Методы для инертных систем

В патенте Г. Бринкмана и соавторов [52] заявлен метод эпитаксиального наращивания алмаза из растворов углерода в металлах, причем источником углерода служит графит, находящийся при более высокой температуре, чем затравочный кристалл алмаза. Метод может быть реализован в двух видах контурном и бункерном. При контурном методе жидкий металл постоянно циркулирует по замкнутому контуру и атомы углерода переносятся от графита к алмазу. Скорость циркуляции выбирается в зависимости от разности температур источника углерода и алмаза. В бункерном методе жидкий металл насыщается углеродом от стенок графитового тигля, затем температура понижается на величину, определяемую заданным пересыщением по отношению к алмазу, и затравочный кристалл вводится в расплав. Углерод выделяется на затравке преимущественно в форме алмаза. Когда пересыщение снимается, цикл повторяется снова. Этот способ не представляется перспективным не только из-за его цикличности и инертности системы, но и по другой причине. Действительно, выше указывалось, что равновесная концентрация над алмазом вдвое превышает соответствующую концентрацию над графитом. Значит, еще во время охлаждения расплава графит выделяется на стенках камеры (выполненных из графита), и к тому времени, когда в расплав вводится затравочный кристалл алмаза, пересыщение в значительной степени оказывается снятым. [c.57]

Для установления точного момента измерения реакцию в пробе затормаживают путем термической закалки, В опытах, проводящихся при высокой температуре, это осуществляют путем химического воздействия, превращающего одно из участвующих в реакции веществ в инертный продукт, или же путем кинетического торможения методом разбавления системы, если последняя отвечает высокому порядку. [c.197]

В инертной системе, в которой может быть получена обратимая волна диффузионного тока для свободного иона металла в присутствии лиганда и без него, можно использовать метод конкурирующих реакций, даже в случае необратимого восстановления комплекса. Чтобы определить константу устойчивости ВА, необходим комплекс ЗЗА с известной и примерно равной устойчивостью. Также необходимо, чтобы полярографическая волна свободной формы была обратима и соответствовала более положительному потенциалу, чем у формы В, а также была бы незаметна в присутствии А (см. рис. 45). В растворе, содержащем примерно эквимолярные концентрации ( 10 3 М) форм В и А, - равновесие может быть представлено в виде [c.218]

В тех случаях, когда благодаря достаточной инертности комплексов, имеется возможность выделить каждый из компонентов, не нарушая равновесия, применяют сравнительно медленные методы разделения с целью выделения и, следовательно, идентификации каждого из присутствующих компонентов в отдельности. Мощным инструментом разделения являются хроматографические методы, в том числе и недавно разработанный метод высокоэффективной жидкостной хроматографии. Несомненно, что Бьеррум провел одно из наиболее изящных исследований инертной системы хром (III)—тиоцианат, выделив все частицы состава [ r(H20)6-n(S N) ]< >+ (и О—6) с помощью метода, в котором сочетаются селективное осаждение и экстракция органическими растворителями [171]. [c.173]

Технологические связи между участками состоят из большого числа составляющих, таких как мощность технологических потоков (нагрузка), содержание примесей в потоках (СО2, СО, СН4, инертных газов), температура и давление газовых потоков. К этим примерам мы будем обращаться при рассмотрении методов управления системами последовательно соединенных аппаратов. [c.11]

Практическое определение терминов лабильный и инертный, предложил Таубе. Инертные комплексы — это те, в которых реакции замеш.ения лигандов протекают настолько медленно (с вре- менами полупревращения минута или более), что их можно изу- чать методами классической кинетики реагенты смешивают, в. сосуде и непосредственно наблюдают за ходом процесса во времени по изменению оптической плотности, pH, выделению газа и т. д. А лабильные комплексы — это те, которые реагируют так быстро, что для их изучения необходимо применять лишь современные методы проточные системы, специальные приспособления для быстрого смешивания, быстро регистрирующие электронные самописцы и даже так называемые релаксационные методы. [c.172]

В этом случае фаза ионита мон ет рассматриваться как постоянная среда, только если используется инертный анион с высоким сродством к иониту (например, перхлорат-ион), а измерения проводятся при низких концентрациях лиганда. Применимость метода ограничивается системами, в которых образуются прочные комплексы. Этому требованию удовлетворяют, например, галогенидные комплексы ртути [31]. Если предположить, что ионитом сорбируются частицы с тг = 2 3 и 4, коэффициент распределения ртути можно выразить уравнением [c.384]

Так возник широко применяемый в радиохимии метод инертных спутников. По месту, которое занимает в периодической системе Менделеева каждый изотоп, ожидаемый в результате реакции, или каждый новый элемент, заранее известно, какими химическими свойствами он будет обладать, какие элементы близки ему по химическим свойствам. Поэтому заранее известно, соединения каких именно элементов должны выбираться в качестве инертных соосадителей. [c.259]

Как метод быстрого разделения ионов высоковольтный электрофорез на бумаге позволяет фиксировать изменения, происходящие в растворе. Это очень важно для изучения химии благородных металлов, трудности установления ионных состояний которых в значительной степени связаны с множеством валентных форм, тенденцией к образованию комплексов, гидролизу, полимеризации. К тому же растворы комплексов платиновых металлов, особенно хлорокомплексов, являются кинетически инертными системами, равновесия в которых устанавливаются чрезвычайно медленно. Ползгчение отчетливых электрофоретических зон дает возможность выделить в чистом состоянии даже промежуточные формы комплексов, определить скорость их образования, исследовать чистоту соединений, идентифицировать число и природу ионов в растворе, объяснить механизм реакции, а также разделить элементы. [c.281]

Метод инертных спутников. Оставленные Менделеевым в периодической системе пустые места между висмутом и торием, а также место между торием и ураном, заставляли предполагать, что в урановых рудах есть какие-то неизвестные элементы. Разыскивая эти элементы, Мария Кюри-Склодовская обрабатывала растворы урановых солей всевозможными реактивами. При этом она обнаружила, что при добавлении раствора в осадке, содержащем ВаЗО , [c.66]

При рассмотрении методов расчета абсорбции и жидкостной экстракции ограничимся простыми случаями, когда процесс осуществляется в соответствии со схемами, показанными на рис. 111.1. Кроме того, будем считать, что в массопереносе участвует лишь один из компонентов системы. Тогда кажДую фазу можно считать бинарным раствором, состоящим из распределяемого компонента (вещество, участвующее в массопереносе) и инертного компонента (остальные вещества). Для характеристики составов фаз в этом случае достаточно указать концентрацию распределяемого компонента, а равновесие между фазами можно описать одной функцией — функцией [c.42]

Способы осуществления процесса гидрокрекинга в потоке сжатого водородсодержащего газа и методы регулирования температурных режимов в реакторах (подводом холодного циркулирующего водорода) во всех приведенных схемах практически одинаковы. Везде предусмотрена возможность проведения заторможенной окислительной регенерации катализаторов непосредственно в реакторных устройствах по схеме, аналогичной применяемой в системе ДНД (для каталитического риформинга бензинов) [68] и во многих других системах риформинга и гидроочистки [69]. Окислительную регенерацию частично засмоленных и дезактивированных катализаторов гидрокрекинга проводят обычно при 30— 60 ат в токе циркулирующего инертного газа с частичной добавкой сжатого воздуха. Инертный газ подают циркуляционным водородным компрессором. Количество [c.269]

Из результатов описанных выше численных расчетов по методу Монте-Карло были сделаны следующие основные выводы 1) при протекании быстрых реакций в смеси химически активных молекул и атомов инертного газа невозможно ввести понятие температуры системы в целом 2) химические реакции нарушают максвелловское распределение молекул. Однако недостаточно высокая точность расчетов, особенно на крыльях функций распределения, не позволила достоверно установить характер такого нарушения. Целью настоящего раздела является более тщательное изучение этого вопроса. [c.209]

На основе этой закономерности был разработан метод разделения парафинов, названный зонным осаждением . Этот метод имеет формальное сходство с зонной плавкой, но нри зонной плавке твердое вещество образуется из расплава исходного вещества, а при зонном осаждении оно выделяется из раствора. При разделении методом зонного осаждения бинарной системы в инертном растворителе путем охлаждения первым выделяется менее растворимый ко.мпо- [c.28]

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Правило Хюккеля представляет собой простой, теоретически обоснованный метод, позволяющий предсказать, будет ли моноци-клическая система ароматической илн нет. Чтобы проверить такое предсказание, необходимо располагать критериями ароматичности соединения. Как следует из предыдущего обсуждения, для ароматической системы характерны инертность и сохранение общей структуры, что выражается в доминировании реакций замещения над реакциями присоединения. Инертность системы является мерой различия в свободной энергии между основным и переходным состояниями и оценивается сравнением с различием в свободной энергии этих состояний в алкене. Замещение водорода на другую группу в бензольном кольце может, очевидно, влиять на энергию основного или переходного состояния, в результате чего скорость реакции может уменьшаться или увеличиваться. Тот факт, что замещение наблюдается значительно чаще, чем присоединение, связан с последующей судьбой комплекса переходного состояния, по-видимрму, наиболее близкого по структуре к интермедиату Уиланда (24). Интермедиат может элиминировать протон с восстановле- [c.289]

Диффузионный мембранный метод в системе жидкость- твердое тело - газ получил название исиарение через мембрану или первапорация. Метод основан на селективной проницаемости некоторых материалов для различных компонентов жидких смесей. Явление селективной проницаемости впервые обнаружено на каучуковых мембранах для смесей углеводород - спирт. От.чичи-тельной особенностью процесса мембранного испарения от других мембранных процессов является переход проникающих через мембрану веществ из жидкого состояния в парообразное, для чего требуется подвод к системе энергии, 1Ю меньшей мере равной теплоте испарения пермеата. Из этого следует, что испарение через мембрану может быть использовано практически лишь тогда, когда селективность переноса гораздо выше, чем при простом испарении, в частности, для разделения азеотропных и близко кипящих смесей. Движущей силой процесса мембранного испарения является разность химических потенциалов по обе стороны мембраны. Длл поддержания химического потенциала на достаточно высоком уровне необходимо предотвратить конденсацию иермеата на поверхности мембраны со стороны пара. Это достигается непрерывным отводом пара, обдувом инертным газом или вакуумированием. [c.217]

Ряд физических методов изучения комплексов в растворах дает скорее сведения об активности, чем о концентрации данной формы. Например, потенциометрически можно определить активности водородных ионов и ряда ионов металлов и неорганических анионов (см. гл. 7). Если было бы возможно измерить активности форм, А, ВА и В или ВА ь то полные или ступенчатые термодинамические константы устойчивости могли бы быть получены непосредственно по уравнению (1-1). С другой стороны, если бы равновесные концентрации этих форм могли быть измерены, например, химическим анализом инертной системы (см. гл. 6), то соответствующие стехиометрические константы устойчивости можно было бы рассчитать по уравнениям (1-5) или (1-6). Однако поскольку измерить активности или концентрации более чем одной или двух присутствующих форм редко возможно, то обычно этим путем нельзя получить значения констант устойчивости. [c.32]

Обычно равновесные методы более удобны, чем метод Гульдберга и Вааге для определения констант устойчивости инертных комплексов. Большинство методов, описанных в последующих главах, применимо для изучения форм любой лабильности при условии, что может быть достигнуто истинное равновесие в некоторых случаях эти методы проще применить к инертным системам, чем к лабильным (см. стр. 153). В добавление к этим наиболее общим методам возможно использование прямых методов химического анализа для определения равновесной концентрации одной или нескольких форм, например гравиметрический, объемный, оптический или экстракционный методы. Исследуемые системы должны быть достаточно инертными, для того чтобы прибавление соответствующего реагента не смещало положения равновесия во время разделения или измерения. [c.151]

Концентрацию свободного мономера в растворах арилсуль-фонамидов рассчитывали из диэлектрической постоянной раствора (гл. 15, разд. 3), предполагая, что димеры неполярны [41]. Однако это предположение может не выполняться [7а] и измерения ориентационной поляризации лучше анализировать методом последовательных приближений, как описано в разд. 1,Д гл. 16. Если мономер имеет очень высокий молекулярный вес, то его константа седиментации значительно отличается от константы седиментации полимерных форм. Значение Ь для инертной системы этого типа можно рассчитать по площади соответствующего пика, полученного при ультрацентрифугировании. Этим способом былэ определена константа диссоциации димерной формы арахина [69]. [c.405]

Если измерить равновесную концентрацию данного комплекса (например, с помощью химического анализа инертной системы ср. гл. 6) и свободные концентрации трех компонентов, то константы устойчивости можно было бы рассчитать непосредственно. Однако этот метод не применялся к системам смешанных комплексов. Значения и в общем случае получаются при использовании соответствующего набора данных В, Н, А, Ь, к, а В, 23, А, Ь, Ь, а или В, А, 91, Ь, а, а. Если измеряются только две переменные, включающие свободные концентрации, то третью в принципе можно получить методами интегрирования, подобными описанным в разд. 1,А гл. 17 [33, 46а]. Например, значение а в системе В, Н, А, которая является моноядерной в отношении В, можно рассчитать из известной свободной концентрации лиганда ао, соответствующей концентрации водородных ионов ко по соотношению Оестерберга [46а] [c.465]

Указанные недостатки отсутствуют в методе свободной поверхности, в котором в качестве указателя исходной границы раздела фаз используют плоскость одной из таблеток, имеющей меньший размер, чем таблетка второго реагента. Иначе говоря, в этом случае искусственная метка заменена естественной. Схема возможных изменений в системе АО—В2О3 при различных механизмах образования продуктов представлена на рис. 2.20. Большим преимуществом последнего метода является возможность изучения механизма реакции при минимальной толщине слоя продуктов. Вместе с тем, метод свободной поверхности, как и метод инертной метки, не позволяет указать точный механизм при одностороннем перемещении одного из реагентов. Например, из опытов [65] следует, что образование ортоферритов редких земель связано с перемещением составных частей ЬпгОз, однако оно может осуществляться как односторонней диффузией Ьп и О через слой продуктов, так и миграцией Ьп + и электронов с одновременным переносом О2 через газовую фазу. Однозначный выбор удается сделать благодаря дополнительным экспериментам при различных парциальных давлениях О2. [c.115]

На образцах получившейся шпинели молибденовые проволоки находились не только в толще образцов, но были замечены в виде обрывков на самой поверхности. Картер не мог объяснить причины появления этих обрывков. Он предполагал, что проволоки во время обжига подвергались сильным натяжениям, приводящим к их раскалыванию и разрывам. Возможно, что пользовавшиеся методом инертных меток прежние авторы (например, Линднер), считая появление проволок на поверхности результатом диффузионных процессов, делали неправильные выводы о миграции только NiO (в системе NiO—AljOj) и ZnO (в системе ZnO-AlgOg). [c.116]

Историческая геохимия Мирового океана. Проблема происхождения океана, эволюции его солевого состава чрезвыча11но сложна и дискуссионна. Разные подходы и. методы нередко приводят к противоположным выводам, взгляды одних II тех же ученых со временем изменяются коренным образом. Современный океан хотя и динамиче- ская, но все же очень устойчивая, хорошо отрегулированная инертная система. Несмотря па различия климатических и геологических условий в разных частях океана, Соленость и ионны11 состав воды в нем одинаковы. Это объясняется перемешиванием водных масс в результате горизонтальных течений, вертикальной циркуляции. [c.119]

Полихлорпроизводные пропана, бутана, пентана и гексана можно, получать непрерывным методом фотохимического хлорирования в жидкофазной системе, пропусканием газообразных или введением жидких углеводородов в жидкий инертный растворитель при высоком отношении хлор углеводород. В качестве растворителя для этого целесообразно применять соответствующий полихлоралкан, получаемый хлорированием незамещенного углеводорода. [c.191]

Кроме того в методе ак lift (газлифта), в целях интенсификации дебита, в скважину вдувается воздух или инертный газ, что заметно изменяет начальное равновесие системы. [c.131]

При малом содержании диолефинов в сырьевых фракциях заслуживает внимания метод гидрирования [130, 136]. Катализаторами служат металлы VIII группы периодической системы элементов (предпочтительно 0,05% Pt, Pd или 2% N1), нанесенные па инертный носитель (AI2O3, ЗЮг, глина, пемза и др.). Гидрирование проводят в жидкой фазе при 15 40°С и давлении водорода не выше 100 ат. [c.150]

Среди прочих методов измерения частиц дисперсной фазы следует отметить метод улавливания, который применим к системам нагдкость—жидкость. Метод основан на улавливании капель прп помощи инертной жидкости с большой вязкостью и определении НХ размеров различными оптическими методами. Для улавливания капель обычно применяется глицерин, различные масла и. некоторые другие жидкости. [c.277]

Другие задачи оптимизации. Рассмотренные здесь примерь дают представление о б основных идеях и методах, лежащих в основе решения разнообразных задач оптимизации реакторных узлов. Можно указать три направления уточнения и развития оптимальных расчетов. Первое из них — это анализ различных стадийных схем. Укажем, например, па расчет цепочек адиабатических реакторов, где охлаждение реагирующей смеси между стадиями происходит не в промежуточных теплообменниках, а путем добавления холодного сырья или инертного вещества. Другой пример — расчет оптимального трубчатого реактора с секционировапным теплообменником. Второе направление состоит в уточнении критерия оптимальности путем более полного учета затрат на ведение процесса. Например, результаты оптимального расчета цепочки адиабатических реакторов можво уточнить, приняв во внимание расходы на устройство промежуточных теплообменников. Наконец, третье направление — выбор оптимальных значений других управляющих параметров, помимо температуры процесса. Так, в работе [25] рассматривается вопр1>с об оптимальном профиле давления по длине трубчатого реактора, а в работе [26] — об оптимальном изменении состава каталитической системы. При проектировании стадийных схем, наряду с определением оптимального перепада температур между стадаями, может рассчитываться оптимальное количество свежего реагента, добавляемого к реагирующей смеси. Вряд ли можно даже перечислить все возможные варианты задач оптимизации методы их решения, однако, мало отличаются друг от друга. [c.397]

За рубежом имеется установка такого типа для получения твердого парафина. Процесс проводят в аппаратах колонного типа, в верхнюю часть которых через форсунки вводят расплавленный гач. Мельчайшие частицы парафина затвердевают в результате контакта с восходящим потоком воздуха. Масло, находящееся на поверхности частиц парафина, удаляется при помощи растворителя в системе противоточных смесителей и отстойников. Метод позволяет получить твердый парафин с содержанием масла не более 0,5% (масс.). К недостаткам данного процесса следует отнести значительные эксплуатационные затраты, связанные с грануляцией сырья в токе охлажденного воздуха, необходимостью получения гранул строго определенных формы и размера, поскольку чем больше размер получаемых гранул, тем хуже отмывается содержащееся в них масло. Для увеличения проницаемости осадка на фильтре к сырью добавляют инертный несжимаемый материал определенной степени грануляции. В качестве добавок предложны различные глины, бумажная пульпа, ламповая сажа, силикат и др. [85]. Для улучшения фильтрования и частичного предохранения фильтровальной ткани от забивки применяют фильтрующие добавки —газонаполненные микробаллончики из инертных по отношению к [c.164]

В системе Экксон Флексикок применяется пар без кислорода при этом были найдены методы подачи тепла в герметически плотную систему высокого давления либо путем обеспечения циркуляции инертного теплоносителя, шлака или раоплав-ленной соли ( Аггломерейтид ЭШ энд Келлог-процесс ), либо путем протекания в насадке экзотермических реакций ( ООг-акцептор-процесс ). Эти технологические схемы рассмотрены в гл. 9. I [c.135]

Вся процедура описания экспериментальных данных может быть существенно механизирована с помощью обычных численных методов, которые становятся все более популярными по мере распространения быстродействующих ЭВМ. Обычно как критерий описания выбирается метод наименьших квадратов, но применяемое аналитическое определение нельзя использовать, так как теоретическая зависимость параметров нелинейна. При наличии большой вычислительной машины минимизация среднеквадратичного отклонения может быть выполнена непосредственно численным методом [104]. Если такие вычисления невозможны, то используется аналитический метод последовательных приближений [183—1836]. Первое приближение для параметров потенциала берется, например, из графического метода, затем относительно этих параметров производится разложение в ряд Тейлора. При сохранении первых членов разложения относительно корректирующих поправок к параметрам потенциала получается система линейных уравнений. Если первое приближение параметров оказывается слишком грубым, то всю процедуру можно повторить, начиная со второго приближения, полученного в первом цикле. Уолли и Шнейдер [183а] применяли этот метод для определения параметров потенциала из вторых вириальных коэффициентов, а также в расчетах для некоторых инертных газов. Этот же метод расчета применялся для метана и закиси азота [1836]. [c.247]

Схемы производства карбамида отличаются разными методами разделения и регенерации отходящих газов использование их в смежном производстве аммиачной селитры раздельная абсорбция СО2 и ЫНз селективными поглотителями с возвратом реагентов в процесс в газообразном виде (газовый рецикл) поглощение 1МНз и СО2 инертным минеральным маслом с образованием с> спензии карбамата аммония, которую возвращают в колонну синтеза абсорбция СО2 и ЫНз водой и возвращение в цикл водных растворов аммонийных солей (жидкостной рецикл) и др. Наиболее простой и экономичный метод утилизации непревращенных ЫНз и СО2 — это жидкостной рецикл водного раствора аммонийных солей. Такие циклические системы характеризуются малоотходно-стью и высокой степенью использования исходных реагентов. [c.158]

Находящиеся в синтез-газе окислы углерода должны быть удалены либо превращены в инертные соединения прежде чем газ поступит на синтез аммиака, иначе кислород или любое кислородсодержащее соединение, попавщее в аммиачный цикл, отравят катализатор синтеза. Окислы углерода удаляются из газа химическими или абсорбционными методами они могут также вступать в реакцию с образованием воды и выводиться затем из системы в виде конденсата. Современные заводы, в которых производство основано на паровом риформинге, применяют комбинацию высоко- и низкотемпературных катализаторов конверсии СО с абсорбцией двуокиси углерода. Следующее за этим метанирование удаляет остаточные окислы углерода. Метанирование — простой процесс, осуществимый в небольшой установке и на относительно недорогом катализаторе. [c.143]

Состав конвертированного газа при достижении равновесия определяется соотношением С Н 0 в паросырьевой смеси, температурой и давлением в реакторе. Предполагается, что азот в реакпии не вступает и рассматривается как инертный газ-разбавитель. В основе всех методов расчета равновесного состава газа лежит решение системы уравнений равновесия и материального баланса химических элементов (0. С, Н). [c.21]

Кристаллизация в сред.е инертного газа Суть метода заключается в образовании подвижных центров кристаллизации - пузырьков инертного газа, барбати-рующих через сырье. На поверхности пузырьков сорбирована часть смолистых веществ, содержащихся в сырье, которые можно рассматривать как зародьшхи кристаллизации. Кристаллизация в системе с движущимися центрами кристаллизации позволяет получить крупные кристаллы, хорошо отделяеглые при кристаллизации [49-51]. [c.15]

В настоящее время фирма Ситиз сервис , по-видимому, также проводит окисление пропана и бутана по процессу, аналогичному методу фирмы Силениз корпорейшн оф Америка . Эта последняя фирма осуществляет некаталитическое (термическое) окисление пропана и бутана воздухом при 350—450° и давлении 3—20 ата углеводород берут в избытке. Бутан реагирует легче, чем пропан, и им предпочитают пользоваться как исходным сырьем. Продукты реакции разделяют на конденсат, состоящий из водного раствора органических кислородных соединений, и на неконденсирую-щиеся отходящие газы, которые возвращают в процесс. Часть отходящих газов выводят из системы, чтобы предотвратить накопление в ней инертных примесей однако из этих сбрасываемых газов выделяют пропан и бутан, возвращаемые в систему. Превращение углеводородов составляет 100%i. Не менее 15—20% углеводородов сгорает до окислов углерода и воды. Получаемая смесь органических соединений имеет сложный состав в нее входят формальдегид, метиловый спирт, ацетальдегид, уксусная кислота, н-пропиловый спирт, метилэтилкетон и окиси этилена, пропилена и бутилена. По этому методу работают заводы в г. Бишопе (шт. Техас) и г. Эдмонтоне (Канада). [c.72]

В случае динамического варианта прибегают к нарушению фазового равновесия путем продувки инертного газа (газовая экстракция). Вьщу-ваемые компоненты собирают на адсорбенте (например, на тенаксе) или в криогенной ловушке и после термодесорбции анализируют. Обьггно примеси выдувают из воды током азота или гелия (5-10 л) с расходом 100 мл/мин. Ценность динамического варианта в его высокой эффективности при определении загрязняющих веществ, поскольку обеспечивается практически полное выделен>1е чистой пробы из грязной воды Он наиболее приемлем для анализа малорасгворимых в воде и относительно малолетучих соединений с температурой кипения ниже 200 °С. Ра новидностью метода является циркуляционная продувка - метод замкнутой пегли [73[. С помощью такой системы можно проанализировать загрязнители в питьевой воде при очень низких содержаниях - до нг/л. [c.189]

Исследование на моделях с использованием аценафтиле-на и других ароматических углеводородов методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в целях определения механизма химических реакций, протекающих на разных стадиях карбонизации, выполнено в [2-16,17]. Как многократно показано, спектры ЭПР полукоксов состоят из синглетных линий без сверхтонкого разрешения, ширина и интенсивность которых определяются температурой нагрева. Для определения промежуточных свободнорадикальных структур, возникающих в карбонизуемой системе при нагревании, аценафтилен и другие соединения разбавлялись в инертном растворителе м-пентафениле, что уменьшало вероятность рекомбинации промежуточных свободных радикалов и позволяло их обнаружить с помощью ЭПР. Результаты анализа спектров ЭПР показали, что при нагрювании возникают свободные ароматические радикалы, которые или взаимно рекомбинируют с выделением водорода, или в реакциях диспропорционирования преобразуются в ароматические фрагменты, или перестраивают свою структуру. При плоской конфигурации образующихся продуктов и достаточной подвижности системы карбонизация проходит через мезофазное превращение с последующим образованием при соответствующих температурах углерода с хорошо выраженной текстурой. [c.48]

Третья диаграмма (рис. Д.163, в) получена методом дифференциального термического анализа (ДТА). На рис. Д.164 показан принцип действия установки ДТА. В системе, которую можно нагревать с линейным программированием температуры, симметрично расположены три сосуда одинаковой вместимости. Один из них заполнен анализируемым веществом, два других — инертным веществом, не подвергающимся термическим превращениям (как правило, -АЬОз). В каждый сосуд введен термоэлемент. Термоэлемент, измеряющий температуру анализируемого вещества, соединен с термоэлементом, измеряющим температуру инертного вещества, таким образом, что термонапряжение гасится, если температуры их равны. При возникновении разности температур между пробой и инертным веществом соответствующую разность напряжений можно заметить по регистрирующему прибору. Одновременно можно зафиксировать температуру системы, которую третий термоэлемент преобразует в напряжение. [c.399]