Фазовых систем выбор

В связи с большим разнообразием взаимодействий молекул компонентов в растворах априори ясно, что интерполяционное уравнение какого-то одного типа не может достаточно точно и при этом наиболее экономно (с точки зрения числа подлежащих определению эмпирических констант) описывать условия фазового равновесия в любой системе. Выбор наилучшего типа уравнений должен основываться на физико-химической оценке характера отклонений от идеального поведения в рассматриваемой системе. Эта задача [c.203]

Необходимым условием повышения эффективности очистки природных и сточных вод является правильный научно обоснованный выбор в каждом конкретном случае наиболее рациональных методов очистки. В связи с этим представляет несомненный интерес система выбора таких методов, предложенная недавно Л. А. Кульским (Кульский, 1968 Кульский, 1971) и основанная на учете фазового состояния и дисперсности примесей воды. [c.66]

Это очень простое эмпирическое правило выбора фазовых систем в ЖХ (фазовая система представляет собой комбинацию подвижной и неподвижной фаз) проиллюстрировано на рис. 3.7. [c.64]

На рис. 3.7 изображены две линии, иллюстрирующие два примера выбора возможных фазовых систем для элюирования образца с б, = 12,5 кал -см /2 Линия с положительным наклоном соединяет подвижную фазу средней полярности (бш = 9) с полярной неподвижной фазой (6=16). Поскольку полярность неподвижной фазы выше полярности подвижной фазы, это по определению нормальная (или прямая ) фазовая система. [c.65]

При изменении координат стационарного состояния в фазовом пространстве реактора изменяются, как правило, величины, характеризующие его работу, такие, как производительность, различные показатели качества получаемого продукта и т. п. Зная зависимость координат стационарного состояния от параметров системы, мы получаем возможность выбора оптимального (в заданном смысле) режима работы реактора. [c.61]

Расчет фазового равновесия является одним из важнейших этапов расчета массообменных процессов, особенно, при решении задач проектирования, так как в этом случае определяется принципиальная возможность применения данного процесса для получения заданных продуктов. Поэтому априорное принятие допуш ений относительно поведения фаз недопустимо, так как может привести к заведомо неверным результатам расчета. Необходимо не только проводить проверку возможности принятия допуш,ения, но и производить выбор наиболее подходящего с точки зрения воспроизведения экспериментальных данных метода учета неидеальности фаз. В рамках рассматриваемой системы такой выбор соотношений для оценки неидеальности фаз производится на этапе исследования условий фазового равновесия. Например, применение метода функциональных групп позволяет до минимума сократить объем необходимых экспериментальных данных, а в большинстве, случаев и вовсе исключить их. [c.316]

Генерация схем производится с учетом выявленных ранее ограничений и оценок. Этапы, предшествующие непосредственно синтезу оптимальной схемы, позволяют сформировать список компонентов с учетом образования азеотропных смесей в процессе деления, добавления разделяющих агентов или избытка отдельных компонентов для обеспечения или исключения азеотропных условий, т. е. формализовать в некоторой степени этап синтеза, основанный на опыте и интуиции проектировщика. Список формируется также с учетом оригинальных разработок для разделения отдельных компонентов смеси и их физико-химических свойств. В результате этого выявляется стратегия целенаправленного поиска оптимальной схемы. Заметим, что список компонентов может отличаться от исходного питания по количеству, составу, числу компонентов. Непосредственно генерация вариантов схем заключается в анализе списка компонентов, выборе сечений и оценке получаемых схем, в том числе с учетом рекуперации тепла. Поскольку список компонентов формируется исходя из реальных условий протекания процесса (например, фазовое равновесие), математические модели должны воспроизводить эти условия. Однако если разделяемая смесь не содержит сильно неидеальные системы, то расчет можно проводить и по упрощенным методикам, поскольку такие системы чаще всего многовариантные. На рис. 2.10 схематически приведена взаимосвязь этапов синтеза. [c.142]

Было проведено численное интегрирование системы уравнений (4.156) — (4.159), начиная из точки траектории / = 0 [25]. Для решения системы (4.156) —(4.159) необходимо задаться начальными значениями для функций и ф. От выбора этих значений зависит вид оптимальной траектории. Поэтому необходимо осуществить поиск начальных условий, приводящих к заданным конечным значениям. Он состоит в численном расчете оптимальной для выбранных начальных условий температурной зависимости, в сравнении конечных значений фазовых координат с заданными граничными [c.356]

Итак, технологический расчет аппарата заключается в разработке соответствующего математического описания, выборе метода рещения системы уравнений этого описания, определении необходимых параметров, установлении адекватности модели реальному объекту, т. е. в разработке математической модели объекта. Независимо от функционального назначения элемента схемы математическая модель должна строиться по модульному принципу, причем таким образом, чтобы можно было иметь возможность при необходимости достаточно легко внести нужные изменения (дополнения или расширения функций) в модель без ее значительной переработки. Основная функция модели состоит в сведении материального и теплового балансов -получении выходных данных потока по входным данным. В зависимости от назначения математического описания отдельных явлений процесса (фазовое и химическое равновесие, кинетика массопередачи, гидродинамика потоков и т. д.) общее математическое описание может существенно различаться. Важно при создании модели не нарушать общей ее структуры, т. е. иметь возможность использования единых алгоритмов решения. [c.101]

На(/ичие в нефтяных системах структурных фазовых переходов является надежно установленным фактом. Несмотря на возрастающее число публикаций по этой теме [1, 2, 4, 5 и др.], механизмы фазовых превращений, происходящих при термической переработке НДС, изучены недостаточно. Поэтому с точки зрения рационального использования сырья и выбора оптимальных технологических режимов необходимо детально исследовать динамику эволюции надмолекулярных структур НДС в широком интервале варьирования технологических параметров. [c.3]

Для исследования ХТП наибольшее значение имеет классификация реакций по фазовому состоянию системы, по условиям протекания во времени, по типу контакта реагентов и по наличию катализатора. Именно от типа химических реакций, подпадающих под эти виды классификации, зависит выбор конструкции аппаратов и параметров ХТП. [c.94]

Фазовое равновесие в системе жидкость—жидкость определяет предельные концентрации экстракта и рафината. Данные о равновесии необходимы при выборе экстрагента, технологической схемы процесса, конструкции и размера (высоты или длины) аппарата, для расчета оптимального соотношения потоков экстрагента и исходного раствора, а также для выяснения других условий проведения процесса. [c.522]

В газожидкостных системах основным фактором, определяющим удерживание компонента в колонке, является энтальпия растворения, а н газоадсорбционных системах — энтальпия адсорбции. Фазовое равновесие в данных системах описывается изотермой сорбции (адсорбции или растворения). Для приготовления высокоэффективных колонок выбор хроматографической системы [c.225]

Точность графического расчета процесса по фазовой диаграмме с использованием правила рычага зависит от размера чертежа. Во многих случаях для технологических целей она достаточна. В других случаях диаграмма служит для выбора рационального пути и условий осуществления процесса, а его количественный расчет производят аналитически, составляя уравнения материального баланса по каждому компоненту и для системы в целом и решая полученную совокупность уравнений. Иногда при этом необходимо составить и уравнения, выражающие соотношение компонентов в кристаллизующихся или растворяющихся твердых фазах (кристаллогидратах, двойных солях и др.). Расчет упрощается, если при изменении состояния системы количество одного из ее компонентов в растворе (воды или соли) остается неизменным. Тогда, обозначив содержание в растворе неизменного- ) компонента == А кг, содержание компонента, количество которого меняется, В и Вк кг (где индексы н и чк обозначают начальное и конечное состояние системы), а их 1 онцентрации в конечном растворе соответственно Ок и к. можно составить пропорцию, приравняв отношения a, /bff = Из этой пропорции находим и количество компонента, удалившегося из раствора или поступившего я него (Вц — В ) кг. Подобные расчеты можно выполнять для систем с любым числом компонентов и ири выражении концентраций и масс в любых единицах. [c.139]

Залежи природного газа — это динамичная, постоянно изменяющаяся система, фазовое состояние которой определяется составом, количественным содержанием компонентов и термодинамическими характеристиками р, V, Т. В пласте углеводороды находятся в однофазном или двухфазном состоянии. Фазовое состояние системы необходимо учитывать при выборе методов и способов исследования природных газов. [c.17]

На развитие подхода к выбору состава композиций ПАВ большое влияние оказали также работы Хила и Рида, показавшие взаимосвязь фазового поведения системы ПАВ — нефть — вода и эффективности вытеснения нефти [38]. Исследования были направлены на получение корреляционных зависимостей, связывающих условия получения систем с оптимальным фазовым поведением, с природой ПАВ, спиртов, солей и углеводородов. В работе [96] рассматриваются корреляционные зависимости для ряда очищенных ПАВ, относящихся к нефтяным и синтетическим сульфонатам и окси-этилированным ал кил фенолам. Рассматривая смеси АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси не подчиняются правилам линейной корреляции параметров и мольных полей каждого ПАВ и смеси. Отмечено, что смеси АПАВ и НПАВ проявляют сложное фазовое поведение, так как эти ПАВ в смесях ведут себя не как единое целое, а как самостоятельные компоненты. Несмотря на трудности в описании фазового поведения смесей АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси должны иметь преимущества перед АПАВ, проявляющиеся в большей устойчивости при повышенной минерализации и меньшем влиянии температуры на фазовое поведение таких смесей, так как с повышением температуры растворимость АПАВ повышается, а НПАВ понижается. В работе [95] с помощью метода жидкостной хроматографии высокого давления было изучено распределение между фазами (водной, углеводородной и мицеллярной) ПАВ разных классов. Авторы пришли к следующим выводам [c.105]

На нижнем уровне осуществляется выбор параметров аппарата, доставляющих экстремум технико-экономическому критерию. На верхнем уровне синтезируется система управления, оптимальная в смысле динамического критерия качества переходных процессов, и проверяется выполнение ограничений, связанных с возможностью компенсации возмущений и достижения регламентированных прямых показателей качества переходных процессов. В случае невыполнения ограничений проводится их переопределение в виде системы уравнений, решение которой в фазовом пространстве параметров объекта осуществляется с наименьшим уклонением технико-экономического критерия от его экстремального значения. [c.9]

Выбор типа номограмм для определения констант фазового равновесия упрощается при пользовании рис, П-З, При этом надо знать давление в системе я и давление сходимости Ясх (см. Кривые равновесия). [c.169]

Вопрос о необходимой полноте математического описания процессов решается дифференцированно в зависимости от целей и задач проектирования. Так, при выборе схемы разделения целесообразно использовать приближенное математическое описание процессов при определении технологического режима и параметров разделения по отдельным аппаратам в большинстве случаев бывает достаточно применения точных термодинамических расчетов, т. е. методов расчета, основанных.на решении системы уравнений материального и теплового балансов и фазового равновесия. Кинетический расчет аппаратов, учитывающий влияние реальной. гидродинамической обстановки и конечных скоростей тепло-массопередачи на эффективность процесса, целесообразно использовать при таких условиях разделения, когда применение других методов расчета приводит к незначительным расхождениям с фактическими данными о работе промышленных колонн, например, при разделении сильно неидеальных смесей, при необходимости точного определения содержания примесных компонентов в продуктах, при уточнении нагрузок по сечениям колонны и т. д. [c.26]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

Этап 1-2 - генерация УТ системы и всей ТС в целом. Определяется пара потоков и , при теплообмене между которыми в синтезируемом УТ обеспечивается минимум /7 -. Выбор пары потоков, при стремлении к Wr J, осуществляется по термодинамическому конкурсу как для холодных, так и для горячих потоков. При этом всегда обеспечивается наибольшая рекуперация тепла в каждой из сгенерированной ТС, так как всегда выбираются потоки с наивысшей IV . и 7% - и/или при равенстве 7 нескольких потоков, по их энтальпиям. В ходе генерации кавдого УТ проверяется фазовое состояние потоков по специальной процедуре и корректируется значение выходных тешератур в зависимости от доли испарившейся части потока. Проводится расчет Q и ЛТс,р узла теплообмена. После генерации всех УТ системы осуществляется расчет термодинамических параметров сгенерированной ТС и значение ее ОТХ. Затем осуществляется переход к операции синтеза ТС с числом параллельных холодных потоков на I больше, чем у предыдущей структуры. [c.64]

Рациональные приемы выбора условий разделения основываются на закономерностях, связывающих величины удерживания со строением разделяемых веществ (структурными факторами) и составом фаз хроматографической системы (композиционными факторами). Влияние строения сорбатов обычно анализируют на основе различных модификаций аддитивных схем, исходящих из того, что вклад структурных фрагментов в величину 1д к является более или менее постоянной величиной, не зависящей от строения остальной части молекулы. Так, введение в молекулу органического соединения дополнительной метиленовой группы приводит к увеличению сродства к неполярным средам. Следовательно, при этом возрастают коэффициенты емкости на алкил-силикагелях. При постоянных условиях хроматографирования в гомологических рядах наблюдается линейная зависимость к от числа атомов углерода. Удерживание в зависимости от условий разделения возрастает в 1,3—2,2 раза на каждую метиленовую группу. В случае хроматографии на силикагелях увеличение углеродного скелета приводит к увеличению сродства- к подвижной фазе и, следовательно, уменьшению удерживания. Этот эффект, однако, выражен не столь явно и не отличается таким постоянством, как при обращенно-фазовой хроматографии. Величины [c.301]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его pH и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Другой режим разделения ионогенных соединений — так называемая ион-парная хроматография. Методически суть, ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет по- оТучить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращенно-фазовой или / ионообменной хроматографии соединений данной группы. [c.35]

Среди консультирующих ЭС рассмотрим системы выбора катализатора расчета параметров фазового равновесия МКС составления композиций агрохимикалиев. [c.251]

В книге известного голландского химика П. Схунмакерса систематизирован накопленный автором богатый опыт выбора хроматографического метода и фазовой системы с целью решения той или иной конкретной задачи, оптимизации селективности разделения в строгом соответствии с характером задачи и оптимизации хроматографической аппаратуры. [c.4]

Тем не менее книгу П. Схунмакерса Оптимизация селективности в хроматографии по праву можно считать полностью оригинальной — в своем роде пионерской. Автор впервые систематизирует и мастерски излагает накопленный опыт выбора хроматографических методов для решения той или иной конкретной задачи, выбора фазовой системы, т. е. оптимальных сорбентов и злюентов, оптимизации селективности разделения в строгом соответствии с характером задачи и оптимизации хроматографической аппаратуры для реализации разделения. [c.5]

Выбор между нормальной и обращенной фазами. При помощи ион-парной хроматографии можно проводить разделения с использованием как нормальной, так и обращенной фаз. Нормально-фазовые системы обычно являются жидкостно-жидкост-Быми. В этих системах водная фаза, содержащая ион-модификатор, покрывает поверхность силикагеля. Для того чтобы поменять тип или хотя бы концентрацию иона-модификатора, необходимо приготовить новую колонку. В некоторых случаях ионы-модификаторы могут растворяться в органических подвижных фазах (например, длинноцепочечных жирных кислотах или аминах), но в таких системах для установления равновесия требуется значительное время. Как и все другие жидкостно-жидкостные хроматографические системы, эту систему для успешного ее функционирования необходимо надлежащим образом термо-статировать. [c.121]

Аналогия между псевдоожиженным слоем и капельной жидкостью, как показали Кондуков и Сосна термодинамически обусловлена связью внешнего воздействия с соответствующими ему сопряженными потенциалом и координатой, выбор которых завпсит от физического состояния системы (твердая, жидкая, газообразная, гетерогенная и т. п.). Для системы твердое тело — жидкость — газ с термодеформационными видами энергообмена сопряженными параметрами являются температура и энтропия, давление и объем. Для гетерогенной системы твердые частицы — ожижающий агент, характеризующейся обменом лишь количеством движения, сопряженными являются скорость ожижающего агента и и количество движения. Термодинамическая общность позволяет рассматривать фазовые переходы в псевдоожиженном слое п смежных системах в аспекте аналогии с капельной жрвд костью и на основе общих положений теории фазовых превращений. [c.480]

Методы определения растворимости в сжатых газах твердых веществ, представляющих интерес для геологов, подробно рассмотрены также в работе [Gillingham, 1948 г.]. Методы исследования фазового равновесия в углеводородных системах изложены в книге [Гороян В. И., 1W7 г.]. Выбор метода в значи-тельно11 мере определяется имеющимся количеством исследуемого вещества и газа, интервалом температур и давлений исследования и желаемой точностью получаемых результатов. [c.26]

Фазовое пространство Г системы взаимодействующих атомов делится так называемой критической поверхностью 5 на ряд областей, которые отождествляются с участками пространства, отвечающими различным стабильным молекулярным образованиям (рис. 15). Под последними, кроме устойчивых молекул, могут пониматься также и неустойчивые, если их время жизни намного превышает характерное время внутримолекулярных движений 10ч2 10-н сек. Такое отнесение различных областей к разным молекулам может быть выполнено лишь приближенно, причем с этой же степенью приближения определяется и сама критическая поверхность. К вопросу о выборе критической поверхности мы вернемся в дальнейшем, а сейчас предположим, что такой выбор сделан. Вблизи критической поверхности предполагается выполнение следующих условий. [c.69]

Как и в предыдущем примере, полезно использовать у = О, чтобы разделить фазовую плоскость на области положительной и отрицательной и. Необходимо сделать конкретный выбор выражения для скорости реакции г (х,, х ) и других параметров. Используем кинетическое уравнение (1.66). Числовые значения, предложенные Бергером и Перлмуттером (см. пример П-З), соответствуют системе с единственным стационарным состоянием при s = 0,165 фунт-моль/фут , = 550 R. Приравнивая к нулю правую часть (V.6), получим квадратное урявнение, определяющее кривую V = О, которая показана на рис. V-3. Таким образом, область асимптотической устойчивости существует внутри любой окружности, которая не попадает в затемненную область и > 0. Наибольшая из таких окружностей приведена на рис. V-3. Из этого рисунка следует, что с точки зрения устойчивости вполне допустимо мгновенное увеличение температуры приблизительно на 20° F. Является ли такое отклонение приемлемым и следует ли анализировать влияние других факторов, которые здесь не рассматривались, должен решать инженер. [c.94]

Формулировки Вейса и Инфанта достаточно широки для того, чтобы использовать другие нормы, но в наших целях удобно применить круговую -функцию. Важйо отметить, что такая -функция может иметь как положительную, так и отрицательную производную по времени. Согласно определению, данному Ласаллем и Леф-шетцом (1961 г.), эта функция не является функцией Ляпунова. Поскольку I — просто граница, определяющая скорость возрастания или убывания соответствующей положительно-определенной функции, -функции, которые не гарантируют устойчивость данной системы, определенной на неограниченном промежутке времени, могут использоваться для установления практической устойчивости той же системы, определенной на ограниченном интервале времени. В этом случае для анализа устойчивости требуется менее жестко определенные -функции, чем для анализа, связанного с функцией Ляпунова. Если выбор б и е определяет область в пространстве состояний, допустимую для данной системы, то ее можно назвать областью практической устойчивости на составной фазовой плоскости. [c.198]

Таким образом, переход от большого канонического ансамбля к каноническому достигается заменой большой статистической суммы S ее максимальным членом. Получающиеся результаты оказываются справедливыми с точностью до флуктуаций числа частиц. Аналогичным образом, как было показано ранее, канонический ансамбль может быть сведен к микроканоническому — с точностью до флуктуаций энергии. Следовательно, что касается равновесных значегшй термодинамических функций, все три рассмотренных ансамбля (микрокано-нический, канонический, большой канонический) являются эквивалентными. Разница между ними проявляется лишь при рассмотрении флуктуаций величин. Выбор того или иного ансамбля для расчета равновесных термодинамических функций определяется, как правило, исключительно удобством вычислений. Наиболее удобным обычно оказывается каноническое распределение оно используется чаще всего. Микроканоническое распределение для нахождения термодинамических функций, как правило, не применяют. Использование большого канонического распределения при решении ряда проблем оказывается весьма полезным, а иногда и необходимым. На основе большого канонического распределения удобно изучать химические и фазовые равновесия в системах. Мы в дальнейшем используем большое каноническое распределение при рассмотрении квантовой статистики (гл. VIII, 1) и в теории реальных газов (гл. XI, 5). [c.126]

Статистика Больцмана, которой мы пользовались при рассмотрении равновесий, имеет существенные ограничения. Она верна только для высоких температур и лишь для идеальных систем. Кроме того, мы не обсуждали некоторых вопросов аксиоматики (равновероятность попадания частицы в одинаковые объемы фазового пространства, причина выбора импульсов в качестве координат фазового пространства и др.). Наиболее целесообразное и полное систематическое описание реальных систем дает статистика Гиббса. Это не статистика молекул, как статистика Больцмана, а статистика систем. Система — это тело (твердое, газообразное или жидкое), способное находиться в нескольких состояниях. Как мы увидим в гл. XVII, всякая система, строго говоря, квантуется, т. е. имеет набор дискретных квантовых состояний. Это относится даже к газу, находящемуся в конечном объеме. В каждом состоянии система имеет определенную энергию. Однако возможно, что некоторые состояния будут иметь одинаковую энергию. Аксиомой квантовой механики, полностью соответствующей опыту, является равенство вероятности всех квантовых состояний. На языке фазовых ячеек это означает одинаковость вероятности попадания в любую фазовую ячейку, в каком объеме фазового пространства она бы ни находилась. Соотношение неопределенности б 6р =/г формулируется для импульсов. Поэтому эта одинаковая вероятность возможна лишь в том случае, когда в качестве координат фазового пространства наряду с обобщенными координатами выбираются обобщенные импульсы. [c.174]

В разд. IV показано, как методы теории поля позволяют осуществить компактную запись основных характеристик полимерной системы. В зависимости от выбора ее модели могут быть использованы различные варианты построения вероятностной меры на множестве конфигураций случайного поля. Приведем далее краткий обзор известных в литературе примеров применения идей и расчетных методов теорип поля и теории фазовых переходов нри рассмотрении решеточных, а также континуальных моделей разветвленных полимеров. [c.286]

Один из простых способов обеспечения требуемого показателя Aima состоит В выборе коэффициента усиления разомкнутого контура системы таким образом, чтобы ее амплитудно-фазовая частотная характеристика касалась Мт -окружности. [c.140]

В связи с этим целесообразно понизить размерность общей системъ уравнений, уменьшив тем самым общее число переменных путем использования рекуррентных соотношений для группы тарелок вместо уравнений потарелочного материального баланса и фазового равновесия, т. е. выполнить расчет сложной системы не по теоретическим тарелкам, а по секциям. Результаты такого расчета могут быть использованы в первую очередь для выбора оптимальной схемы процесса разделения. [c.163]

В данном случае эти положения интерпретируются следующим образом управляемая система — оптимизируемая РС роль времени играет протяженность ее сети от главного источника до потребителей, причем с каждой ветвью и каждым узлом связьшается один шаг процесса принятия решений управление сводится к выбору диаметров труб на ветвях, а также узлов для размещения активных элементов (НС и ДС) фазовые переменные — это давления в узлах и стартовые давления [c.197]

Выбор способа проведения П. определяется физ.-хим. св-вами исходных в-в и образующихся полимеров, технол. требованиями, задачами, к-рые ставятся при осуществлении процесса, и т.д. По т-ре способы проведения П. делят на высокотемпературные и низкотемпературные (см. табл.), по агрегатному состояншо реакц. системы или фазовому состоянию-на П. в массе (расплаве), твердой фазе, р-ре, эмульсии (суспензии), двухфазной системе (межфазная П.). П. в расплаве и твердой фазе происходит при высоких т-рах, П. в эмульсии и межфазная П.-при низких т-рах, П. в р-ре-при высоких и низких т-рах. Низкотемпературная П. является преим. неравновесной, высокотемпературная -преим. равновесной. См. также Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация а растворе. [c.634]

Структура полимеров в разных фазовых и агрегатных состояниях была достаточно подробно рассмотрена в части первой и гл. IV. Ее существенная особенность — разнообразие возможных конформаций макромолекул при упаковке цепей в разных конформациях получаются различные типы морфоз, образующих структурную иерархию, заканчивающуюся объ-емно-конденсированной системой или раствором — в обоих случаях большой одно- или мультикомпонентной системой, физические свойства или области переходов которой предопределены структурой самих макромолекул (конфигурационной информацией) и характером разных уровней надмолекулярной структурной организации. Физические свойства полимеров в разных состояниях не только предопределяют конкретные возможности их рациональных применений, но и — как вообще в физике — определяют выбор методов исследования, так как всегда существует более или менее сложные, прямые или непрямые, корреляции между структурой и всеми физическими свойствами. [c.317]

При попытке хроматографировать малополярные вещества на силикагеле обычно обнаруживают, что желаемые значения к достигаются только при крайне низких концентрациях полярного растворителя в подвижной фазе. В подвижных фазах такого рода на силикагеле заметно увеличивается продолжительность приведения системы в равновесие, нередко неудовлетворительна устойчивость величин удерживания. Для особополярных веществ на силикагеле часто бывает характерна асимметрия хроматографических зон, зависимость удерживания от массы пробы, необратимая сорбция. Все это затрудняет аналитическое использование метода. Для сорбатов средней полярности обращенно-фазовая хроматография и хроматография на силикагеле примерно с одинаковой вероятностью приводят к удовлетворительному результату. Однако здесь при выборе одного или другого режима следует, исходя из реальной аналитической задачи, 304 [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология