Капилляры адсорбция из растворов

К образованию хвостов может привести и взаимодействие разделяемых компонентов со стенками капилляра (электростатическое, вследствие адсорбции и др.). Его устраняют добавлением к буферным растворам солей, участвующих в конкурентной адсорбции с определяемым веществом. либо использованием специальных покрытий внутренних стенок капилляра инертными материалами. [c.228]

Вопрос о зависимости адсорбции на твердой поверхности от природы растворенного вещества очень сложен, так как одно и то же вещество по-разному адсорбируется на разных твердых поверхностях и из разных растворителей. Например, для адсорбции жирных кислот из водных растворов на угле установлено ее возрастание с повышением молекулярного веса в гомологическом ряду, однако на други адсорбентах и в других растворителях этого не наблюдается. Зависимость адсорбции растворенного вещества от структуры твердой поверхности выражается, например, в том, что на адсорбентах с очень мелкими порами иногда мало адсорбируются крупные молекулы органических соединений (хотя они и должны быть активными для данной поверхности), так как их размеры мешают им проходить в достаточном количестве в эти весьма узкие капилляры (работы Дубинина). [c.68]

Гигроскопичность нерастворимых в воде веществ мала. Их естественная влажность обычно не превышает сотых долей процента. Практическое значение имеет гигроскопичность водорастворимых веществ, когда после заполнения капилляров влагой, сопровождающегося растворением вещества, его насыщенный раствор покрывает поверхность тела. С этого момента процесс адсорбции влаги из воздуха заменяется ее абсорбцией поверхностным слоем жидкости, и гигроскопическая точка вещества становится равной гигроскопической точке его насыщенного раствора. Для хорошо растворимых неорганических солей это наблюдается уже при влажности, равной сотым (иногда десятым) долям процента [147]. Поэтому характеристикой гигроскопичности влажных водорастворимых солей практически могут служить гигроскопические точки их насыщенных растворов (ф , %) [c.273]

Несколько большую информацию о гигроскопичности вещества, чем значения гигроскопической точки, дает изотерма сорбции им влаги из воздуха. Общий вид ее для водорастворимого вещества показан на рнс. 11.1. Участок кривой / соответствует той части изо--термы, которая характеризует адсорбцию влаги из воздуха с относительной влажностью меньшей гигроскопической точки насыщенного раствора фн- Здесь поглощение влаги идет за счет капиллярной конденсации водяного пара, равновесное давление которого над вогнутой поверхностью жидкости в капиллярах меньше давления над плоской поверхностью жидкости. Вертикальный участок II отвечает образованию насыщенного раствора при контакте с воздухом, относительная влажность которого несколько превышает значение ф . При достаточно длительном контакте все твердое вещество перейдет в раствор. Участок III соответствует адсорбции воды из воздуха раствором. При контакте с воздухом, насыщенным влагой (ф = = 100%), как уже отмечалось выше, в равновесии с ним будет бесконечно разбавленный раствор. [c.275]

В результате адсорбции ионов суммарная концентрация их в подвижной части ДЭС превышает таковую в окружающем свободном растворе (2со). Согласно уравнению (ХП.5) избыток противоионов превышает (по абсолютной величине) недостаток коионов. В этом случае, если подвижности ионов близки между собой (и тем более, если и+ > ы ), возникает добавочная электропроводность Кз, обусловленная поверхностным избытком ионов и называемая поверхностной проводимостью. Следует подчеркнуть, что величина Ks, определенная таким образом, отнюдь не является удельной электропроводностью поверхностного слоя, а представляет собой избыток к, усредненный, как бы размазанный по всему объему капилляра. [c.232]

Простейший метод модифицирования поверхности кварцевого капилляра состоит в добавлении к буферному раствору такого компонента, который предпочтительнее адсорбируется на поверхностных силанольных группах. Формирование такого адсорбционного слоя дополнительно влияет на ЭОП и уменьшает адсорбцию вследствие гидрофобного или электростатического отталкивания. Разделяющие системы, применяемые в основном для разделения белков в немодифицированных капиллярах, приведены в таблице 22. [c.67]

Капиллярно-адсорбционный метод, или, как его называют, капельный анализ , основан на использовании для целей анализа капиллярных и адсорбционных явлений в волокнах фильтровальной бумаги. Так как адсорбция волокнами фильтровальной бумаги, а также скорость диффузии по капиллярам различных ионов неодинаковы, то при нанесении капли раствора на фильтровальную бумагу происходит накопление и разделение ионов по концентрическим зонам, где те или другие ионы затем могут быть обнаружены чувствительными и специфическими реакциями. Белый цвет бумаги дает возможность легко замечать цветные продукты реакции. Если образующееся вещество мало растворимо, оно задерживается в капиллярах бумаги в виде пятна, растворимые же продукты двигаются дальше. Поэтому при выполнении капельных реакций, ведущих к образованию осадка, происходит одновременно и процесс фильтрования, при котором фильтрат собирается вокруг пятна, образованного осадком. В случае необходимости в этой краевой зоне ноны могут быть открыты прибавлением надлежащих реактивов. Это ценное свойство фильтровальной бумаги позволяет в не- [c.50]

Весьма важное значение имеет гидрофобизация всевозможных приборов и лабораторной посуды. Так, например, гидрофобизация стеклянных измерительных приборов (пипеток, бюреток, мерных колб) значительно облегчает пользование ими и позволяет устранить ошибки, часто возникающие при анализе из-за смачивания и натекания. Особенно целесообразна гидрофобизация микробюреток и микропипеток, применяемых в ультрамикроанализе, — при этом посуду не нужно ополаскивать осадки можно перемешивать кончиком пипетки без риска потерь за счет прилипания осадка предупреждается выползание солей на наружные стенки сосуда заметно снижается скорость испарения из малых объемов за счет спрямления мениска (рис. 135) увеличивается точность отмеривания растворов в капиллярах существенно снижаются потери вещества при адсорбции его на стенках сосуда. [c.358]

Максимумы 2-го рода. В некоторых случаях (большая концентрация сопутствующего электролита, быстрое вытекание ртути из капилляра и т. д.) даже тогда, когда условия в растворе для капли таковы, что неравномерная поляризация ее отдельных мест устранена и максимумы 1-го рода возникнуть не могут, наблюдается предельный ток, значительно превышающий диффузионный причины этого выяснены Крюковой (см. выше). Что касается применения полярографических максимумов 2-го рода в аналитической практике, то это вполне возможно, так как зависимость между концентрацией деполяризатора и силой тока в присутствии большого избытка постороннего электролита выражается прямой линией, как и при обычном диффузионном токе. Необходимо лишь поддерживать строго постоянной скорость и направление движения ртути. На основании явления торможения тангенциальных движений поверхности ртутной капли адсорбированными органическими молекулами Крюкова разработала оригинальный метод определения органических веществ в воде [322]. Метод состоит в том, что для обеспечения прохождения в цепи тока, величина которого зависит от эффекта торможения тангенциальных движений поверхности капли ртути, а значит и от присутствия ПАВ в растворе, принято проводить электрохимическое восстановление кислорода, присутствующего в растворе (в исследуемой, например, воде). При этом, с одной стороны сила тока максимума 2-го рода изменяется линейно с содержанием самого кислорода с другой стороны, поскольку кислород восстанавливается при потенциалах менее отрицательных, чем происходит адсорбция большинства ПАВ, присутствие последних в растворе всегда хорошо проявляется. При этом степень загрязненности воды Крюкова предлагает выражать в виде суммы A + g р. Здесь [c.226]

Рассмотренные выше обстоятельства приходится учитывать в процессе разделения белков и пептидов [106, 107]. При КЗЭ белков с немодифицированным капилляром рекомендуется после каждого проведенного разделения при вводе пробы из биологических матриц тщательно промывать капилляр раствором едкого натра. При этом молекулы, адсорбированные на стенках капилляра, удаляются. Если значения pH вьппе изоэлектрической точки (р/), то белки находятся в анионной форме, т.е. имеют тот же заряд, что и стенки кварцевого капилляра. Предпочтительный pH буфера составляет 9-11. При pH < 2 адсорбция белков уменьшается вследствие протонирования силанольных групп. Возникают проблемы иного рода очень малый ЭОП и возможная денатурация белков. Для предотвращения сорбции белков стенками капилляра к буферу добавляют соли щелочных металлов, низших полиаминов, цвиттер-ионов, обладающих большой буферной емкостью. Перспективно использование неионных ПАВ в качестве динамических покрытий. [c.350]

Величину адсорбции полимеров из растворов на гладких поверхностях, в частности на стекле,можно определять в обычных капиллярных вискозиметрах. Замечено, что по истечении раствора полимера через капилляр вискозиметра изменяется концентрация раствора, что связано с адсорбцией полимера на стенках вискозиметра [66, 671. Из экспериментальной зависимости вязкости раствора от его концентрации при наличии адсорбции можно вычислить количество адсорбированного полимера и, зная его плотность, определить толщину адсорбционного слоя. [c.9]

Полярографические максимумы возникают вследствие тангенциальных движений поверхности ртути, вызываемых либо неравномерной поляризацией капельного электрода (максимум 1-го рода), либо быстрым вытеканием ртути из капилляра (максимум 2-го рода) — см. дополнения в [5]. Адсорбция на электроде поверхностно-активных веществ тормозит тангенциальные движения и тем самым уменьшает полярографические максимумы. Чем выше адсорбируемость вещества на ртутном электроде, тем больше, при прочих равных условиях, оно подавляет полярографический максимум. Обычно для оценки поверхностно-активных свойств веществ определяется их способность подавлять полярографический максимум 1-го рода на волне восстановления кислорода в насыщенных воздухом растворах КС1 или других электролитов. Так, например, по способности подавлять максимум кислорода оценена адсорбируемость большого числа углеводородов [339]. По подавляющему действию можно судить [c.67]

Фендлер и др. [46] указывают, что в результате адсорбции молекул полимера на стенках капилляра может уменьшиться диаметр капилляра, и с другой стороны — уменьшиться концентрация раствора. Причем величина изменения вязкости от изменения диаметра капилляра больше, чем от изменения концентрации. [c.300]

Таким образом, причин аномальных явлений в вязкости сильно разбавленных растворов много. С одинаковым основанием можно утверждать, что аномалии в вязкости растворов полимеров являются следствием адсорбции растворенного вещества на стенках капилляра вискозиметра и неточности в определении времени истечения раствора и растворителя. Кроме того, на появление аномалий влияет природа молекул полимера и растворителя. [c.300]

Такое сопоставление не было осуществлено на основании ранних измерений емкости двойного электрического слоя на неподвижном ртутном микроэлектроде, так как в этом случае растворы должны полностью очищаться от следов легко адсорбирующихся органических примесей. При измерениях с капиллярным электрометром, ранее использованным Гуи и другими, требовалась меньшая Чистота вследствие замедления адсорбции из-за диффузионных ограничений в тонком капилляре электрометра. [c.10]

В этой книге термин вольтамперометрия принят для методов, в которых на микроэлектрод накладывается потенциал и измеряется протекающий ток. Полярография, согласно этой классификации, представляет вид вольтамперометрии с использованием ртутного капельного электрода в качестве рабочего. Область положительных потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом, ограничена, поэтому иногда для изучения анодных реакций используют другие материалы платину, пирографит, стеклоуглерод и угольные пасты. Полярографические эксперименты со стационарными электродами дают значительно более неопределенные результаты, чем эксперименты с капельным ртутным электродом. Это объясняется целым рядом причин. Поверхность ртутной капли непрерывно обновляется, поэтому адсорбция оказывает меньшее влияние на результаты измерений, чем при работе со стационарным электродом. Падающие из капилляра капли слегка перемешивают раствор, в результате чего каждая новая капля образуется в свежей порции раствора, и, следовательно, состав раствора однороден во всем объеме. Поэтому при использовании капельного ртутного электрода условия диффузии вблизи электрода должны сохраняться всего несколько секунд (время образования одной капли), тогда как при использовании стационарного электрода — в течение всего времени эксперимента. [c.16]

ИСХОДЯ ИЗ предположения, что диффузионные процессы не играют заметной роли, либо считая, что диаметры кристаллов, определенные под микроскопом, не соответствуют истинным величинам (наличие в кристаллах трещин, капилляров и т. д.). В связи с этим оказалось необходимым определение истинных размеров кристаллов более надежным способом. В качестве такого способа был избран метод, основанный на использовании первичной обменной адсорбции. Результаты опытов показали полное совпадение размеров кристаллов, полученных путем адсорбционных (радиометрических) и микроскопических определений. Отсюда стало ясно, что механизм достижения равновесия в системах твердая фаза — расплав, как и в системах твердая фаза — раствор, заключается в перекристаллизации твердой фазы [19]. [c.127]

Существенную роль в переносе газов и компонентов растворов через капиллярио-иористое тело может играть поверхностная диффузия. Ее значение особенно велико прп возможности адсорбции компонентов на поверхности капилляров. Поверхностной диффузией называют перенос вещества, происходящий в результате движения молекул ио поверхности. Она направлена в зону мень-И1ИХ концентраций вещества на поверхности. Концентрация на поверхности больше там, где больше давление газа, поэтому направления диффузии в объеме и на поверхности совпадают. Поверхностная диффузия существенна при замет1юй адсорбции. В то же время при очень сильной адсорбции роль поверхностной диффузии может быть минимальной, так как при этом концентрации вещества на поверхности выравниваются. Для учета поверхностной диффузии рассматривают суммарный поток, состоящий из потоков объемной и поверхностной диффузии в капилляре [c.237]

В этом разделе рассматривается влияние адсорбированного на подвижной границе электрод/раствор ПАОВ на конвекцию этой границы в условиях, когда возникновение тангенциальных движений не связано с адсорбцией ПАОВ. Причиной таких тангенциальных движений поверхности жидкого электрода может быть неравномерность поляризации и неравномерность подачи восстанавливающегося вещества (тангенциальные движения первого рода). Кроме того, тангенциальные движения поверхности ртути могут быть связаны с самим процессом вытекания ртути из капилляра при больших скоростях течения струя ртути сначала движется вертикально до дна капли, а затем, растекаясь в стороны, образует симметричные завихрения (тангенциальные движения второго рода). [c.143]

Уменьшение транспорта вещества из объема раствора к поверхности электрода наблюдается и при торможении движений первого рода адсорбированным ПАОВ. Однако механизм их действия, по-видимому, сложнее. Помимо эффекта торможения, вызванного переносом ПАОВ вдоль поверхности, должен иметь место эффект снижения скорости движений из-за выравнивания вследствие адсорбции величин поверхностного натяжения в разных точках капельного электрода, имеющих разные значения потенциала, что вызвано различием в величинах токов. Эти различия в плотности тока на разных участках капли вызываются как неодинаковой радиальной скоростью движения разных участков поверхности капельного электрода, так и экранировкой верхней части капли срезом капилляра. Неоднородность в распределении тока вдоль поверхности электрода является причиной падения потенциала вдоль границы электрод/раствор и, следовательно, в отсутствие адсорбции ПАОВ вызывает появление значительных градиентов поверхностного натяжения и, как следствие, движений поверхности жидкого электрода первого рода. [c.146]

Таким образом, эксперпметальное изучение адсорбции из раствора на твердых веществах, заключается, прежде всего, в измерении начальной и равновесной концентраций. Методы измерения концентрации могут быть любыми, но, измеряя равновесную концентрацию, надо иметь в виду, что адсорбци онное равновесие наступает очень быстро лишь на гладких поверхностях, где можно ускорить процесс перемешиванием. Большинство же твердых адсорбентов, (например, активированный уголь, силикагель) пористы, и скорость адсорбции на них зависит от скорости диффузии вещества в порах (капиллярах). Поэтому адсорбционное равновесие для мелкопористых адсорбентов устанавливается иногда в течение нескольких суток. Для крупнопористых углей равновесие устанавливается быстрее— менее чем за час. [c.65]

Для всех случаев, когда ПАВ вводится непосредственно в жидкую фазу, контактирующую с твердой поверхностью, характерен резко выраженный гистерезис смачивания уменьшение (или увеличение при хемосорбции) краевого угла происходит постепенно, по мере того как на новых поверхностях, покрываемых жидкой фазой, успевает происходить адсорбция ПАВ. Особенно существенна роль кинетики адсорбции и диффузии ПАВ при управлении с помощью ПАВ капиллярной пропиткой в этом случае, по данным Чураева, впитывающийся в капилляры раствор быстро обедняется ПАВ из-за адсорбции на стенках капилляров, так что скорость процесса пропитки может лимитироваться диффузионным подводом ПАВ из объема раствора к менискам в порах. [c.107]

Адсорбция молекул детергента на стенках капилляра приводит к обращению направления ЭОП уже при концентрациях несколько ниже ККМ. Вследствие этого анализируемые вещества движутся к аноду. Электрическое поле в данном случае должно налагаться таким образом, чтобы анод находился со стороны детектора. Противоион ионного детергента при данной температуре оказывает определенное влияние на ККМ. Например, ДДСН более растворим в воде, чем додецилсульфат калия. Если в буфере присутствуют ионы калия, это может привести к обмену противоионов, в результате чего растворимость детергента может уменьшиться настолько, что ККМ не будет достигаться. [c.82]

Одновременно с растворением наблюдается также повышенная адсорбция ГМЦ на волокнах, причем имеет место их перераспределение. Поэтому размол в коллоидном растворе ГМЦ более благоприятен, чем в чистой воде [62]. Установлено, что раз-рыхлеиие структуры целлюлозных волокон во время размола сопровождается образованием новых капилляров, особенно доступных для глюкуроноксилана i[277, 280]. [c.391]

Наши эксперименты проводились с дисками и пластинками стекла Na-7/23 различной термической обработки. После выщелачивания в 3iV H l при 50° С, отмывки дистиллированной водой и сушки они обрабатывались 0,5iV раствором NaOH при соответственных температурах в течение различного времени. Пористость получаемых продуктов определялась из истинного и кажущегося удельных весов (гидростатическая жидкость — вода). Величина радиуса пор эквивалентного цилиндрического капилляра определялась по скорости течения воздуха в кнудсеновском режиме [12]. Пористая структура контролировалась но изотермам адсорбции воды, а удельная поверхность — методом тепловой десорбции аргона [13]. [c.17]

Известны методы, основанные на измерении вязкости растворов полимеров с помощью капиллярных вискозиметров [66, 67). Адсорбция полимера стенками капилляра влияет на вязкость двумя путями. Она понижает диаметр капилляра и уменьшает концентрацию раствора. В первом случае происходит сильное изменение формы кривой зависимости т]уд/с от с, а во втором — уменьшение величины г1уд/с. Очевидно, следует предположить, что при адсорбции на стенках капилляра молекулы сохраняют объем и форму, которые они имеют в разбавленных растворах, если изменения диаметра достаточны, чтобы повлиять на время истечения. [c.20]

Адсорбционные свойства древесного и костяного угля известны давно. Ловиц (1785) применял уголь для обесцвечивания растворов винной кислоты. Фигье (1811) обнаружил, что костяной уголь тоже обладает заметной обесцве-чивающей способностью. Адсорбционные и каталитические свойства активных углей растительного и животного происхождения, приготовленных различными способами, изменяются в зависимости от размера пор и содержания посторонних веществ. Структура и примеси посторонних веществ влияют на применение углистых материалов в каталитических реакциях. Некоторые активированные угли могут служить адсорбентами для газов и жидкостей и в известной степени катализаторами. Например, в присутствии кислорода некоторые виды угля легко окисляют сероводород другие окисляют окись углерода. Многие угли пригодны для хлорирования, восстановления, дегидрогенизации и полимеризации. Аналогично поведение геля кремневой кислоты и цеолитов. Проницаемость и пропитываемость являются другими факторами, с которыми следует считаться при применении углистых материалов как носителей для катализаторов. Отверстия пор или капилляров неактивированного угля закрыты пленками, состоящими из ориентированных, насыщенных атомов. Обычно такие пленки образуются в результате адсорбции смолистых веществ во время процесса коксования. У активированного угля полости образуются системами атомов, в которых на один ненасыщенный активный углеродный атом приходится двенадцать неактивных углеродных атомов [342]. Различные виды углей имеют поры различного размера. Например [c.480]

Осаждение коллоидальных металлов в момент выделения . Платина осаждаетсяна силикагеле путем вымачивания носителя в слабо основном растворе ее солей, например хлороплатината натрия, сушки при 100° и после охлаждения смачиванием раствором формальдегида избыток формальдегида вымывает, соли платины. Восстановление формальдегидом при комнатной температуре происходит медленно. Когда оба реагента смешиваются по всему пористому носителю и температура поднимается приблизительно до 100°, в капиллярах силикагеля происходит восстановление и выделение металлической платины. Вместо формальдегида восстановление можно проводить формиатом натрия, гидразином, винной кислотой и аналогичными восстанавливающими реагентами. При осаждении палладия не следует применять хлористый палладий в виде основного раствора. Серебро осаждают погружением сухого геля в раствор нитрата серебра требуемой концентрации, сушкой ниже 140°, охлаждением и адсорбцией газообразного аммиака для образования аммиачного комплекса серебра, который можно восстановить альдегидом. Затем гель смачивают раствором формальдегида, нагревают до 100° для быстрого восстановления, покрытый серебром гель промывают теплой водой и сушат. [c.483]

Определение поверхнбстного натяжения по измерению периода капания или веса капель в некоторых случаях [198-200] обладает рядом преимуществ перед липпмановским методом капиллярной электрометрии [201, 202]. Они состоят в том, что здесь не возникает проблемы прилипания мениска ртути (ср. [205, 206]), наблюдающегося для некоторых адсорбатов [207], с последующим электролизом на поверхности раздела и минимизируется истощение реагентов или изменение их концентраций в растворе вблизи поверхности, т.е. устраняется трудность, которая особенно сильно проявляется в узких капиллярах. Однако, как подчеркивал Дамаскин [204], для того, чтобы получить равновесную адсорбцию, необходимо иметь стационарную поверхность ртути. Существуют также противоре.чивые мнения по поводу того, дают ли методы измерения веса капель или периода капания надежные электрокапиллярные кривые. Тем не менее измерение периода капания может быть проведено аккуратно и с высокой точностью [201-203]. [c.478]

Описанные результаты влияния магнитной обработки на адсорбцию гексадецилсульфата натрия на границе раздела жидкость — газ хорошо согласуются с данными, характеризующими изменение дисперсности пузырьков воздуха и их гидратированности [12, с. 139]. Это подтверждается следующими опытами. В раствор гексадецилсульфата натрия (4-10 моль/л) через капилляр диаметром 0,2 мм под давлением 6,7 кПа вводили пузырьки воздуха, которые в ходе опыта фотографировали и подсчитывали их число (погрешность измерений около 5%). Измеряли также количество воды, присоединенной к пузырькам и увлекаемой ими через слой неполярной жидкости (нормального октана). Погрешность измерений также не превышала 5%. Результаты опытов, приведенные на рис. 14, показывают, что при магнитной обработке значительно изменяется как размер пузырьков, так и количество увлеченной ими воды. Эти характеристики изменяются также и при магнитной обработке дистиллированной воды (возможно это обусловлено неконтролируемым количеством примесей ПАВ). Изменение степени адсорбции ПАВ на поверхности омагниченного дистиллята сопровождается также изменением свойств мономолекулярных адсорбционных слоев, Прямые измерения, выполненные Габриелли и Фикалби, показали, что мономолекулярный слой пальмитиновой кислоты на поверхности омагниченного дистиллята имеет значительно меньшее поверхностное давление, чем на поверхности дистиллята неомагниченно-го [58]. [c.53]

Определение коэс фициента вязкости проводили при помощи капиллярного вискозиметра типа Убеллоде с капилляром диаметром 0,48 мм и длиной 123 мм. Время истечения дистиллированной воды при 15° составляло 128 сек. Изменение давления, при котором происходило истечение жидкости в прибор, осуществляли с помощью установки, описанной в работе [6]. Определение времени истечения жидкости производили при термоста-тировании системы с точностью до 0,01 Для выяснения влияния концентрации слизистого вещества на исследуемые свойства исходный препарат слизи [7] разбавляли профильтрованной морской водой. Измерения производили у растворов от меньших к большим концентрациям, что позволяло исключить влияние адсорбции биополимера на стенках капилляра на определяемую величину коэ( )фициента вязкости [8]. [c.126]

Баркер[ ] показал, что при активации угля объем пор увеличивается вдвое (табл. 56, гл, X). Однако при активации происходит не только увеличение об щего объема пор одновременно возрастает и доступность капилляров для адсорбируемого вещества, благодаря выжиганию углеводородных загрязнений, забивающих входы в поры, или же вследствие увеличения диаметра пор, с поверхности которых удаляется слой атомов углерода. Кинг[ ] тоже приходит к выводу, что активация вызывает расширение пор угля. Он активировал уголь кислородом при различных температурах и изменял продолжительность обработки. По мере увеличения степени активации уголь был в состоянии адсорбировать все более крупные молекулы и в возрастающих количествах. Результаты опытов активации при 950° приведены в табл, 68, Количества адсорбированных веществ выражены в 10 эквивалентов на 1г угля адсорбция проводилась из бо Н. раствора кислоты. Следует отметить, что три вещества, состоящие из наименьших молекул, адсорбировались в большом количестве еще до активации. По мере прогрессирующей активации их адсорбция постепенно возрастала. Фенилпропионовая кислота (пятый столбец) до активации адсорбируется слабо, после непродолжительной активации ее адсорбция сильно увеличивается. Н. кислота (аминонафтолди-сульфоновая кислота) до активации совсем не адсорбируется, а после двух часов активации адсорбируется довольно сильно. Эозин начинает адсорбироваться лишь после четырех часов, а конго-красный — после 11 часов активации. Эти данные ясно показывают, что активация кислородом сопровождается расширением пор [c.561]

Определение производится пиковым методом, необходимость учета неселективных оптических помех отпадает. Единственная проблема при определении примесей в разбавленных растворах связана с возможностью адсорбции металлов стенками микропипетки, которую используют для дозирования раствора. Разумеется, адсорбция может происходить и при хранении раствора, однако, при дозировании это явление особенно заметно из-за высокого отношения поверхности капилляра к его объему. Указанный эффект наблюдался Львовым [5] при определении свинца, висмута и ртути в растворах с концентрациями 0,1 мкг/мл. Примечательно, что эффе т сохранялся и при замене стеклянного капилляра на полиэтиленовый. [c.275]

При обработке 161] суспензии этих кристаллов раствором триизобутилалюминия в гептане не наблюдается изменения их цвета, размеров, или формы, т. е. нет видилшх доказательств дальнейшего восстановления треххлористого титана до двухлористого или до металла. Однако порошок поглощает некоторое количество растворенного адкила. Поглощение — адсорбция или образование комплексов — в основном пропорционально концентрации алкила в растворе, если эта концентрация мала, и постепенно достигает предельного значения, зависящего от степени дисперсности суспендированных частиц галогенида. Поскольку на поверхности треххлористого титана существуют трещины и капилляры, равновесие при адсорбции или комилексообразоваиии устанавливается медленно. Тонко измельченные образцы треххлористого титана поглощают больше алкила, и равновесие в них устанавливается быстрее, чем в грубых суспензиях. [c.210]

Поскольку является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства = ьм изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и должно подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно, осуществить, например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Подобные опыты были проведены многими исследователями и полученные результаты во всех случаях показали, что отожествлять С- и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем в виде тонких капилляров для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31, из которого ясно видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что -потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от г-потенциала, через минимум или максимум. -Потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак С-потенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сил1,нее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потенциала может быть или одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом -потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал, в отличие от е-потенциала, лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности твердого тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.231]