Поверхность реакция со спиртами

На железных катализаторах обычно образуется много олефиновых углеводородов — в реакторе Синтол в среднем около 75%. Отношение количества олефинов к количеству парафинов в реакторе много выше, чем термодинамически предсказуемое на основе парциальных давлений олефинов, парафинов и водорода. Логично предположить, что олефины являются первичными продуктами реакции на поверхности. Концентрация спиртов много выше ожидаемой [6]. При низких конверсиях и высоких давлениях на железных катализаторах удается достигнуть очень высокой селективности в отношении образования спиртов, если использовать сильноосновные катализаторы. Это также пытаются объяснить тем, что спирты являются первичными продуктами. На основании всех приведенных данных механизм с образованием кислородсодержащих комплексов на поверхности можно предпочесть механизму с полной диссоциацией СО, сопровождающейся гидрированием атомарного углерода и образованием фрагментов СНг. [c.205]

Через аценафтен, нагретый до 320—330° [226], пропускают воздух, и смесь паров аценафтена и воздуха пропускают через колонку из нержавеющей стали диаметром 28 мм и высотой 75 см, наполненную катализатором в виде шариков, состоящим из окиси алюминия (90%) и двуокиси марганца (10%). Верхняя часть колонки соединена с конденсатором из нержавеющей стали, обогреваемым водяным паром низкого давления для предотвращения застывания аценафтилена в конденсаторе. Продукты реакции соби])ают в приемнике, охлаждаемом водой и имеющем большую поверхность. Реакцию проводят при 450—485° и остаточном давлении в системе около Q0 мм] продукты реакции перегоняют в вакууме. Из 500 г аценафтена получают 341 г аценафтилена с т. кип. 93—96° (2 мм), который очищают перекристаллизацией пз спирта [225]. [c.188]

Реакция спиртов с дегидроксилированной поверхностью [c.958]

Из полученных данных следует, что величина необратимой сорбции, т. е. количество хемосорбированного спирта, растет по мере увеличения температуры прокаливания образца и дегидратации его поверхности. Таким образом, наряду с образованием поверхностного алкоголята при реакции спирта с гидратированной повер) ностью окиси алюминия, согласно схеме [c.105]

Концентрация хемосорбированного спирта во всех этих механизмах может быть выражена степенью заполнения поверхности хемосорбированным спиртом 9. Во время реакции дегидратации поддерживается адсорбционное равновесие (число молекул спирта, принимающих участие в единицу времени в реакции дегидратации, очень мало по сравнению с числом частиц, принимающих участие в процессах адсорбции и десорбции). Следовательно, при постоянстве температуры и концентрации спирта в газовой фазе 0 спирта можно считать постоянным. Тогда скорости процессов можно выразить следующим образом [c.16]

Изучена прививка на полимер, набухший в мономере присутствующий кислород ингибирует привитую сополимеризацию только с поверхности Реакция проведена в присутствии 20 объемн. % метилового спирта Реакция проведена в присутствии 40 объемн. % метилового спирта Определены свойства продукта методом светорассеяния [c.79]

К подобным же результатам приводит прививка алкокси-групп при реакции спиртов с сильно дегидроксилированной поверхностью кремнеземов [79—83]. [c.40]

Эфиры кремниевой кислоты образуются при реакции спиртов как с силанольными группами (легче — при нагревании), так и с силоксановыми группами поверхности (с разрывом связи как при реакции с водой) [c.190]

В результате реакции исследуемого вещества с растворителем может быть полное растворение или же образование нерастворимого продукта. Вещества второго типа лучше относить к классу растворимых. Например, некоторые ариламины — такие, как й-нафтиламин, — образуют хлористоводородные соли, плохо растворимые в разбавленной соляной кислоте. Слабым подогреванием смеси и разбавлением водой можно иногда вызвать растворение. Судить о том, подвергся ли амин изменению, обычна можно по виду твердого вещества. Для решения вопроса в сомнительных случаях твердое вещество следует выделить и сравнить его температуру плавления с температурой плавления исходного вещества. Действием спиртового раствора азотнокислого серебра можно обнаружить образование хлористоводородной соли. Соединения, которые дают трудно растворимые хлористоводородные соли, следует относить к классу О. Многие вторичные и третичные спирты легко подвергаются дегидратации при действии концентрированной серной кислоты с образованием олефинов, которые затем полимеризуются. Эти полимеры не растворимы в холодной концентрированной серной кислоте и образуют вполне определенный слой на поверхности кислоты. Спирты, проявляющие это свойство, считаются растворимыми, и их относят к классу Н1 или Нг. Бензиловый спирт и продукты его замещения растворяются в концентрированной серной кислоте, которая вызывает конденсацию с образованием окрашенных в оранжевый цвет нерастворимых осадков. Подобные соединения определяются как растворимые и помещаются в класс Н1 или Нг- [c.68]

Исследование адсорбированных на твердых адсорбентах молекул методом ИК-спектроскопии, V. Адсорбция и поверхностные реакции спиртов на поверхности окиси алюминия. [c.207]

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

В качестве примера можно рассмотреть реакцию распада простых молекул на поверхности катализатора. Такой реакцией может быть дегидратация спирта на поверхности окиси металла (например, гель окиси алюминия) при 300°. Продуктами реакции являются олефин и вода [10]. Эта эндотермическая реакция может быть записана следующим образом [c.540]

Было найдено, что при низких давлениях в интервале температур от 200 до 400° скорость дегидратации имеет первый порядок по спирту и она не превышает скорости сорбции. Такие результаты можно объяснить, если предположить, что единственная стадия, определяющая скорость реакции, протекает на поверхности катализатора. Предполагается, что эта стадия состоит в ионизации молекулы сорбированного спирта с образованием положительного иона карбония и иона ОН". При этом ион карбония быстро разлагается на адсорбированный нротон Н"" и олефин [c.541]

Существует также метод электролитического фторирования фтористоводородной кислотой функциональных соединений (кислот, спиртов, аминов) или высших (малолетучих) углеводородов реакция протекает на поверхности никелевого анода. Напряжение (5—6 a) меньше, чем требуется для образований фтора, поэтому нет необходимости разделять анодное и катодное пространства. Этим методом получают насыщенные фторпроизводные. [c.274]

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Различная интенсивность адсорбционных процессов на различных участках поверхности данного адсорбента объясняется неоднородностью поверхности. Каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на активных для данного процесса участках его поверхности, поэтому решающее значение имеет наличие именно этих активных участков (активных центров). Поэтому имеет значение не только адсорбция молекул исходных веществ, но и десорбция образующихся молекул п одуктов реакции. Существенно развитие поверхности, однако даже при значительной поверхности материал не будет активным катализатором, если структура и состояние ее таковы, что на ней нет необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический его состав, но, не в меньшей степени, и способ изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние поверхности катализатора. Так, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта. Но для получения такой активной окиси алюминия необходимо тщательно соблюдать определенные условия, без чего она при том же химическом составе может не обладать активностью или быть мало активной. [c.495]

Реакция полимеризации происходит в жидкой фазе при —30 °С и ниже в зависимости от необходимой степени полимеризации. Сырьевая смесь поступает двумя потоками в реактор 5 через распылительные устройства, катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в этилхлориде) подается в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации составляет 80—90 %. Выделяющаяся при реакции теплота снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 5. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора. в диафрагмовый смеситель 6, куда подается этиловый спирт для дезактивации затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в емкости 7. Полиизобутилен, растворенный в масле, поступает на дегазацию, которая осуществляется в двух колоннах одна из них (8) работает при небольшом избыточном давлении, а вторая (/2) —в вакууме. В колонне 8 отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также этилхлорид и этиловый спирт. Раствор полиизобутилена в масле из нижней части колонны 8 направляется в колонну /2 и после дополнительной перегонки направляется в емкость /5 товарного продукта. [c.242]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

Можно так подобрать соотношение этих реакций, чтобы суммарный тепловой эффект был только немного положительным, но достаточным для возмещения потерь тепла в окружающую среду и для нагревания исходной смесп до нужной температуры. Практически при получении формальдегида такое положение достигается, когда процесс на 55% идет через окисление и на 45% через дегидрирование, и тогда процесс можно осуществить в адиабатических реакторах, не имеющих поверхностей теплообмена. В этом состоит одно из преимуществ совмещенного процесса окисления и дегидрирования спиртов. При указанном соотношении реакций дегидрирования и окисления исходная паро-воздушная смесь должна содержать — 45% (об.) метанола, что находится за верхним пределом взрываемости метанола в воздухе [34,7% (об.)]. [c.474]

Примером реакций нулевого порядка является каталитическая дегидратация изопропилового спирта в адсорбционном слое на активной у-окиси алюминия в условиях полного заполнения поверхности изопропиленовым спиртом, т. е. при избыт его в объеме. Скорость, реакции нулевого порядка ост ,е1с ПОСТОЯННОЙ В течение реакции и от концентрации не зависит. Ее кинетический график имеет вид прямой, исходящей из начальной концентрации а и пересекающей ось времени в момент времени соответствующий полному исчерпанию ис- [c.241]

Для того чтобы выяснить, в какой степени присутствие метилового спирта способствует распространению процесса в объем волокна, прсво-дили опыты по прививке полиакрилонитрила к капроновым нитям различной толщины поверхность нитей отличалась более чем в 150 раз. Оказалось, что с уменьшением поверхности скорость прививки падает примерно в 10 раз спустя 1 час и в 6 раз спустя 10 час. после начала процесса. Необходимо отметить, что в аналогичных контрольных опытах без метилового спирта на нитях с малой поверхностью реакция вовсе не происходила. Таким образом, можно полагать, что хотя в присутствии растворителя привитая полимеризация также локализована в основном на поверхности нити, имеет место и определенное распространение процесса в прилегающей к поверхности объем волокна. Это свидетельствует, очевидно, о том, что под влиянием метилового спирта часть свободных радикалов капронового волокна, которые ранее не взаимодействовали с мономером, вовлекаются в реакцию. Не исключена, однако, возможность и того, что при сорбции паров метилового спирта облегчается и само взаимодействие мономера со свободными радикалами. [c.149]

На основе представления, что скорость реакции иропорцио- нальна концентрации деполяризатора в зоне реакции, можно показать, что при неизменном механизме процесса добавление спирта не влияет на скорость восстановления неадсорбированных частиц и снижает скорость восстановления адсорбированных. Действительно, добавление спирта не может изменить концентрацию деполяризатора в объеме, но снижает его адсорбцию. Последнее возможно двумя путями. Во-первьСх, добавление спирта, как правило, снижает активность органических веществ в водном растворе, что проявляется, например, в повышении растворимости. Снижение адсорбции деполяризатора, вызванное снижением его активности в объеме, должно быть особенно велико в области малых заполнений, когда степень заполнения пропорциональна активности адсорбата (изотерма Генри). В области больших заполнений эффект исчезающе мал. Во-вторых, в области больших заполнений возможна конкуренция за места на поверхности между спиртом и деполяризатором — блокировка поверхности молеку- [c.190]

Для возникновения цепей имеют значение следующие обстоятельства. Если смесь углеводорода с кислородом впускается в горячий сосуд, то реакция, как правило, начинается очень медленно, постепенно ускоряясь до максимальной скорости или взрыва. Альдегиды образуются уже в первых стадиях реакции и, как показали Бон и Гарднер [29], для случая метана, увеличение концентрации альдегида идет параллельно с увеличением скорости реакции. Таким образом, скорость возникновения цепей, повидимому, зависит от концентрации альдегида, что подтверждается также ускоряющим действием небольших количеств альдегида, добавленных к свежей смеси. Можно предположить, что в свежей смеси незначительные следы альдегида образуются непосредственно из углеводорода и кислорода, вероятно, в результате каталитической поверхностей реакции. Действительно, Ньюитт и Гарднер [30] обнаружили формальдегид и метиловый спирт после пропускания метана и кислорода через пористый фарфоровый фильтр. Образовавшийся альдегид затем непосредственно реагирует с кислородом, образуя гидроперекиси, которые могут дать радикалы путем разрыва перекисной связи. Получившиеся при этом цепи увеличивают концентрацию альдегидов, что, в свою очередь, приводит к увеличению числа цепей до тех пор, пока, как и для метана, не будет достигнуто равенство между количеством образующегося и разрушающегося альдегида. [c.146]

За счет чередования процессов типа 2), 3), 4), 5), 6) будет происходить рост углеродной цепи с образованием углеводородных радикалов /(СН2)п- Реакции радикалов такого типа с Hg будут давать Vi Hg) - Hj + H. Атом H, реагируя со связью / — С, дает насыщенный углеводород СНз(СН2)п - 2 Hg и вновь регенерирует свободную валентность поверхности / Реакции типа 5 ) будут приводить к побочному образованию высших спиртов. [c.287]

СНд(СН2) 2СНз и вновь регенерирует свободную валентность поверхности /. Реакции типа 13 ) будут приводить к побочному образованию высших спиртов. [c.306]

Пренебрегая адсорбцией продуктов реакции и образованием побочных продуктов, которые могут возникать в рассматриваемой реакции, считая заполнение поверхности молекулами спирта достаточно малым и принимая для сокращенности обозначения [c.81]

В графе 2 таблицы приведены нолученные таким образом логарифмы констант скоростей превращения спирта в ацетальдегид, отнесенные к 1 м-поверхности катализатора. Температура реакции 300 С. Для большинства изученных катализаторов скорость реакции при этой температуре была невелика степени превращения составляли проценты и доли процента. На многих окислах одновременно протекала реакция дегидратации и другие реакции спирта, проявляющиеся в большом числе хроматографических пиков. В графе 3 таблицы приведены рассчитанные аналогичным способом по степени превращения этанола в воду удельные константы скорости дегидратации этанола. [c.222]

Из анализа этого уравнения следует, что селективность по додекантиолу-1 растет с понижением исходного парциального давления додеканола-1 и с увеличением соотношения НзВ спирт, но она мало зависит от температуры, поскольку энергии активации реакции спирта до додекантиола-1 и его разложения близки. Как и в других консекутивных реакциях, увеличение степени конверсии исходного реагента приводит к снижению селективности образования промежуточного продукта (в данном случае додекантиола-1). Особенно резкое уменьшение селективности наблюдается при конверсии, близкой к 100 %. В случае применения крупных гранул катализатора снижение селективности происходит из-за наличия внутридиффузионного торможения. При использовании катализатора с объемом транспортных пор (радиусом более 100 нм) 0.08-0.10 си /т степень использования поверхности целого зерна катализатора составляет 0.80-0.85 и селективность в отношении тиола близка к значению, найденному для кинетической области. Наличие примесей в сырье незначительно влияет на скорость реакции. Так, примеси к сероводороду метана в количестве 1.4-10 об. % и диоксида углерода -12-27 об. %, а также содержание воды в спирте до 1 % мало сказываются на показателях процесса. Последнее делает возможным проведение синтеза додекантиола из додеканола-1 и сероводорода с использованием технического сырья. [c.38]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

Заряд поверхности не только тесно связан с эффективно-стью реакции электровосста-новления, но во многих случа-ях определяет также характер получаемых продуктов. Например, при электровосстановлении ацетона могут получаться два основных конечных продукта изопропиловый спирт и пинакон. Учитывая, что по от- [c.448]

В таком случае реакции 3 или 3 будут определять скорость процесса и давать закон нервого порядка по адсорбированному спирту. Однако так как реакции дегидрогенизации ускоряются металлическими катализаторами, особенно металлами переменной валентности, то весьма вероятно, что реакции на поверхности могут протекать с участием свободных радикалов, которые образуют не очень сильные связи с атомами металла на поверхности. Если обозначить атомы металла на поверхности через М, то механизм такой реакции можно представить следующим образом [c.542]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

X P jr- Андерсон [2] констатирует, что этот график ... демонстрирует полную пригодность уравнения скорости, особенно если учесть до-нольно большие экспериментальные погрешности. Кромо того, ураинение удсзвлетворительно предсказывает измененне скорости при измепении об-щс го давления и состава газа. . . Может быть полезно рассмотреть посту-лачы, на основе которых могло быть выве.дено уравнение ск(- рости. Эти постулаты таковы во-первых, скорость реакции пропорциональна парциальному давлению водорода и доле восстановленного железа в реакционной зоне и, во-вторых, доля восстановленного железа определяется парциальными давлениями водяного пара и окиси углерода . Эти постулаты представляются логичными, если принять, что лимитируюш ей стадией реакции является образование комплекса , состоящего из хемосорбированных окиси углерода и водорода, который может реагировать с соседним аналогичным комплексом или с хемосорбированной молекулой спирта или олефииа. Этот комплекс может иметь природу гидро-карбонила железа, и его образованию может предшествовать образование карбонила железа на поверхности катализатора. [c.522]

Исследовались радикалы, десорбирующиеся с поверхности катализаторов глубокого окисления иа основе оксидов переходных металлов, в реакциях окисления углеводородов, аминов и спиртов [1.31, 1,32], [c.15]

Пока ни один из предложенных механизмов синтеза не в состоя-пии удовлетворительно объяснить протекание реакции и образование тех или иных соединений. В последнее время среди специалистов, работающих в области синтеза, наибольшей популярностью пользуется теория, согласно которой на поверхности катализатора, в качестве промежуточного соединения, образуется углерод-водород-кислотный комплекс [375], [359]. К смеси СО и водорода добавлялись метиловый, этиловый, н-нропиловый, изопропиловый и изобутиловый спирты с радиоактивным атомом С в реакционной смеси во всех случаях обнаруживался радиоактивный продукт с прямой цепью. Это до некоторой степени может считаться [c.596]

Однако в некоторых случаях оказывается выгодным проводить процесс в диффузионной области. Бели, например, молекулы продукта при температуре реакции неустойчивы, то, переводя экзотермическую реакцию во внештюю диффузионную область, можно создать значительпый перепад температур между поверхностью катализатора и газовым объемом. При этом молекулы продукта вскоре после образования уходят с поверхности катализатора в более холодный газовый объем и время их пребывания в высокотемпвратурпой зоне снижается. Например, при синтезе метанола [12] было установлено, что 01н при температуре реакции неустойчив. Перевод реамции во внешнедиффузионную область позволил значительно увеличить выход СНзОН, То же самое, по-видимому, справедливо и для процессов окисления спиртов в альдегиды и кетоны. [c.14]

Особенностью сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой является образование газообразного H I, удалять который затруднительно из-за постепенного загустевания смеси. Предлагалось применять растворители, вакуум и др., ио лучшим способом оказалось проведение реакций в аппарате, обеспечиваюшем большую удельную поверхность жидкости для удаления НС1. [c.324]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]