Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Структура зависимостей между основными функциями

    СТРУКТУРА ЗАВИСИМОСТЕЙ МЕЖДУ ОСНОВНЫМИ ФУНКЦИЯМИ [c.138]

    Теория химического строения. Фундаментальная задача химии — изучение зависимости между химическим строением вещества и ею свойствами. Свойства вещества являются функцией его химического строения. До А.М.Бутлерова считали, что свойства вещества определяются его качественным и количественным составом. Он впервые сформулировал основное положение своей теории химического строения так химическая натура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частиц, количеством их и химическим строением. Это знаменитое положение может быть по праву названо законом Бутлерова и приравнено к фундаментальным законам химии. В "переводе" на современный язык закон Бутлерова утверждает, что свойства молекулы определяются природой составляющих ее атомов, их количеством и химическим строением молекулы. Таким образом, первоначально теория химического строения относилась к химическим соединениям, имеющим молекулярную структуру. Это одна из причин, почему она считалась теорией строения органических соединений. Между тем сам Бутлеров считал созданную им теорию химического строения (1861) общехимической теорией и для ее обоснования пользовался примерами как органической, так и неорганической химии. [c.9]


    В соответствии с блочно-модульным принципом осуществлена двухуровневая декомпозиция моделей имитатора имитация стационарных режимов и имитация переходных процессов, описывающая поведение объекта во временной области. Блоки и модули связаны между собой через параметры состояния технологического процесса и параметры управления, соответствующие отдельным единицам оборудования или их частям. Структура связей между блоками и модулями определяется конкретной технологической схемой. Под модулем понимается оператор, разрещенный относительно входа и выхода. Каждый модуль в зависимости от количества выполняемых функций может иметь одну или несколько моделей. Например, модуль химического превращения в слое катализатора имеет две функции, которым соответствуют две модели — модель для основного каталитического процесса и модель для процесса восстановления катализатора. Для формирования функциональных модулей технологических операторов составляется операторная схема ХТС, в которой вьщеляются отдельные стадии и операторы, соответствующие типовым химическим процессам и элементарным технологическим преобразованиям. [c.363]

    Однако сделанные предположения не только сомнительны, но и противоречат имеющимся экспериментальным данным. При рассмотрении ряда сходных реакций обычно обнаруживаются значительные колебания энтропии реакции или активации. На эту трудность указал Гаммет [1], который пришел к выводу, что попытки связать химическую реакционноспособность с химическим строением несостоятельны, за исключением редких случаев таких рядов реакций, в которых энтропии реакции или активации действительно одинаковы. С чисто экспериментальной точки зрения такой вывод представляется слишком пессимистическим, поскольку химики-органики создали вполне успешную теорию связи между химическим строением и реакционноспособностью. Хотя этот подход и остался чисто качественным, само его существование указывает на то, что между строением и реакционноспособностью существует значительно более отчетливая зависимость, чем можно было бы предполагать на основании изложенных выше соображений. Поскольку энтропия не является простой аддитивной функцией молекулярной структуры, зависимости такого типа могут существовать, только если реакционноспособность определяется, в основном, разностями энергии реагентов и продуктов реакции или реагентов и переходного состояния, а разности энтропии играют значительно меньшую роль. Приведенные ниже соображения позволяют примирить  [c.356]


    Рассмотренная в разделе 2.1 феноменологическая бифуркационная теория свертывания белковой цепи - лишь пролегомены, самый первый шаг к Созданию физической теории структурной организации белка и количественного расчетного метода. Неравновесная термодинамическая модель теории сформулирована в такой общей форме, которая еще не допускает прямой экспериментальной проверки. Значение предложенной теории состоит в том, что она, во-первых, дает принципиальную трактовку всем важнейшим особенностям структурной самоорганизации белка беспорядочно-поисковому механизму сборки аминокислотной последовательности, высокой скорости и безошибочности процесса образования трехмерной структуры и, во-вторых, указывает, как показано ниже, направление дальнейшего поиска и раскрывает его содержание. В частности, принципиальное значение имеет то обстоятельство, что бифуркационная теория впервые позволила представить процесс свертывания белка, не требующий при беспорядочно-поисковом механизме сборки рассмотрения всех мыслимых конформационных состояний белковой цепи. Однако сама по себе термодинамическая теория статистико-детерминистического явления не может привести к такому уровню понимания процесса свертывания белковой цепи, который необходим для количественной оценки всех логических связей между аминокислотной последовательностью, трехмерной структурой и окружающей средой, а следовательно, и для апробации лежащих в основе теории принципов. Задача может считаться решенной только после создания физической конформационной теории н расчетного метода, предсказывающих по известному расположению аминокислот в белковой цепи координаты всех атомов в нативной трехмерной структуре и количественно описывающих механизм сборки последней. Лишь при достижении цели, поставленной именно таким образом, физическая теория структурной организации белка сможет стать основой для решения следующих фундаментальных задач, связанных уже с установлением зависимости между строением и функцией. В этом разделе рассмотрены основные положения предложенной автором структурной теории белка [38-42]. [c.100]

    Отсюда видно основные черты мелкомасштабных пульсаций определяются структурой функции q(n) на больших расстояниях от первой особой точки. Другими словами, детали взаимодействия между турбулентной и нетурбулентной жидкостями не имеют значения. Таким образом, возможно создание достаточно простой теории, описывающей распределение вероятностей разности скоростей. С другой стороны, во многих практических исследованиях приходится оценивать зависимость от расстояния структурных функций, порядок которых изменяется слабо по сравнению с 15/2 1. Например, в опытах главным образом измеряются структурные функции, для которых /2 находится в диапазоне 2 — 6. Для описания таких структурных функций, по-видимому, с достаточной точностью можно считать, что q — квадратичный полином от /2, т.е. формула (4.12), соответствующая логарифмически нормальному закону, приближенно справедлива. [c.155]

    Книга состоит из двух частей в теоретической части дана общая трактовка равновесных систем со ступенчатым образованием ряда соединений. Обобщены случаи кислотно-основных и окислительно-восстановительных равновесий и равновесий ком-плексообразования. Подробно изложено определение ступенчатых констант равновесия методом функции образования (носящим в настоящее время имя Бьеррума). Рассмотрена зависимость ступенчатых констант равновесия (особенно соотношения между ними) от строения и пространственной структуры соединений. Теоретические выводы иллюстрируются литературными данными. [c.4]

    Основные научные работы посвящены кинетике органических реакций. Ввел (1932) особое аналитическое понятие — функцию кислотности Но и предложил уравнение, выражающее зависимость скорости кислотно-основных реакций от Но. Установил (1932—1935) количественное соотношение между кинетическими параметрами реакции и структурой участвующих в ней органических соединений. Одно из таких соотношений (между константами равновесия или скорости реакции замещенных производных бензола и соответствующих незамещенных производных) получило название уравнения Гам-мета. Автор учебника Физическая органическая химия (1940). [c.125]

    Основное различие между прежним и современным подходом к теории заключается в следующем. И раньше, и теперь теории в химии предшествовала какая-то гипотеза. Как правило, эта гипотеза представляла собою фактически описание некоторой модели ее структуры, функций и зависимостей функций от структуры. В своей совокупности эта гипотеза вместе с другими, уже существовавшими в науке гипотетическими положениями или феноменологическими обобщениями, составляет систему, которая и именуется теорией. Расхождение между наукой XIX и начала XX вв. и наукой современной начинает проявляться (если не считать значительно более редкого применения в прошлом самого термина модель ) с того момента, когда поставлен вопрос о доказательстве, точнее — о том, что можно доказать и опровергнуть экспериментально. Допустим, данная теория предсказала некоторые факты, что и подтвердилось экспериментально. Раньше полагали, что получено доказательство изоморф-ности основной модели теории прототипу. Ныне такое заключение можно сделать в лучшем случае гипотетично, а основной вывод состоит в том, что теория, а следовательно, и ее модель, хорошо работают, во всяком случае лучше, чем модель и теория, которые эти факты предсказать не могли или которыми они даже противоречат. [c.85]


    Действительно, совершенно очевидно, что правильно построенное количественное описание любого явления должно удовлетворять следующему основному требованию заданному значению величин, которые по постановке задачи рассматриваются как независимые переменные, могут отвечать только вполне определенные, единственно возможные значения всех искомых величин (т. е. величин, представляющих собой переменные зависимые). Именно такое строго однозначное соответствие между з ачениями различных величин создает полную определенность, характерную для конкретного явления. Между тем, если исследование основано только на уравнениях задачи (без учета дополнительных условий), то возможность прийти к однозначным зависимостям исключена. Решением уравнения является некоторое аналитическое выражение — общий интеграл уравнения, которым искомая величина определяется как функция независимых переменных. Раз меется, всякая функция, являющаяся решением уравнения, должна при подстановке обращать его в тождество — это единственное требование, которому она обязана удовлетворять. Но во всех случаях таких функций можно найти бесчисленное множество, и каждая из них, следовательно, должна рассматриваться как одно из решений уравнения. Общий интеграл включает в себя все эти решения, которые должны получаться из него как частные случаи (частные решения). Эта характерная многозначность отражена явным образом в самой структуре общего интеграла, так как в его состав входят постоянные (константы интегрирования), значения которых могут быть выбраны совершенно произвольным образом. Общий интеграл превращается в одно из частных решений, когда постоянным интегрирования приписываются некоторые определенные значения. Таким образом, уравнение имеет бесчисленное множество различных решений. Но лишь одно из них устанавливает такую связь между переменными, которая отвечает данному конкретному явлению, и, значит, именно оно (это единственное решение) представляет собой не только решение уравнения, ьо и решение задачи. [c.20]

    В процессе укладки синтезированной полипептидной цепи, получившем название фолдинга —формирование нативной пространственной структуры, в клетках происходит отбор из множества стерически возможных состояний одной-единственной стабильной и биологически активной конформации, определяемой, вероятнее всего, первичной структурой. Описан ряд наследственных заболеваний человека, развитие которых связывают с нарушением вследствие мутаций процесса фолдинга (пигментозы, фиброзы и др.). Поэтому в настоящее время пристальное внимание исследователей приковано к выяснению зависимости между аминокислотной последовательностью синтезированной в клетке полипептидной цепи (первичная структура) и формированием пространственной трехмерной структуры, обеспечивающей белковой молекуле ее нативные свойства. Имеется немало экспериментальных доказательств, что этот процесс не является автоматическим, как предполагалось ранее, и, вероятнее всего, регулируется и контролируется также внутриклеточными молекулярными механизмами, детали которых пока полностью не раскрыты. Из клеток выделено несколько классов белков, названных шаперонами, или белками теплового шока, которые располагаются между М-концевым сигнальным пептидом и матричным белком. Предполагается, что основными функциями шаперонов являются способность предотвращать образование из полипептидной цепи неспецифических (хаотичных) беспорядочных клубков, или агрегатов белков, и обеспечение доставки (транспорта) их к субклеточным мишеням, создавая условия для завершения свертывания белковой молекулы. Эти результаты наводят на мысль о возможности существования второй половины генетического кода , определяя тем самым повышенный интерес [c.67]

    Основным признаком фаз является их индивидуальность, связанная с различием в их химической природе и структуре. Эта ин-дивидуальностыпроявляется в том, что каждая фаза обладает своими термодинамическими свойствами и своей, присущей только ей зависимостью этих свойств от параметров состояния. Эта зависимость описывается уравнением состояния фазы. Поэтому с термодинамической точки зрения под фазой следует понимать совокупность частей системы, термодинамические свойства которых одинаково зависят от параметров состояния или, другими словами, описываются одним и тем же уравнением состояния. В качестве уравнений состояния фазы используют уравнения термодинамики, описывающие связь между характеристическими функциями и их переменными. [c.191]

    Вывод о том, что микротактичность стереоспецифических полимеров определяет их фивические свойства, является достаточно тривиальным, однако столь же естественным представляется предположение о существовании однозначной корреляции между микротактичностью и другими, более макроскопическими величинами. В этой связи было бы желательным установить связь между каким-либо макроскопическим физическим свойством полимера и одним из параметров, которые, как было показано в предыдущих разделах, позволяют описывать основные механизмы, контролирующие реакцию роста полимерной цепи. Например, вместо того, чтобы пытаться установить, какая именно мольная доля той или иной диады влияет на кристалличность полимера, более целесообразно, по-видимому, выяснить, какой должна быть непрерывная длина последовательности из таких диад для того, чтобы образовалась кристаллическая структура. Иначе говоря, в качестве упоминавшегося макроскопического параметра, характеризующего физические свойства полимера, мы выберем среднюю длину непрерывных последовательностей. Поскольку, как известно, среднее значение той или иной величины изменяется в зависимости от вида функции, используемой для его оценки, ниже мы определяли среднечисловое и среднемассовое значения длины последовательности, различие между которыми позволяет судить о ширине распределения последовательностей по длинам [62]. [c.117]

    Научные работы относятся к химии природных соединений. Выделила, установила строение н синтезировала многие природные физиологически активные соединения, изучила зависимость между их структурой и биологической функцией. Синтезировала ряд алкалоидов изохннолинового и ин-дольного рядов. Рассчитала электронную структуру природных порфиринов и установила ее корреляцию с физико-химическими свойствами этих соединений. Синтезировала природные порфирины и их металлические комплексы. Осуществила синтез гемпептидных и ретинилиденпептидных фрагментов природных хромопротеидов. Создала методы синтеза основных классов липидов и их структурных компонентов, входящих в состав головного и спинного мозга и клеточных мембран. Разработала технологию получения витаминов Е и К1 и предшественников простагландинов. [c.183]

    Данные настоящего исследования позволяют считать, что распределение к-алканов, экстрагированных из углей, отобранных в осадочных породах от третичного до пермского возраста, является функцией метаморфизма (катагенеза. — Ред.), а не геологического возраста. Например, ископаемая древесина из месторождения Ялурн (к = 15,3) и витрен из месторождения Стоктон (Новая Зеландия) по возрасту относятся к третичному периоду, а угли из месторождения Лей Крик (к = 2,03) и Ипсвич (к = 1,16 -н1,38) — к триасу, но в каждой группе одного и того же геологического возраста распределение к-алканов существенно различное. Прогрессивное и регулярное изменения в соотношениях алканов, которые отчетливо проявляются в виде графической зависимости между величиной к и содержанием углерода в угле, показывают, что преобразование УВ является частью процесса углефикации и результатом химических реакций, происходивших внутри угольного пласта. В основных петрографических компонентах угля — витрипите, фюзините и экзи-ните — эти реакции обнаруживаются в постепенной потере кислородных групп и неароматических структур по мере повышения степени метаморфизма (катагенетического преобразования. — Ред.). [c.191]

    Согласно Хартерту и Глемзеру [132], гидроокиси слоистого строения, как основные, так и амфотерные, объединяются общей зависимостью между частотой >(0Н) и эффективным радиусом гон иона ОН . В настоящее время график функции X (г), приведенный в работе [132], представляет лишь исторический интерес, так как значения X, использованные при его построении, получены с помощью спектрометра низкой разрешающей силы. Следует также иметь в виду, что любая зависимость частоты ОН-коле-баний от длины водородного мостика не может быть универсальной, так как типы водородных связей, встречающихся в структурах гидроокисей, весьма разнообразны. [c.22]

    НОЙ группы В некоторой степени чувствительны к мягкости атакующего реагента. Так, отклонения, наблюдаемые для некоторых реакций от простой линейной зависимости между нуклеофильностью и основностью, часто можно объяснить мягкостью или поляризуемостью нуклеофила. На рис. И приведена в качестве функции основности нуклеофильная реакционная способность ряда соединений по отношению к г-нитрофенилацетату. Эта зависимость не столь четкая, как на рис. 6, поскольку сюда включены нуклеофильные реагенты, сильно различающиеся по структуре. На рисунке прямая линия с углом наклона 0,8 проведена через точки, соответствующие простым первичным аминам, которые вполне удовлетворительно соответствуют этой зависимости. Положительные отклонения от этой линии (наблюдаемые также и в случае аналогичных корреляций для других реакций с участием анионов тиолов, гидроперекисей и азидов, а также стерически незатрудненных третичных аминов) можно приписать, по крайней мере частично, мягкости или поляризуемости этих реагентов наоборот, отрицательные отклонения, наблюдаемые для кислородсодержащих анионов, таких, как фосфат, карбонат и ацетат, отчасти могут отражать относительную жесткость этих нуклеофилов. [c.80]

    В ряде случаев такого рода исследования уже перешли от неизбежного на первых этапах эмпирического поиска к направленному синтезу соединений с аналогичным или модифицированным действием наос-нове достаточно обоснованных концепций. В первую очередь здесь должны быть отмечены работы по изучению механизма действия антибиотика циклосерина и направленному изысканию специфических ингибиторов пиридоксалевых ферментов, проводимые А. Е. Браунштейном, Р. М. Хомутовым, Е. С. Севериным и М. Я. Карпейским. Исследования по выяснению связи между структурой и биологической функцией в ряду антибиотиков-депсипептидов позволили разработать новый то-похимический подход к изучению зависимости между строением и биологическим действием соединений пептидной и депсипептидной природы. Основным итогом этих исследований явилось выяснение причин взаимозаменяемости амидных и сложноэфирных связей в биологически активных пептидах и депсипептидах при полном сохранении анти-бионической активности, продемонстрированное, в частности, на примере антипода энниатина В (М. М. Шемякин, Ю. А. Овчинников, [c.517]

    Следует напомнить об известных трудностях идентификации функциональных групп активных центров ферментов по величинам рК, полученным из изучения зависимости скорости реакции от pH. Во-первых, одна и та же группировка в белках разного строения может иметь неодинаковое значение рК из-за влияния соседних групп. Некоторую помощь в этом случае может оказать измерение теплоты диссоциации ионогенных групп, рассчитываемой по измерениям температурной зависимости рК. К сожалению, для холинэстераз эти термодинамические константы достаточно надежно не измерены. Согласно данным Шукудза и Шинода [122], теплоты диссоциации основной группировки ацетилхолинэстеразы эритроцитов и холинэстеразы сыворотки крови человека составляют соответственно 8,5 и 6,5 ккал1моль. Эти величины выше или ниже найденной для диссоциации имидазольной группы гистидина в других белках (6,9—7,5 ккал моль [123]). Если признать, что в обеих холинэсте-разах в качестве основной группировки активного центра выступает имидазол гистидина, то трудно понять столь существенное различие в величинах теплот диссоциации. Во-вторых, даже если измерение активности фермента при разных pH рассматривать в качестве своеобразного титрования функциональных групп активного центра, то полученные результаты нельзя безапелляционно считать отражением прямого участия этих групп в каталитическом акте. Можно представить, что ионы Н и ОН -среды выполняют свою функцию, вызывая не только протонизацию или депротонизацию функциональных групп активного центра, но также и более общую функцию создания и поддержания специфической для каждого фермента третичной структуры. Можно думать, что в создании третичной структуры фермента большую роль играют ионные связи между такими группировками, которые расположены вне активного центра и непосредственно не участвуют в реакции с субстратом. Такие ионогенные группировки при взаимодействии могут сближать друг с другом (или наоборот удалять друг от друга) определенные функциональные группы белка, которые непосредственно участвуют в каталитическом акте. Внешне эта непрямая роль кислотно-основных группировок фермента будет отражаться в форме обычной зависимости кинетических констант (и, V, Кт) от pH, но по существу такая зависимость не дает оснований для решения вопроса, является ли она следствием влияния pH на конформацию белка в районе активного центра или диссоциацию группировки, прямо участвующей в реакции с субстратами. [c.184]

    Последние результаты масс-спектрометрических измерений энтальпии процесса АН + ОН = А НОН в газовой фазе описываются уравнением такого же типа, как (2.48), в котором вместо IgK подставляют АЯ°, а -Л/7 (АН -> А" + Н+) - энергия гетеролитичв-ской диссоциации связи А-Н - заменяет рК - [852], Тангенс угла наклона равен 0,81 0,02, откуда ЬА -" нс = 0,19 0,02. Коэффициент корреляции равен 0,998, стандартная ошибка в ДЯ (2.48) составляет 1,2 ккал/моль. Это важное корреляционное соотношение выдерживается для А = ОН", F , N0 , СГ , Вг ", N0" и I" т.е. для пяти элементов, способных образовывать водородные связи, в том числе для одновалентного кислорода в трех состояниях, различающихся по плотности заряда. Несмотря на то что функции, введенные для различных оснований, не совпадают с функциями, полученными при изучении рКщ при постоянной основности, они позволяют описать большое количество экспериментальных данных. Таким образом, наблюдения показывают, что газофазный аналог уравнения (2.47а) выполняется без дифференциации на семейства соединений, которое необходимо при использовании уравнения (2.476). Чтобы проверить это количественно, следует учесть, что стандартное отклонение в Д/7 (2.48), равное 1,2 ккал/моль, эквивалентно стандартному отклонению в 0,87 ед. для рК при общем изменении рК на 4,5 между различными семействами рХнв. Отклонения не коррелируют со структурой А . Можно сделать вывод, что вариабельность p qg при постоянной основности представляет собой эффект, определяемый природой жидкой фазы. Этот вывод согласуется с зависимостью pXgg от природы растворителя (см. выше). [c.334]

    Эрдеш и Черны , применив теорию подобия Кирпичева к выражениям основных термодинамических функций, используемым в статистической термодинамике, вывели новые соотношения между значениями одинаковых термодинамических функций для аналогичных соединений элементов, принадлежащих к одной группе периодической системы. В работе рассматриваются соединения, молекулы которых подобны между собой по составу и структуре и различаются лишь центральным атомом, например СС14, 51С1,..., ЫНз, РНз, АзНз,. .., МоРб, ШРб, иРб,. ... Так, Эрдеш и Черны нашли, что температуры, отвечающие- одинаковым значениям теплоемкости таких соединений, с большей или меньшей точностью должны быть пропорциональны между собой. М. X. Карапетьянц показал , что расчеты по такому методу сопоставления дают хорошие результаты для значительно более широкого круга веществ. Однако прямая, связывающая температуры двух веществ, отвечающие одинаковым значениям их теплоемкостей, в общем случае не проходит точно через начало координат. Таким образом, зависимость может быть выражена линейным уравнением [c.207]

    Хотя В этой главе мы рассматривали в основном результаты,, полученные методом ЭПР, обзор оказался бы неполным беа краткого обсуждения роли ЯМР-исследований в этой области. Метод ЯМР является в данном случае дополняющим, поскольку его можно использовать только для исследования тех ядер, которые не дают разрешенной сверхтонкой структуры в соответствующих спектрах ЭПР. Для таких исследований необходимо, чтобы электронный спин быстро инвертировал относительно данного ядра. В противном случае при наличии сверхтонкого взаимодействия между неспаренным электроном и ядром линии ядерного резонанса так сильно расщепляются, что резонанс не наблюдается вовсе. Если инверсия происходит достаточно быстро, то в результате усреднения резонансная линия не вернется к своему нормальному положению из-за малой разницы в заселенностях спиновых состояний в магнитном поле. Разность заселенностей вызывает так называемый найтовский или контактный сдвиг, наблюдаемый в спектрах ЯМР. Этот сдвиг зависит от -орбитального вклада в волновую функцию неспаренного электрона на рассматриваемом атоме, и в зависимости от знака спиновой плотности на данной орбитали сдвиг будет [c.283]

    Наблюдаемые различия в структуре ферментов можно объяснить в основном дивергентной эволюцией родоначальной формы. Различие в аминокислотной последовательности данного фермента в случае родственных видов может быть весьма незначительным и очень мало сказываться на его специфичности и каталитической активности. Однако в случае неродственных видов такие различия бывают более существенными, хотя фермент по-прежнему выполняет ту каталитическую функцию, по которой его определяют и дают название. Степень гомологичности между аминокислотными последовательностями разных форм фермента в таких случаях весьма невелика, и более информативным становится сравнение трехмерной структуры, определяемой с помощью рентгеноструктурного анализа кристаллов фермента. Концепция эволюционной дивергенции была применена к семьям родственных ферментов, таких, как сери-новые протеиназы поджелудочной железы, NAD-зависимые дегидрогеназы [435, 3649]. Анализ аминокислотных замен помог установить, какой из остатков важен для активности фермента или его специфичности. Рентгеноструктурный анализ показал, что у лактат-, малат-, алкоголь- и глицеральдегид-фосфатдегидрогеназ строение коферментсвязывающих участков весьма сходно (см. с. 669—671), но субстратсвязывающие участки и остальные части молекулы ферментов различаются. [c.105]

    Гл. 7 содержит основные сведения по кинетике действия ферментов, занимающих ключевые позиции в клеточном метаболизме, — аллостерических ферментов. Необычные кинетические свойства аллостерических ферментов, важные для выполнения ими регуляторных функций (положительная или отрицательная кинетическая кооперативность по субстрату, т. е. случаи, когда коэффициент Хилла больше или меньше единицы), связаны с их субъединичной структурой и как следствие с наличием в молекуле фермента нескольких активных центров. Если каталитическая эффективность активных центров изменяется по мере насыщения их субстратом в молекуле фермента (это означает, что существуют взаимодействия между активными центрами), то зависимость скорости ферментативной реакции (1 ) от концентрации субстрата (8) обнаруживает отклонения от закона Михаэлиса— Ментен. Следует подчеркнуть, что положительная и отрицательная кинетическая кооперативность по субстрату не являются единственными типами кинетического проявления взаимодействия активных центров в аллостерических ферментах Аллостерические взаимодействия могут приводить также к появлению максимумов и промежуточных плато на кривых зависимости I от [8]о. Для исследования подобных сложных зависимостей потребовалось изменить привычную стратегию постановки кинетического эксперимента, пригодную для изучения гиперболических зависимостей V от [З] во-первых, зкспериментаторам пришлось [существенно увеличивать интервал концентраций субстрата, в котором проводились измерения начальных скоростей ферментативной реакции, и, во-вторых, более густо располагать точки по оси концентраций субстрата. Кроме того, потребовалось повысить точность кинетических экспериментов. Применение подобной измененной стратегии к изучению ферментов, не являющихся объектом аллосте-рической регуляции в клетке, показало, что утверждение, гласящее, что большинство ферментов следует кинетике Михаэлиса— [c.6]


Смотреть страницы где упоминается термин Структура зависимостей между основными функциями: [c.96]    [c.9]    [c.191]    [c.73]    [c.469]    [c.455]    [c.609]    [c.29]    [c.69]    [c.39]    [c.469]    [c.110]   
Смотреть главы в:

Механическое поведение полимерных материалов -> Структура зависимостей между основными функциями




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основность функции

Структура и основность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте