Восстановление иона Сг до иона Сг

Высокая катодная поляризация при восстановлении ионов никеля и других металлов этой группы (Со, Ре) объясняется с различных точек зрения, согласно которым затруднение процесса восстановления обусловлено большой склонностью к гидратации ионов никеля, замедленностью их разряда и перехода гидратированных ионов металла в промежуточные активированные комплексы, адсорбирующиеся на катоде и, т. д. В последнее время А. Т. Ваграмяном с сотр. было высказано [39] предположение, что трудность восстановления ионов металла группы железа связана с адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода в процессе электролиза. [c.406]

Изменение состояний поверхности Электрода (активное или пассивное) при совместном восстановлении ионов также играет большую роль в образовании сплавов на катоде. Различная склонность растущих участков поверхности к пассивированию за счет адсорбции органических молекул, гидроокисей, водорода и других посторонних частиц может облегчить или затруднить разряд ионов металла. Если адсорбция посторонних частиц на активных участках или на всей поверхности в виде сплошной пленки затрудняет восстановление более электроположительного металла, то условия для образования сплава на катоде облегчаются. Подбирая соответствующие поверхностно-активные вещества, можно таким образом регулировать состав сплава. [c.435]

Можно также провести восстановление иона металла в цеолите, суспендированном в водном растворе. В качестве восстановителя используется солянокислый гидразин в щелочном растворе. Во время восстановления выделяется азот, а исходный голубой цеолит сначала обесцвечивается, что указывает на образование ионов одновалентной меди, а затем становится темно-краснокоричневым. [c.535]

В работах [464, 537] изучена стехиометрия реакции нитрата ртути(1) с ионом Fe в присутствии роданид-ионов и разработан косвенный метод определения ионов Hg(I). Для этого растворы нитрата ртути(1) обрабатываются избытком стандартного раствора железных квасцов. При этом происходит восстановление ионов Fe + в Fe +, а избыток ионов Fe + оттитровывают стандартным раствором нитрата ртути(1) в присутствии роданида. Титрование может быть применено для определения значительных количеств Hg(I). При этом необходимо удалить из раствора ионы, образующие окрашенные соединения с роданидами, и вещества, способные окислять Fe + до Fe +, [c.83]

Если в растворе присутствуют ионы, способные восстанавливаться, то по достижении определенного потенциала, так называемого потенциала восстановления—Е, ионы начинают разряжаться, через раствор проходит ток. При этом раствор возле ртутного катода быстро обедняется ионами, наступает концентрационная поляризация. Концентрация ионов у поверхности непрерывно уменьшается, пока не станет практически равной нулю. Концентрация ионов в глубине раствора остается постоянной. Новые [c.438]

Высокое перенапряжение процесса восстановления хроматов и бихроматов на ртути связывают с образованием на поверхности пленок из гидроокиси хрома или основного хромата, которые затрудняют процесс восстановления. Поэтому полное восстановление хромат-ионов даже до Сг + не начинается, пока потенциал не достигнет значения —0,76 В. Очевидно, что на твердых электродах, и 3 особенности на железном катоде, склонном к пассивации, в условиях, когда исходная поверхность катода не обновляется, пленки из гидроокиси хрома или основных хроматов будут более устойчивыми и возникнут гораздо легче, чем на капле ртути, живущей доли секунды. Все это должно привести к увеличению перенапряжения, необходимого для полного восстановления хромат-или бихромат-ионов на железном катоде. Кажущееся на первый взгляд противоречие между этим утверждением и обнаружением в некоторых случаях в защитной пленке ионов трехвалентного хрома объясняется следующим. По-видимому, в начальный момент погружения железного электрода в электролит происходит некоторое восстановление хромат-ионов. Однако как только на поверхности железа образуется пленка из гидратов окиси хрома и железа, дальнейшее восстановление хромат-ионов прекращается. Таким образом, такой сильный окислитель, как бихромат калия, не только не увеличивает эффективность катодного процесса в нейтральном электролите, а уменьшает ее. [c.39]

Примером ускоряющего действия химических реакций может служить увеличение предельного тока восстановления ферри-ионов до ферро-ионов при добавлении к раствору соли железа перекиси водорода. Полярографическое восстановление трехвалентных ионов железа происходит при таких потенциалах, при которых перекись водорода не восстанавливается на ртутном катоде. Увеличение предельного тока нельзя поэтому отнести за счет наложения волны восстановления перекиси водорода на волну восстановления ионов железа. Однако этот факт можно объяснить, если допустить, что образовавшиеся в результате разряда вблизи поверхности катода ферро-ионы окисляются химически перекисью водорода с регенерацией ионов железа высшей валентности [c.489]

Реакции окисления — восстановления Np (2,3 дня), изучавшиеся Сибор-том и Валем [S27], являются примером реакций свободного от носителя индикатора, совершающихся в гомогенной среде. Нептуний не имеет стабильных изотопов, и в то время, когда проводилась эта работа, Np (2,20 10 лет) еще не был открыт, так что индикатор был действительно свободным от носителя. Сиборг и Валь исследовали окисление восстановленной формы [Np(III) и (или) Np(IV)] нептуния в 1 М серной кислоте, обрабатывая растворы различными окислительно-восстановительными буферами (смеси макроколичеств окислителя и восстановителя). Они определяли долю восстановительной компоненты нептуния путем добавления сначала иона лантана, а затем фтористоводородной кислоты к раствору индикатора, причем восстановительная компонента соосаждалась с фтористым лантаном, а окисленная компонента (NpO " ") оставалась в растворе. Они нашли, что ион персульфата, йодная кислота, ион перманганата, ион бромата, ион церия (IV) и ион бихромата способны окислять нептуний в 1 М серной кислоте, но ион трибромида такой способностью не обладает. С целью [c.139]

Реакции окисления—восстановления ионов марганца. 1. Ионы двухвалентного марганца (Мп++) окисляются окислителями в щелочной среде в черно-бурые соединения четырехвалентного марганца, а в кислой среде—в малиново-красные соединения семи-валентного марганца. При проведении окисления Мп++-ионов хлором в щелочной среде реакция протекает по уравнению [c.122]

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии изучено влияние термообработки в вакууме и водороде на состояние и миграцию ионов, способных к восстановлению, в структуре фожазитов [211, 212]. Увеличение интенсивности и сдвиг соответствующих линий в фотоэлектронных спектрах в сторону меньших энергий наблюдались в случае термообработки Ag-, Pdr, Ni-замещенных форм фожазита, что свидетельствует о восстановлении ионов [c.133]

Возможность восстановления ионов металлов или неметаллов другими металлами может быть определена при помощи формулы Нернста. Для качественной оценки можно пользоваться рядом напряжений, составленным на основании нормальных окислительно-восстановительных потенциалов. При получении металлов восстановлением их ионов более активными металлами необходимо учитывать следующее [c.55]

Острый максимум появляется [56] на площадке волны восстановления ионов кобальта при введении в раствор 8-оксихинолина, не восстанавливающегося в этих условиях. Появление максимума связано с десорбцией оксихинолина [56]. Острый пик возникает на волнах Си + и Со + в присутствии камфоры при потенциалах ее адсорбции или десорбции [57]. В этих условиях на волне меди, а также серебра [58] имеются два максимума положительный и отрицательный (при адсорбции и десорбции камфоры), причем между ними ток несколько выше предельного диффузионного [58]. Эти максимумы получили название максимумов 3-го рода [58] они появляются лишь в растворах, тщательно очищенных от посторонних ПАВ. Высота максимумов 3-го рода растет пропорционально концентрации восстанавливающихся ионов. [c.43]

На полярограмме в зависимости от состава раствора наблюдается одна, две плп три волны. Волна с 1/2 — —0,2 0,25 В соответствует восстановлению ионов меди(1), волна 1/2 = —1,1 -i- 1,2 В — восстановлению ионов цинка п кобальта(П) волна с 1/г = 1,35 -i- 1,5 В — относительно насыщенного каломельного электрода — восстановлению ионов марганца(П). Строят калибровочный график для каждого элемента, откладывая на оси ординат значение предельного тока (высоту волны), а на оси абсцисс концентрацию элемента (в мкг). [c.98]

Если в растворе присутствуют ионы, способные восстанавливаться, то по достижении определенного потенциала, так называемого потенциала восстановления—Е , ионы начинают разряжаться, через раствор проходит ток. При этом раствор возле ртутного катода быстро обедняется ионами, наступает концентрационная поляризация. Концентрация ионов у поверхности непрерывно уменьшается, пока не станет практически равной нулю. Концентрация ионов в глубине раствора остается постоянной. Новые количества ионов доставляются к поверхности электрода путем диффузии. Диффузия пропорциональна разности концентраций, которая теперь равна концентрации ионов в глубине раствора. Устанавливается предельный или диффузионный ток, который не увеличивается больше на некотором интервале потенциала при его возрастании. Теперь на кривой /— получается ступень или, как ее называют, волна (рис. 223, б). [c.372]

Перенапряжение катодной реакции, возникающее, когда восстановление, т. е. разряд деполяризатора, происходит медленнее, чем снятие электронов с металла. Электроны скапливаются у катода, сдвигая его потенциал в отрицательную сторону. Если катодный процесс протекает с водородной деполяризацией, т. е. происходит восстановление ионов водорода, то наблюдается перенапряжение водорода (т1), если с кислородной деполяризацией— перенапряжение ионизации кислорода (у). [c.36]

На рис. 17 приведены вольт-амперные кривые восстановления ионов медн(П), серебра(I) и золота(III) на платиновом электроде на фоне 1 М азотной кислоты. Такие же полярограммы эт1их нонов получаются на графитовом и золотом электродах. Из сопоставления кривых рис. 17 вытекает практически важное следствие если потенциал индикаторного электрода будет установлен около - -0,1 В, то все три иона — и медь (И), и серебро (I), и золото (III)—смогут восстанавливаться если же установить потенциал +0,4 В, то ионы меди (И) восстанавливаться не смогут, тогда как ионы серебра(I) и золота(1П) будут давать ток восстановления. Этот факт позволяет проводить титрования, связанные с восстановлением ионов серебра (или золота), в присутствии меди без какого-либо влияния с ее стороны (см. гл. II). Из рис. 17 следует, что при потенциале +0,8 В будет исключено уже и восстановление иона серебра, а золото при этом потенциале будет восстанавливаться. Следовательно, проводя титрование прн +0,8 В, можно совершенно исключить влияние ионов серебра, меди и других металлов, менее электроположительных, чем золото (III). [c.53]

Составим уравнения восстановления иона окислителя (МПО4 — Мп04 ) и окисления иона восстановителя (ЗОз -->-5042 ), вновь учитывая изменение кислородного состава ионов. В данном случае в растворе существуют ионы гироксила ОН" и молекулы воды Н2О, поэтому, если бескислородный ион, атом или молекула переходит в кислородсодержащий (например, А1— ЛЮа ) или менее кислородсодержащий ион вос- [c.202]

Таким образом можно получить надежные данные о кинетике процесса совместного разряда, свободные от ошибок, обусловленных неточным учетом истинной плотности тока. Однако для большинства реально встречающихся систем процесс совместного разряда протекает значительно сложнее. Это особенно относится к совместному восстановлению ионов двух металлов. Так как при сплавообразовании наблюдается эффект деполяризации и одновременно с этим возможна адсорбция чужеродных частиц, которая увеличивает поляризацию, то, по-видимому, в каждом конкретном случае величина поляризации при совместном восстановлении ионов металла будет зависеть от соотношения работ — высвобождаемой в результате сплавообразования и затрачиваемой на преодоление силы связи адсорбированных частиц с поверхностью электрода. Кроме того, скорость восстановления ионов зависит от концентрации ионов в двойном слое, а не от концентрации в объеме раствора. Концентрация ионов в двойном слое (Са) связана с концентрацией в объеме раствора Со уравнением [c.410]

Регистрируется полярограмма - кривая зависимости силы тока от потенциала индикаторного электрода, получаемая при электролизе исследуемого раствора (рис. 11.2). В начале кривой, пока не достигнут потенциал восстановления анализируемого иона, при увеличении потенциала практически не меняется сила тока, протекающего через ячейку. При достижении определенных значений потенциала индикаторного электрода наблюдаются скачкообразные изменения силы тока, называемые полярографическими волнами. Скачок тока соответствует восстановлению анализируемого иона на электроде. Однако очень быстро концентрация ионов в приэлектродном пространстве резко уменьшается, и дальнейший подвод ионов осуществляется за счет их диффузии из массы раствора к поверхности электрода. Устанавливается так назьшаемый предельный ток, изображаемый на поля-рограмме в виде прямой, параллельной оси потенциалов. [c.312]

В неводных растворителях для ионов меди характерно явление селективной сольватации [745, 697, 1006, 1074], в результате чего порядок потенциалов выделения ионов Си + и Си+ чаш е нормальный, чем обратный, и восстановление иона Си + происходит в две ступени (см. табл. 11 приложения), а также появляется возможность приготовить устойчивые растворы Си(1). Перемена порядка потенциалов медных пар с обратного на нормальный по отношению к воде происходит в результате значительного увеличения энергии сольватации Си+ или же уменьшения этой величины для ионов Си +. При этом энергия сольватации Си2+ очень чувствительна к изменениям основности растворителей Так, в ряду растворителей вода — метанол — этанол — 1-пропанол энергия сольватации иона Си+ изменяется незначительно (потенциал пары Си(1)/Си(0) почти постоянен), но уменьшение энергии сольватации Си2+-ионов достаточно большое, и уже в растворе 1-пропанола ионы двухвалентной меди восстанавливаются в две ступени, а растворы Си+ стабильны, поскольку протекает процесс диспропорци-онирования. По данным некоторых авторов [814], двухступенчатое восстановление меди характерно для всех спиртовых растворителей, начиная с метанола. Однако одноступенчатость восстановления меди в неводных растворах может наблюдаться и при нормальном порядке потенциалов медных пар в результате минимального различия потенциалов восстановления Си2+ и Си+ в данных растворителях. Такое явление наблюдается, например, для суль-фокси-растворителей [899], хотя сближение потенциалов медных пар в органических растворителях, даже при обратном порядке их, в целом приводит к стабилизации одновалентной меди [642]. [c.82]

Восстановление ионов щелочноземельных металлов существенно зависит от катиона фона [950, 742, 780, 1175, 953, 888, 837]. Меняются не только количественные параметры электродных процессов, но и механизм при замене одного фона на другой. Так, восстановление ионов Са +, 8г2+ и Ва + в диметилацетамидных растворах в присутствии перхлората тетраэтиламмония или вовсе не происходит, или же происходит с малым предельным током и контролем предшествующим процессом. В присутствии перхлората тетрабутиламмония восстановление происходит почти обратимо [c.84]

Для перемешиваемых растворов форма кривой несколько отличается от рассмотренной потенциал электрода сначала изменяется более резко, затем плавно смещается к отрицательным значениям (кривая 5). Аномальная форма ф — /-кривой восстановления ионов ЗаОз на платиновом электроде в [233] объясняется следующим образом с одной стороны, персульфат-ионы способны окислять поверхность электрода с другой стороны, в процессе катодного восстановления происходит частичное восстановление платиновых окислов. При наложении поляризующего тока на электрод потенциал сначала резко смещается в сторону отрицательных значений, затем начинает преобладать влияние второго фактора, и потенциал смещается к потенциалу восстановления персульфат-иона. Более плавное изменение потенциала после максимума в нейтральных растворах авторы [233] объясняют возрастанием концентрации ионов ОН у поверхности электрода, которые образуются при восстановлении окислов платины на поверхности электрода. В кислых растворах и при перемешивании происходит интенсивный отвод ионов ОН" от поверхности электрода, что приводит к более резкому изменению по-. тенциала электрода. [c.144]

С табличными значениями нормальных потенциалов систем u +/ u и AgVAg, а восстановление золота (III) происходит при несколько более отрицательных потенциалах, чем термодинамически вычисленная величина Eq системы Au +/Au, которая составляет+ 1,50 в. Это следует связать с тем, что для снятия полярограммы золота (III) в качестве исходного реактива использовалась золотохлористоводородная кислота, т. е. вещество, в котором золото находится не в виде простого иона Аи +, а в виде комплексного — Au ir. Из сопоставления кривых рис. 25 вытекает практически важное следствие если потенциал индикаторного электрода будет установлен около +0,1 в, то все три иона — и медь (II), и серебро, и золото (III) — смогут восстанавливаться если же установить потенциал + 0,4 в, то ионы меди восстанавливаться не смогут, тогда как ионы серебра и золота будут давать диффузионный ток восстановления. Этот факт позволяет проводить титрования, связанные с восстановлением ионов серебра (или золота), в присутствии меди без какого-либо влияния с ее стороны (см. гл. II). Из рис. 25 следует, что при потенциале +0,8 в будет исключено уже и вое становление иона серебра, а золото при этом потенциале дает диф фузионный ток. Следовательно, проводя титрование при +0,8 в можно совершенно исключить влияние ионов серебра, меди и дру гих менее электроположительных металлов (ртути, висмута, евин ца и т. д.), чем золота, на диффузионный ток его трехвалентного иона. [c.81]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Добавление другого индифферентного электролита к гидроокиси тетраалкиламмония приводит к смещению волны восстановления хромат-иона величина этого смещения определяется природой аниона (рис. 119). Влияние анионов возрастает в ряду РОГ, СОз", 50Г, ОН", Р , СНзСОз", СГ, СЫ", ВгОз", МОз". Вг", СЮГ, Г, 5СК" и СЮГ- Этот ряд сильно отличается от последовательности тех же анионов, расположенных по их адсорбционной способности на ртути в отсутствие ионов тетраалкиламмония, а именно Р", ОН , СОз", 504", СЮГ, N0 , СГ Вг", 8СН и Г-. Аналогичные результаты были получены Гирстом с сотрудниками при изучении разряда иона цинка, иодат-иона, при исследовании системы Еи(П1)/Еи(П) и некоторых других электродных процессов. Они пришли к выводу, что совместная адсорбция катиона тетраалкиламмония и неорганического аниона сама по себе не может еще объяснить полученных результатов, и важную роль играет ассоциация ионов. Обосновывая это положение, Гирст и сотрудники ссылаются на несовпадение указанных двух последовательностей ионов и в особенности на то обстоятельство, что ионы, слабо адсорбирующиеся специфически (ВгОГ, N0 , СЮГ и СЮГ). дают четко выраженный эффект. Далее первый ряд анионов напоминает последовательность, по которой происходит понижение поверхностного натяжения на границе раздела раствор/воздух и которая соответствует степени фиксации анионов анионообменными смолами с ионами тетраалкиламмония в качестве активных групп. [c.252]

Если в электролизе при постоянном наложенном напряжении или при постоянной силе тока использовать ртутный катод, то можно выполнить несколько успешных определений. Такой же прием можно использовать в качестве метода разделения, предшествующего какому-либо другому виду физического или химического измерения. В связи с необычайно высоким активационным, сверхпотенциалом для выделения газообразного водорода на ртути (см. табл. 12-1) восстановление иона водорода в 1 F хлористоводородной или хлорной кислоте не начинается до тех пор, пока потенциал ртутного катода не достигнет приблизительно —1,0 В относительно НВЭ. Поэтому в 1 кислом растворе все ионы металлов, за исключением алюминия(П1), урана(III), титана(III), ванадия (II), молибдена(III), вольфрама(III), трехзарядных катионов лантаноидов и актиноидов и ионов щелочноземельных и щелочных металлов, восстанавливаются до элементного состояния и растворяются в ртути. Марганец(П), который даже при —1,0 В заметно не восстанавливается, при соответствующих условиях может отлагаться в виде металла на ртути. [c.417]

Возникает вопрос о механизме восстановления. Один из возможных путей состоит в том, что при определенном потенциале восстанавливаются свободные ионы металла, присутствующие в растворе в небольшой концентрации, с непосредственным выделением металла на электроде. При этом концентрация ионов металла в растворе уменьшается, что ведет к смещению равновесия (VI, ). Следствием этого является ускорение реакции, направленной в сторону восстановления равновесия. Если установление равновесия, как это часто бывает, происходит достаточно быстро по сравнению с периодом капания, то равновесие восстанавливается практически мгновенно и сила тока определяется только диффузией комплекса. Таким образом восстанавливаются только свободные ионы металла. Если же установление равновесия между свободными ионами металла и комплексными ионами происходит недостаточно быстро, то понизившаяся вследствие выделения металла концентрация ионов за время жизни капли в заметной степени не восстанавливается. Это создает возможности для восстановления также и комплексного иона. В тех случаях, когда восстановление комплексного иона происходит обратимо, при наличии избытка лиганда X происходит восстановление как свободных, так и связанных в комплекс ионов с появлением одной волны, которая лежит при более отрицательном потенциале, чем волна чистого акваиона. При наличии комплексов внедрения, а также многих других типов восстановление комплекса часто происходит обратимо. [c.231]

Реакция восстановления ионов сурьмы металлическим оловом. Поместите каплю исследуемого солянокислого раствора на оловянную фольгу. Через некоторое время в присутствии соединений сурьмы появляется черное пятно элементарной сурьмы. Посторонние ионы, особенно BI+++, Ag", РЬ+ +, Hg++, а также ионы мышьяка, часто сопутствующие ионам сурьмы, мешают проведению реакции и потому должны быть удалены. В отличие от элементарного мышьяка, пятно, образованное элементарной сурьмой, не должно исчезать при обработке NaBrO. [c.294]

При систематическом ходе анализа катионов IV группы ионы и d после отделения других катионов оказываются в растворе вместе. В то же время самой характерной реакции иона заключающейся в образовании ярко-желтого осадка dS при действии HgS, мешает ион Си , так как он образует с HgS черный осадок uS. Поэтому ион Си" " необходимо из раствора удалить. Это может быть достигнуто, например, восстановлением ионов Си до металлической меди металлами А1, Zn или Fe, которые в кислой среде ион d не восстанавливают. Гораздо проще, однако, связать ионы Си и d в растворимые комплексные цианиды [ ui N) и [ d( N)4] прибавлением к раствору K N. При этом концентрация ионов меди в растворе настолько понижается, что произведение растворимости сульфида меди уже не может быть достигнуто. Наоборот, менее устойчивый ион [ di N) ] дает достаточно ионов d для того, чтобы при действии H S выпал осадок dS. [c.267]

Жолио-Кюри показал также, что полоний может выделяться как на катоде, так и на аноде, и исследовал влияние на критический потенциал различных других факторов, как физических (скорость перемешивания, сила тока и т. д.), так и химических (состав раствора). Например, в ще.лочпом растворе потенциал катодного осаждения сильно изменяется в зависимости от природы и состояния электрода и от его предварительной поляризации. Потенциал осаждения регулярно изменяется с концентрацией ш,елочи. Все это заставляет предположить, что осаждение здесь связано с вторичным эффектом, вызванным восстановлением ионов РоОд водородом в момент выделения. Анодный потенциал выделения полония в этой среде, напротив, не зависит, по-видимому, от щелочности раствора и природы анода, что указывает на возможность образования трехокиси непосредственным разрядом иона РоОд. Прибавление восстановителей даже в ничтожных количествах вызывает смещение потенциалов выделения, которое, несомненно, соответствует восстановлению полония до более низкой валентности. [c.515]

Изменение скорости восстановления ионов на поверхности электрода при изменении условий проведения электролиза связано с ускорением или замедлением одной или нескольких стадий лри переходе иона из раствора в кристаллическую рещетку металла (например, дегидратация иона, адсорбция и миграция иона к поверхности электрода и т. д.). [c.172]

Процесс окисления или восстановления ионов плутония может включать в качестве промежуточной стадии реакцию диспропорционирования, за которой уже следует быстрое взаимодействие с реагентом. Скорость окислительно-восстановитель-ных реакций плутония в целом определяется скоростями окислительно-восстановительных реакций его ионов с реагентами, с одной стороны, и реакций диспропорционирования, с другой причем соотношение между скоростями зависит от условий, в которых эти реакции протекают. В частности, окисление Ри (IV) до Ри (V) может протекать двумя путями 1) непосредственное окисление Ри (IV) до Ри (V) 2) диснропорционирование Рп (IV) на Ри (III) и Ри (V) с последующим окислением Ри (III) до Рп (IV). Преобладание того или иного процесса в этом случае зависит от концентрации реагирующих веществ. При большой концентрации окислителя более вероятен первый путь. Наоборот, при больших концентрациях Ри (IV) по отношению к окислителю должен преобладать второй процесс. [c.121]

Очевидно, что при образовании четырехвалентного урана восстановлением ионов уранила в растворе, содержащем гидроксильные и оксалатные анионы, и одновременном образовании углекислого газа и муравьиной кислоты должна иметь место конкуренция между процессом гидролиза (т. е. связывание катионов четырехвалентного урана с гидроксильными ионами и последующее осаждение гидроокиси) и процессом комплексообразования этих катионов с оксалатными, карбонатными и фор-миатными анионами с последующим осаждением основных или нейтральных солей четырехвалентного урана по реакциям [c.254]

Окисление восстановителя 7п и восстановление Си + можно осуществить на электродах гальванического элемента (рис. 121), который в данном случае состоит из цинкового и. медного электродов, погруженных в растворы соответственно 7п504 и Си304. Сосуды с растворами соединены и-образной трубкой, заполненной каким-либо электролитом. Когда со-единяют электроды металлическим проводником, начинается окислительно-восстановительная реакция. На цинковом электроде (аноде) происходит потеря электронов — окисление цинка на медном электроде (катоде) происходит присоединение электронов —восстановление ионов меди анод 2п — 2е — 2п2+ катод Си +2е = Си суммарно 2п + Сц2+ = 2п -+ + Си [c.223]

Для предотвращения восстановления иона — ком-плексообразователя до металла можно охлаждать реакционную систему в процессе получения комплекс-, ных соединений. Например, комплексное соединение никеля с гидразином было получено постепенным введением, соли никеля в охлажденцьш раствор гидразина [104]. Восстановление ионов металлов замедляется, если образующееся комплексное соединение имеет малую растворимость. При таком условии получены комплексные соединения гидразина с никелем и кобальтом (II) путем смешения растворов сульфатов этих металлов с растворами гидразина [100]. Аналогично получают комплексы гидразина с цинком и цирконием (IV) [100]. [c.99]