доказано (см. гл. И1, 3), что способность растворителя к образованию в растворе сольватированных ионных пар зависит от диэлектрической проницаемости среды, стерических факторов, основности растворителя и т. д. [45, 46]. При отсутствии стерических эффектов способность эфиров к сольватации ионов щелочных металлов удовлетворительно коррелирует с основностью растворителя, однако в общем случае установить строгие закономерности влияния среды пока не представляется возможным. Определенные перспективы в отношении выяснения строения сольватно-разделенных ионных пар и причин изменения их реакционной способности по сравнению с контактными ионными парами открываются при использовании метода ЭПР [47—50]. [c.387]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Большое значение имеют эффекты сольватации. Было показано, что реакционная способность различных анионов может изменяться [157]. Известно, что водородная связь понижает реакционную способность нуклеофильных частиц. Поэтому присутствие спирта в реакционной смеси может замедлять реакцию. Для алифатических сшхртов с нормальными цепями это обстоятельство не иредставляется особо важным с препаративной точки зрения, так как даже в присутствии избытка спирта протекает полный алкоголиз при комнатной или близкой к комнатной температуре. Это, однако, не наблюдается для реакций с фенолами. Недавно было установлено [135], что реакцию с феноксидом натрия можно ускорить проведением ее в тетрагидрофуране. который не только не может образовать водородную связь с анионной частью этого реагента, но, возможно, довольно прочно соединяется с ионом натрия и, таким образом, повышает еще больше реакционную способность реагента. До сих пор мало изучена истинная природа этого нуклеофила. Реагенты этого типа часто существуют в растворе в различных степенях агрегации и спаривания ионов. Явление координации ионов металла с донорными растворителями, например тетрагидрофураном, по сравнению с инертными растворителями (бензолом) должно ослаблять степень агрегации и облегчать разделение пар ионов, каждый из которых способен увеличивать реакционную способность реагента. Очевидно, следует ожидать [c.55]

Следует продолжить исследования по оценке возможност сравнения растворяющей способности отдельных растворителей п функции кислотности при подборе их для разложения и выщел чивания минералов и вообще неорганических соединений. Для по бора растворителей будут полезны данные А. К- Лященко, П. ( Ястремского и их сотрудников о воздействии полярных молеку на структуру воды и структурные взаимодействия в раствора опубликованные в последние годы. [c.88]

Температурно-инвариантная характеристика вязкости неньютоновских жидкостей. Для группы продуктов с близкими наиболее характерными признаками все параметры, входящие в уравнение (9), незначительно изменяются по величине с увеличением или уменьшением температуры за исключением вязкости. Кроме того, если речь идет о растворах полимеров или способных течь как жидкости пищевых продуктах, то величина т)о оказывается много больше по сравнению с вязкостью растворителя. Имея это в виду, Г. В. Виноградов и А. Я. Малкин предложили более простой метод получения температурно-инвариантных характеристик вязкости. Этот метод отличается от методов Бики и Рауса тем, что по оси абсцисс на графике вместо произведения ку откладывают г)о7. [c.79]

Большое влияние на энергию связи адсорбированного водорода оказывает растворитель. Спирты, кетоны, катионы металлов при адсорбции из растворов способны десорбировать с поверхности наиболее слабосвязанный водород [16, 17, 19]. В случае гидрирования жироз при комнатной температуре в этаноле резко снижается адсорбционная и реакционная способность эфиров олеиновой кислоты по сравнению с линолевыми радикалами, вследствие этого избирательность процесса резко повышается до абсолютной. Это мы наблюдали при гидрировании жиров на никель-кизельгуровом катализаторе (рис. 7, а, б), основная часть адсорбированного водорода которого слабо связана с поверхностью [18, 20]. Таким образом, избирательность гидрогенизационных процессов увеличивается при наличии в катализаторах однородного, прочносвязанного водорода, а также на смешанных палладиевых катализаторах, в присутствии которых благодаря растворению водорода возможно стадийное протекание процесса. [c.57]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Растворение натрия и калия в некоторых эфирах приводит к образованию растворов голубого цвета, содержащих сольватированные катионы и сольватированные электроны, и, по-видимому, контролируется способностью растворителя стабилизовать катион [35]. Простые ациклические эфиры, тетрагидропиран, 1,4-диоксан и оксетан в этой реакции неэффективны, однако тетрагидрофуран уже умеренно эффективен. Следует отметить, что 2-метоксиметил-тетрагидрофуран, содержащий дополнительный центр координации, приводящий к возможности хелатирования ионов, является для такой реакции особенно подходящим растворителем, равно как и 2,5,8,11-тетраметил-1,4,7,10-тетраоксациклододекан. Сходным образом, тетрагидрофуран демонстрирует существенно большую способность сольватировать ионы натрия по сравнению с диэтиловым эфиром в реакции [36] между натрием и нафталином с получением дигидронафтилида натрия (Ыа+СюНв ). [c.374]

Эта величина представляет собой разность парциачьных молярных свободных энергий растворов в обоих растворителях, когда эти растворы находятся в гипотетических стандартных состояниях, и дает весьма ценную информацию для сравнения реакционных способностей в различных средах. Выражение (1.9) можно переписать, введя коэффициенты активности 1y , уА и т.д., называемые коэффициентами активности среды (растворителя) или вырожденными коэффициентами активности [c.25]

Таким образом, абсолютный стандартный электродный потенциал пары (МЗж) "+/M(Hg) в растворителе В более положителен, чем в растворителе А. Тогда стандартный электродный потенциал пары относительно любого электрода сравнения более положителен в растворе В (менее сольватирующем), чем в растворе А (более сольватирующем). По мере уменьшения сольватирующей способности растворителя по отношению к катионам, т. е. по мере того, как свободная энергия сольватации газообразных ионов становится менее отрицательной, стандартный электродный потенциал пары М +/М становится более положительным. Р1спользуя аналогичные термодинамические циклы, можно показать, что стандартные электродные потенциалы пар [c.166]

Жидкий сернистый ангидрид представляет собой растворитель с большой селективностью, но слабой растворяющей силы. Это последнее обстоятельство заставляет нри пользовании данным растворителем применять его в значительно больших количествах по сравнению с другими растворителями, что ири общеизвестных свойствах сернистого ангидрида пред ставляет весьма существенные неудобства. Вместе с тем сернистьш ангид рид, давший при очистке богатых ароматикой румынских керосинов столь выдающиеся результаты (ч. I, гл. IV), в применении к смолистому масляному сырью оказался явно недостаточным, способным при условии рентабельности давать смазочные масла лишь средних качеств, правда, в достаточной мере стабильные, но с недостаточным индексом вязкости. Значительно лучшие результаты получаются при замене сернистого ангидрида раствором его в бензоле (7 3), причем экстракция производится не один, а два раза [38]. При этом, естественно, получаются рафинаты двух сортов, общий выход на очищенные масла повышается, и производство смазочных масел даже из высокосмолистого сырья становится рентабельным. [c.644]

Как известно из курса общей химии, диссоциация электролитов в растворах проявляется не только в способности последних проводить ток, но ею обусловлены отступления от законов ВантТоффа и Рауля, касающихся осмотического давления и понижения температуры замерзания или повышения тем пературы кипения растворов по сравнению с чистым растворителем [c.54]

Итак, как мы могли убедиться, в качестве неподвижной твердой фазы в ТСХ применяются самые различные материалы, более того, механизмы разделения осуществляемого этим методом, также могут быть соверщенно разными, поэтому обобщить свойства применяемых в ТСХ отдельных растворителей и их смесей довольно сложно. Соотношение между природой разделяемых соединений и растворяющей системой обсуждалось в гл. 3, а элюенты, используемые для различных типов хроматографии, и их соотношение с сорбентами и разделяемыми соединениями рассматривалось в гл. 4—6. При выборе растворителя или смеси растворителей для ТСХ следует учитывать растворимость хроматографируемых соединений в подвижной фазе, а также растворяющую силу (полярность) растворителя или его избирательность. О влиянии полярности растворителя на процесс адсорбции говорилось в гл. 4, разд. 4,3. На рис. 9.9 показан состав различных смесей растворителей одинаковой полярности. Под избирательностью данного растворителя по сравнению с другим растворителем почти такой же полярности подразумевают способность первого избирательно растворять один из компонентов смеси. В статье Снайдера [58] дается классификация 82 растворителей. Общие соотнощения между хроматографируемыми соединениями, элюирующей системой и природой слоя сформулированы Германском [18]. При разделении методом ТСХ чистота растворителей, безусловно, имеет такое же важное значение, как и при разделении другими хроматографическими методами. [c.110]

ХЪ). Для полноты разложения иногда необходимо нагревание, п тогда используют раствор илида в более высококипящем по сравнению с эфиром растворителе (например, тетрагидрофуране). Олефины будут образовываться быстро и по существу необратимо из фосфоранов с локализованным отрицательным зарядом. Скорость реакции определяется скоростью образования или разложения бетаина (ХЪ). Реакционная способность фосфорана и скорость образования бетаина увеличиваются при введении в арильную группу заместителей, стабилизирующих положительный заряд на атоме фосфора н увеличивающих вклад биполярной формы. Если делокализация отрицательного заряда распространяется на заместитель В, реакционная способность фосфорана понижается. Для разложения бетаина применимы обратные рассуждения, так как стабилизация атома фосфора, обедненного электронами, понижает скорость распада, а возможность делокализации заряда на В повысит ее вследствие увеличения цепи сопряжения в ненасыщенном продукте реакции. Таким образом, с одной стороны, фосфоран (и-СНдО—СеН4)дР=СН2 легко реагирует с бензальдегидом, образуя бетаин (ХЫ), который стабилизирован резонансом и не разлагается [c.118]

Таким образом, на основе полученных данных можно сделать следующий вывод. Несмотря на значительное снижение (в 5 и более раз) величины концентраций НАМ в кислой среде, мутагенная эффективность их сохраняется почти на уровне активности высоких концентраций при обработке ими в нейтральных растворах. Модифицирующая способность растворителей в кислой среде ПО общей частоте мутантов, индуцированных НАМ, имеет тенденцию к усилению по сравнению с pH 7,0, хотя спектры изменчивости при этом сужаются. Наиболее часто изменение мутагенной активности в присутствии органических растворителей независимо от pH раствора наблюдается у НММ и НДММ, в меньшей степени — у НЭМ, что свидетельствует о различиях в механизме действия метил- и этилсодержащих нитрозосоединений. [c.69]

Совместимость ПВХ с различными растворителями заметным образом зависит от их способности образовывать водородную связь. Полагают [46], что связи С—Н в ПВХ способны к образованию водородных связей с небольшой энергией. Это можно качественно продемонстрировать следующим образом [44]. Цвет растворов иода в органических растворителях зависит от их природы. В алифатических соединениях, хлорированных углеводородах и других инертных растворителях иод окрашивает растворы в фиолетовый цвет. В спиртах, эфирах, кетонах и т. п. образуются растворы бурого цвета. Сравнением смеси данного растворителя и че-тырех.хлористого углерода со стандартной смесью последнего с триоктилфосфатом находят число йодной связи [44]. Это число тем больше, чем активнее данный растворитель образует йодный [c.30]

Поскольку мы занимаемся только водными растворами, безразлично, представляем ли мы диссоциацию кислоты согласно уравнению (1) или (4), если мы полагаем, что все водородные ионы находятся в гидратированной форме, в виде ионов гндро-ксония (Н3О + ). При сравнении кислотности различных веществ в разных растворителях надо принимать во внимание способность растворителя присоединяться к протонам. [c.11]

Но в деталях механизма имеются отличия, заключающиеся в том, что стадия образования комплекса между реактантами (с соотношением 1 1) уловима в растворе хлорной, но не серной кислоты. При прочих равных условиях, разница в параметрах активации в этих двух средах не велика. По мнению автора, это явление можно понять, если учесть относительную комплексообразующую способность окисляемого лиганда по сравнению с анионом растворителя. В некомплексообразующих средах, таких, как хлорная кислота, комплексообразование между церием(1У) и метанолом вполне возможно. Однако в сернокислой среде сам сульфат является очень сильным комплексообразователем для церия(1У) и, следовательно, комплексообразование с метанолом маловероятно, если вообще возможно. С учетом сказанного полезно было бы классифицировать реакции церия(1У) с органическими веществами в зависимости от того, способен ли восстановитель при комплексообразова-нии с церием(1У) конкурировать с анионами растворителя или нет. Первая попытка такой классификации иллкютри-руется табл. 75. [c.347]

Можно интерпретировать понятие растворяющая сила совершенно по-иному, рассматривая его просто как растворяющую способность,— точнее, как способность растворять большое число пленкообразующих различных типов. В этом смысле некоторые растворители выделяются среди других (см., например, окись мезитила или циклогексанон в табл. 9.1). Сомнительно, однако, чтобы это имело такое уж большое практическое значение, за исключением случаев применения в смывочных составах. Раство-рите-чь, который растворяет большое число пленкообразующих, не обязательно обеспечивает получение других необходимых, свойств. Например, он может образовать щысоковязкий раствор или иметь небольшую способность к разбавлению нерастворите-лямп (по сравнению с другими растворителями). Он может также вызывать образование дефектов в пленке, например плохой розлив или образование оспин . [c.281]

В работах [82, 93] приведены данные исследования формования волокон, пленок и волокнисто-пленочных полимерных связующих из полиакрилонитрила и полифениленизофталамида в глицерине. Последний, являясь сильным осадителем, из-за высокой вязкости медленнее диффундирует в полимерный раствор по сравнению с диффузией растворителя из раствора. В результате этого возникают благоприятные условия для формования относительно однородной и малопористой в поперечном сечении изделия структуры на микроуровне, что, как правило, нехарактерно для ванн с высокой осаждающей способностью. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология