Влияние молекул растворенного вещества на вязкость раствора

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛ РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА НА ВЯЗКОСТЬ РАСТВОРА [c.272]

При проведении эксперимента измеряется молярная вязкость — макроскопическая величина. Она имеет смысл для внутреннего трения слоев жидкости. Экспериментальные данные показывают, что уравнения броуновского движения, полученные на основании классической гидродинамики, оказываются применимыми к частицам, размеры которых превышают размеры молекул растворителя в 3—5 раз. В общем случае молекулярная (микроскопическая) вязкость не равна молярной. По мере уменьшения относительных размеров молекул растворенного вещества, вследствие наличия свободных пространств в жидкости часть времени движение будет происходить без трения, а значит, эффективное значение вязкости должно уменьшаться. На вязкость растворов оказывает существенное влияние сольватация молекул растворителем. [c.53]

Повышение вязкости растворов высокомолекулярных веществ при введении в них различных добавок объясняется либо увеличением взаимодействия макромолекул друг с другом в результате освобождения под влиянием примесей активных мест на молекулярных цепях, либо образованием химических связей между молекулами полимера и примесей (действие окислов металлов, альдегидов). Понижение вязкости.также можно объяснить двумя причинами либо деструкцией макромолекул под влиянием примесей (действие аммиака, альдегидов, кислот и т. д.), либо уменьшением взаимодействия цепей друг с другом в результате взаимодействия примесей с активными группами макромолекулы. [c.465]

Снижение чувствительности связано с повышенной вязкостью растворов, содержащих мешающие вещества. При распылении растворов с повышенной вязкостью в пламени получается крупнодисперсный аэрозоль и, естественно, снижается при этом интенсивность излучения атомов и молекул. В большинстве случаев трудности пламенно-фотометрического определения кальция, связанные с повышенной вязкостью раствора, возникают при испытании растворов сахаров [775] или нефтепродуктов [1202]. Приемы уменьшения влияния вязкости немногочисленны и сводятся к добавлению в стандартный раствор сахара или глицерина для уравнивания вязкости стандартного и испытуемого растворов [1540] или разбавления образца органическим растворителем, как поступают при анализе нефти [1202]. [c.138]

Таким образом, коэффициент диффузии представляет собой число молей вещества, которое диффундирует через единицу площади за единицу времени при градиенте концентрации, равном единице. Величина коэффициента диффузии определяется природой диффундирующего иона или молекулы и зависит от температуры, ионной силы раствора, его вязкости, молекулярного или ионного состояния вещества и др. При возрастании температуры на 1° О увеличивается приблизительно на 2%. Влияние общей концентрации постороннего электролита — фона (ионной силы раствора) более сложно. Увеличение концентрации фона в растворе вызывает сначала некоторое уменьщение В однако в очень концентрированных растворах солей (1,5—2 моль л) коэффициент диффузии снова возрастает. В полярографии часто прибавляют к раствору для подавления максимумов растворы желатины или других аналогичных веществ это увеличивает вязкость раствора и уменьшает значение О. [c.214]

До сих пор мы считали раствор жестким, т. е. предполагали, что между актами возбуждения и испускания ориентация молекулы не изменяется. Если вязкость раствора мала, то молекулы растворенного вещества быстро вращаются и при достаточно высоком времени жизни их возбужденных состояний еще до акта испускания света установится случайное распределение ориентаций. Поэтому испускаемый свет будет полностью деполяризован. Очевидно, что степень деполяризации должна зависеть от среднего периода вращения (или времени вращательной релаксации р) и времени жизни испускания т. Влияние указанных величин на степень поляризации р определяется [25] выражением [c.63]

Даже качественный учет влияния увеличения размеров молекул растворителя на локальную вязкость раствора т)лок затруднителен [34, 35], так как неясно,-что следует принимать за размеры кинетического сегмента, а согласно данным [35] именно отношение размеров молекул растворителя и полярных молекул растворенного вещества определяет меру отклонений т лок от т1о. [c.14]

В действительности же наблюдается обратная картина при кристаллизации в области более высоких температур средний размер кристаллов в образующейся твердой фазе возрастает [352, 353]. Это объясняется тем, что с увеличением температуры раствора вязкость его уменьшается и увеличивается скорость диффузии молекул растворенного вещества в объеме раствора. В результате молекулы растворенного вещества будут чаще сталкиваться с поверхностью растущего кристалла, что и приводит к увеличению скорости его роста. По этой же причине выделяющаяся в течение стадии роста кристаллов теплота кристаллизации должна оказывать положительное влияние на увеличение размера кристаллов, при выводе уравнения (4.181) это не учитывалось. [c.257]

Структурообразование в растворах полимеров оказывает существенное влияние на вязкость [37], при этом вязкость зависит от расположения молекул в ассоциатах [38]. Вязкость и сжимаемость непосредственно связаны с ближним порядком, т. е. со структурой растворов низкомолекулярных веществ и полимеров [39]. Свободный объем полимера всегда меньше свободного объема низкомолекулярных аналогов, так как при полимеризации межмолекулярные связи заменяются на более короткие химические связи [40]. При растворении полимер расширяется, а растворитель сжимается. Эти эффекты не сбалансированы, и в зависимости от их соотношения растворение сопровождается либо сжатием, либо расширением в связи с изменением свободного объема. Свободный объем раствора не равен сумме объемов компонентов. Эти эффекты оказывают влияние на все термодинамические параметры раствора. [c.225]

На вязкость растворов оказывает влияние и состав гидрофобной части оксиэтилированных веществ . В растворах (13)окси-этилированной смоляной кислоты (рис. 27, стр. 123) аномалии вязкости не наблюдается. Это можно объяснить тем, что большие молекулы смоляной кислоты не так легко образуют агрегаты, как вытянутые, прямые цепи соединений жирного ряда. [c.131]

Большое влияние на вязкость раствора оказывает растворитель, поэтому константа изменяется при переходе от одного растворителя к другому. В зависимости от растворителя может изменяться форма молекулы в растворе. Б хорошем растворителе молекула имеет более вытянутую форму, так как она сильно сольватирована и потому менее склонна к агрегированию. В плохом растворителе молекула меньше сольватирована и потому имеет более скрученную форму и легче образует агрегаты. Результатом этого является более высокая вязкость растворов в таком растворителе. Отсюда следует, что при исследовании вязкости растворов необходимо учитывать не только строение самой макромолекулы, но и ее взаимодействие с растворителем, так как при одинаковом молекулярном весе большую вязкость будут иметь растворы вещества с более прямыми молекулами, чем вещества со скрученными молекулами, ибо в случае шаровых молекул растворы совершенно не меняют вязкости с изменением концентрации, да и сама вязкость таких растворов весьма мала. [c.252]

Другие методы основаны на изучении вращательного движения. Вращательное броуновское движение в отсутствие внешних полей можно исследовать методом поляризованной флуоресценции. Спектры ЯМР и ЭПР также, как правило, содержат информацию о вращательном движении. В данном случае внешнее магнитное поле не оказывает значительного влияния на движение молекул. При ориентации в потоке или электрическом поле нормальное изотропное распределение макромолекул в растворе может изменяться. Вращательное движение, восстанавливающее исходную ориентацию, исследуется с помощью различных методов, в том числе двойного лучепреломления и дихроизма. Вязкость является характеристикой суммарных свойств раствора. Она в значительной степени определяется как вращательным, так и поступательным движением больших молекул растворенного вещества. [c.187]

При определении 5 с помощью зонального центрифугирования часто используют стандартные образцы (маркеры), значения з которых предварительно были определены методом аналитического ультрацентрифугирования. Однако даже в том случае, когда концентрация достаточно низка, чтобы можно было не принимать во внимание концентрационную зависимость седиментации (которая может достигать большой степени, если материал недостаточно чист), определение с помощью зонального центрифугирования имеет подводные камни, которые не встречаются в аналитическом ультрацентрифугировании. Это можно объяснить тремя основными причинами. Во-первых, плотность и вязкость раствора увеличивается вдоль пробирки, поэтому суммарная сила, действующая на молекулу, здесь уже не является простой функцией расстояния. Во-вторых, стенки препаративных пробирок параллельны, поэтому они не совпадают с направлением седиментации, в результате чего происходит седиментация по стенкам с накоплением вещества. Это накопление приводит к локальным инверсиям плотности, вызывая некоторую конвекцию. В-третьих, значение 8 рассчитывается только по двум точкам, положению при времени, равном нулю, и после остановки центрифуги, так что истинная скорость движения остается неизвестной. Первая причина может быть рассмотрена очень сложным теоретическим путем, вторая теоретически описана, однако влияние ее на 5 до конца не установлено. Для избежания трудностей, связанных с первой причиной, обычно применяют изокинетические градиенты, т. е. концентрацию и плотность градиента подбирают таким образом, чтобы молекулы двигались с постоянной скоро- [c.311]

Вопрос влияния электрического тока на состояние структуры плотной части ДЭС является еще менее проработанным. В монографиях [139-141] значительное внимание уделяется структуре межфазной границы, природе и роли поверхностных сил, а также анализу поверхностных явлений. Обсуждаются, в частности, дисперсионные силы, определяющие поведение молекул в межфазных областях, и электрические силы, действующие в этих областях на ионы. Изменение структуры, вязкости и плотности воды, а также диэлектрической проницаемости происходит в тонких граничных слоях толщиной порядка 1 нм. Скачок потенциала в такой области, являющейся аналогом плотного слоя Гельмгольца в ДЭС на границе металл/раствор, может зависеть не только от характера распределения фиксированных ионов, но и от ориентации молекул полярного растворителя (воды) [141]. Особым является случай перекрывания поверхностных сил в тонких порах мембраны. Возникновение расклинивающего давления, выталкивание молекул растворенного вещества (появление "нерастворяющего объема" [139]) и другие эффекты, проявляющиеся в [c.134]

Во многих случаях получены доказательства того, что при катализе кислотами и основаниями каталитическое действие обязано не только ионам Н или ОН, но и присутствию воды и недиссоциированных молекул. Увеличение каталитической активности сильных кислот при добавлении соответствующих солей заставляет предполагать существование специфических солевых эффектов. Большинство каталитических реакций происходит в растворах различных ионов и существенное изменение процессов под влиянием солей привело к признанию солевого эффекта. Сделаны попытки объяснить влияние нейтральных солей в катализе кислотами и основаниями, учитывая изменения диэлектрической константы, вязкости или других свойств растворителя, так же как и коэффициентов активности растворенных веществ. [c.224]

Последнее направление работ В. А. Каргина по растворам связано с изучением влияния малых добавок, которые резко изменяют свойства полимеров. В. А. Каргин писал Для растворов высокомолекулярных веществ, так же как и для всех растворов, содержащих частицы с большим весом, независимо от того, являются ли они молекулами или агрегатами молекул, весьма характерно действие малых количеств посторонних веществ на свойства растворов (вязкость, растворимость). Эти количества являются малыми по отношению к общему весовому количеству вещества, но если мы учтем высокий молекулярный вес соединения, то убедимся, что малые весовые отношения отвечают достаточно высоким молярным отношениям. Например, в случае ацетилцеллюлозы с мол. весом 40 ООО введение 0,14% СаО отвечает эквимолярному соотношению, ибо достаточно возникновения одной связи между макромолекулами, чтобы вызвать образование агрегата [21]. [c.198]

Ленц предположил, что молекулы вещества при растворении распадаются или же при этом возникают комплексы молекул в результате их соединения друг с другом или с растворителем. Чтобы изучить влияние растворителя на электропроводность, естественно вместо воды взять другой растворитель. Если особенности растворителя не сказываются на состоянии растворенного вещества, то эквивалентная электропроводность растворов одного и того же электролита в воде и в другом растворителе, например в спирте, будет отличаться только в той мере, в какой неодинакова вязкость обеих сред. В противном случае можно ожидать больших и специфических различий. [c.48]

Третий фактор, оказывающий влияние на степень размывания пика,—это сопротивление колонки прохождению массы. Жидкая фаза, которая наносится на пористый носитель, образует на поверхности макропор тонкую пленку, микропоры же заполняются жидкостью. Молекулы вещества, транспортируемые газом-носителем, подходят через макропоры к жидкой пленке, растворяются и продвигаются в ней в поперечном и продольном направлениях. Как только они снова попадают в газовую фазу, поток газа-носителя транспортирует их дальше. Время удерживания молекул в жидкой пленке зависит от ее толщины, вязкости жидкости и от других факторов. Рассматривая изменения концентрации вещества в газе при прохождении через тонкий слой жидкости, Ван Деемтер и его сотрудники- вывели зависимость сопротивления колонки прохождению массы от других переменных. Эта зависимость дана выражением [c.22]

В заключение рассмотрим, как можно объяснить мембранным равновесием влияние pH и нейтральных электролитов на вязкость белков. Седлообразный характер кривой, характеризующей изменение вязкости раствора белка в зависимости от pH, объясняется способностью кинетических отдельностей макромолекул, находящихся в растворе, изменять свой объем в результате набухания или отбухания . Изменение объема частиц в растворе должно сопровождаться и соответствующим изменением вязкости. Лёб, впервые предложивший такое объяснение, считал мицеллу кинетической отдельностью в растворе белка. Однако в настоящее время, когда доказано, что высокомолекулярное вещество в растворе раздроблено до молекул, следует говорить о набухании не мицелл, а [c.476]

ЛИОТРОПНЫЕ РЯДЫ — ряды, в которых ионы последовательно располагаются по величине их влияния на свойства растворителя в растворе или дисперсионной среды в дисперсной системе. Например, Л. р. ионов, размещенных по их возрастающему влиянию на вязкость и поверхностное натяжение Еодных растворов, на растворимость в воде, на набухание высокомолекулярных веществ (белков, пектинов, агар-агара, крахмала и др.), на застудневание водных растворов таких веществ, а также их высаливание из растворов и т. д. Расположение ионов в Л. р. зависит от их способности связывать воду, которую они отнимают от гидратированных молекул, растворенного вещества или частиц дисперсной фазы. Наиболее изучен ряд неорганических анионов SQ2-, F-, 107, Br0 , l-, 10J-, Вг- <0 и т.д., менее четко выражено отличие в Л. р. однозарядных Li+, Na+, К" , Rb+ и двузарядных Mg +, a +, Sг , Ba + катионов. Впервые Л. р. по высаливаншо яичного альбумина натриевыми солями различных кислот был установлен R 1888 г. Г. Гофмейстером. Процессы ьысаливания имеют большое практическое значение в технологии многих производств. [c.148]

Необходимость включения бязкости в уравнение кинетики образования зародышей Я. И. Френкель объясняет необходимостью учета влияния отрыва молекул вещества от маточной фазы, поскольку увеличение вязкости раствора действительно должно затруднять обмен молекулами между маточной фазой и возникающим зародышем. [c.362]

В опытах Вавруха [86] вязкость водного раствора изменялась путем добавления сахарозы (до 50%-ного раствора сахарозы) автор показал, что величина а]/ "П не является постоянной, а систематически возрастает в ряду свинец, медь, кобальт, цинк и таллий. Мак-Кензи [87], наоборот, нашел, что выражение (74) достаточно хорошо соблюдается до 43%-ной сахарозы как в случае катионов (РЬ +, Сс1 +, 7п +), так и в случае органических веществ (кислоты малеиновая и аскорбиновая, ораиж И). Следует особенно отметить многочисленные исследования Шоландера [88], в которых вязкость раствора сильно изменялась (в некоторых случаях в 16 раз) путем использования большого числа электролитов и неэлектролитов (за исключением коллоидных веществ), например глюкозы, сахарозы, ацетона он подтвердил удовлетворительно сохраняющееся постоянство величины аУц- Автор [88] обсуждает возможные причины отклонений от идеального поведения, выражаемого соотношением (74) изменение сольватации ионов или комплексообразование. Он также подтвердил важное наблюдение Мак-Кензи [87], что изменение вязкости раствора в результате добавления лио-фильного коллоида (желатина, пектин, метилцеллюлоза) не оказывает большого влияния на диффузионный ток, который в этом случае с возрастанием вязкости раствора уменьшается значительно меньше, чем это имеет место при таком же изменении вязкости истинного раствора. Очевидно, небольшие частицы деполяризатора могут сравнительно легко продвигаться в промежутках между большими молекулами коллоида. [c.99]

Прн наличии третьего компонента, даже в том случае, когда фазы находятся в равновесии, в уравнение (XI, 2) вместо значения граничного натяжения бинарной системы ог необходимо ввести величину эффективиого граничного натяжения тройной системы озЕ, являющуюся средней между значениями Ог и граничного натяжения Оз равновесной тройной системы. Величина (о2 — (Тзе)/(сг2 — аз) примерно равна единице для растворов, содержащих небольшие молекулы органических веществ, и снижается до 0,4 при наличии поверхностно-активных веществ. Влияние массопередачи на размер капель в последнем случае неизвестно. Симес указывает также, что размер капель зависит от вязкости сплошной фазы, однако количественно эта зависимость с достаточной точностью не установлена. [c.526]

Одно замечание общего характера следует сделать относительно воды, являющейся очень распространенным растворителем, особенно в живых системах. При комнатных температурах вода довольно близка к своей точке замерзания. В концентрированных водных растворах, особенно в коллоидальных растворах и в растворах анизотропных молекул в воде (лиотропные жидкие кристаллы), влияние растворенного вещества на структуру воды может оказаться таким, что она приблизится к структуре льда. В воде могут появиться кристаллики (кластеры), имеющие структуру льда. Количество этих кристалликов, или кластеров, увеличивается с увеличением концентрации растворенного вещества и приближает структуру воды в растворе к структуре льда. Вязкость воды увеличивается, у раствора появляется пластичность, и он постепенно приобретает свойства твердого тела. Постепенное появление свойств твердого тела у раствора по мере увеличения его концентрации иллюстрируется рис. 2.21, на котором приведена найденная экспериментально зависимость величины мёссбауэровского поглощения (присущего твердому состоянию вещества и отсутствующего в жидкостях) от концентрации растворенного в воде вещества (см. также раздел 3.6). [c.35]

На кинетику роста частицы оказывают влР1яние мно-гае физико-химические факторы. Особенно чувствителен рост частицы к примесям. Примеси оказывают влияние также на форму кристалла, по-разному воздействуя на рост различных граней. Определенное влияние на рост кристаллов оказывает температура среды. Ее влияние сводится к изменению вязкости несущей фазы, изменению равновесной концентрации С и коэффициента диффузии растворенного вещества. Перемешивание раствора улучшает подвод кристаллизанта к частице. Оно перестает быть эффективным, когда процесс роста частиц переходит в кинетическую стадию, которая определяется (на лимитирующей стадии кристаллизации) присоединением молекул к граням кристалла. [c.334]

Для описания диффузии в концентрированных растворах недостаточно просто учесть изменение коэффициента диффузии при изменении активности растворенного вещества. Необходимо также определить участие в процессе диффузии растворителя. Прежде всего нельзя пренебрегать диффузией растворителя в направлении, противоположном направлению диффузии растворенного вещества, поскольку в этих условиях концентрация растворителя в разных точках системы сильно различается. На диффузию влияет также сольватация молекул растворенного вещества, диффундирующих вместе с прочно связанной с ними сольватной оболочкой [45а]. Более того, растворенные вещества могут изменять структуру растворителя, что приводит к изменению вязкости. Учитывая все это, необходимо ясно представлять себе влияние противодиф-фузии растворителя. [c.213]

В более структурированных (ассоциированных) жидкостях самодиффузия может значительно меняться под влиянием малых молекул, нарушающих структуру жидкости возле себя. Вследствие этого эффекта разруиления структуры коэффициент самодиффузии растворителя уменьшается под влиянием растворенного вещества в меньшей мере, чем этого можно было ожидать, судя по возрастанию макроскопической вязкости раствора. Этот эффект разрушения структуры влияет на коэффициент самодиффузии в направлении, противоположном влиянию эффектов препятствий и сольватации. Если растворенное вещество искажает структуру растворителя, то [c.272]

Добавление электролитов и поверхностно-активных веществ и изменение концентрации водородных ионов оказывает разнообразное влияние на вязкость коллоидных растворов, суспензий и растворов высокомолекулярных веществ. Это влияние основано на том, что изменяет ся взаимодействие между частицами, а также форма и другие свойства молекул полимеров. Если происходит агрегирование частиц (скрытая коагуляция), то вязкость коллоидных растворов и суспензий возрастает, т. к. между частицами оказывается заключенным некоторый объем дисперсионной среды. Эффективный объем агрегатов частиц выще, чем составляющих их частиц, что увеличивает сопротивление течению и, в соответствии с уравнением Эйнштейна, повышает вязкость. Пептизация агрегатов и диссолюция частиц снижают вязкость коллоидных растворов и суспензий. Измерением вязкости иногда пользуются для качественной оценки коагуляционных процессов в коллоидных растворах и суспензиях. [c.216]

Полученные таким способом кажущиеся распределения оказываются истинными распределениями по коэффициентам седиментации лишь в том случае, если степень уширения границы седиментации не зависит от давления, диф-4>узии или концентрации растворенного вещества. Подобные зависимости все же имеют место при ультрацентрифугировании большинства полимеров в органических растворителях, поэтому для получения точного распределения ло молекулярным весам необходимо учитывать эти влияния. При используемых обычно в методе скоростной седиментации силовых полях ультрацентрифуги возникает большое гидростатическое давление, изменяющееся от 1 атм на уровне мениска до нескольких сотен атмосфер в придонном слое кюветы. От величины давления зависят плотность и вязкость раствора, а также удельный парциальный объем молекул растворенного вещества, поэтому характер седиментации, осуществляющейся в таком градиенте давления, меняется в зависимости от расстояния до мениска. Рассмотренное влияние давления наиболее выражено при использовании относительно сжимаемых органических полимеров и растворителей, обычно применяемых в химии полимеров. Проблема влияния давления на седиментацию, впервые рассмотренная Мосиманом и Сигнером [39], недавно вновь привлекла внимание исследователей. С помощью математической интерпретации качественного рассмотрения проблемы Отом и Деро [40] Фужита [41] использовал уравнение Ламма и показал, что линейная зависимость седиментации от давления приводит к выран ению [c.231]

Зависимость величин и 1/ от природы растворителя, связана прежде всего с вязкостью раствора и сольватацией молекул растворенного вещества. Например, при по-лярографироваиии бензофе-нона или ацетофенона на фоне 0,1 н. тетраметиламмо-ний хлорида Б спиртово-водной среде минимальные значения наблюдаются при наибольшей вязкости . Изменение в зависимости от вязкости объясняется влиянием последней на коэффициент диффузии вещества, который согласно уравнению Ил-ьковича (см. стр. 12) непосредственно связан с Природа растворителя влияет также на активную концентрацию исследуемого вещества, изменяя степень диссоциации или ассоциации ионов, Н. А, Измайлов и В. Д. [c.21]

Присутствие хладагента в смазочном масле существенно снижает температуру застывания масла. По данным Веблинга, на каждый процент растворенного в масле хлористого метила при небольшой его концентрации температура застывания понижается иа 5—7 К. Существенно меняются в растворах и другие свойства как хладагента, так и масла. Как упоминалось выше, возрастает вязкость хладагента при растворении в нем масла. Так, при 0° С 5% растворенного масла увеличивают вязкость К12 в 1,5 раза, а 10% масла — в 2,5 раза. Наличие хладона в масле уменьшает вязкость масла. При 0° С 10% растворенного в масле К12 уменьшают вязкость масла примерно на 25%, 20% — в два раза, 30% — в три раза, что может угрожать нарушением нормальной смазки трущихся поверхностей, Из-за такого уменьшения вязкости масла при растворении хладонов приходится применять для смазки хладоновых и пропановых компрессоров смазочные масла с повышенной вязкостью. Абсорбция хладона маслол сопровождается увеличением объема масла, однако объем смеси обычно не следует правилу аддитивности, т. е. не является суммой объемов смешивающихся количеств. В большинстве случаев в результате действия сил притяжения между молекулами растворенных веществ объем смеси оказывается меньше суммы объемов смешивающих жидких компонентов. Эти особенности растворов хладагентов и смазочных масел оказывают существенное влияние на работу холодильных установок. [c.236]

Процесс диффузип более сложен, чем процессы вязкости и самодиффузии, так как при диффузии возникает вопрос о влиянии концентрации переносимого компонента и взаимодействия молекул растворителя между собой и с молекулами диффундирующего вещества. Показано [25], что Е остается практически постоянной величиной при концентрации раствора 0,05—1 кмоль/м . Повышение концентрации приводит лишь к изменению предэкспоненциального множителя А в уравнении (1-21). Однако при высоких концентрациях Ер может существенно изменяться [28]. [c.34]

Коэффициенты диффузии небольших по размеру и не вступающих в реакцию молекул растворенных веществ не намного меньше в полимерных растворах, чем в чистых растворителях, по меньшей мере до концентраций полимеров несколько выше умеренных. Хошино [48], например, обнаружил, что значение D в растворах поливинилпирролидона или поливинилового спирта согласуется в пределах 35 % со значением D для такого же растворенного вещества в воде (см. также работу [72]). В качестве растворенных веществ использовали карбамид, сахарозу и хлорид натрия, причем концентрации полимерных растворителей были в пределах от 30 до 175 г/л. В полимерных растворах и, возможно в суспензиях, вероятное влияние добавки в виде крупных молекул должно снижать поперечное сечение пути диффузии в растворителе. В любом случае ясно, что такой параметр, как вязкость полимерного раствора, не следует применять в формулах, основанных на уравнении Стокса —Эйнштейна. [c.48]

Представление о структурировании воды или по крайней мере об ограничении подвижности молекул растворителя вблизи неполярной гидрофобной молекулы растворенного в воде вещества представляет собой одну пз ряда возможных интерпретаций свойств водных растворов, которая убедительно подтверждается различными экспериментальными методами и признается большинством исследователей (но далеко не всеми), занимающихся этой сложной проблемой [76]. Кроме отрицательной энтропии растворения неполярных веществ, существуют еще два сравнительно простых экспериментальных доказательства такого структурирования, основанных на влиянии растворенных веществ на вязкость и диэлектрическую релаксацию воды. Добавление к воде возрастающих количеств диметилформамида приводит к возрастанию вязкости раствора в несколько раз (рис. 10) [77]. При возрастании мольной доли диметилформамида вязкость проходит через максимальное значение и падает до своего значения в чистом диметилформамиде. То же наблюдается в случае К-метилформамида, и в обоих случаях происходит уменьшение коэффициента диффузии, соответствующее возрастанию вязкости. Подобным же образом ведут себя смеси воды с дпоксаном, спиртами и другими сравнительно неполярными веществами [78, 79], что указывает на [c.325]

Аррениус изучая внутреннее трение водных растворов и изменение электропроводности растворов под влиянием небольшого количества неэлектролита, нрншел к выводу, что уменьшение электропроводности в водно-спиртовых растворах зависит главным образом от увеличения трения ионов в смешанном растворителе, а не от понижения диссоциации. Но Каблуков показал, что электропроводность уменьшается быстрее, чем увеличивается вязкость спирта, и что, следовательно, уменьшение электропроводности нельзя объяснить только увеличением сопротивления, которое оказывают частицы спирта движущимся ионам, но приходится принять также, что спирты действуют на хлористый водород менее диссоциирующим образом, чем вода Каблуков показал, что вода, разлагая молекулы растворенного вещества, образует непрочные соединения с ионами, т. е. выдвинул идею о гидратации ионов в растворе. Это создавало мост между физической теорией растворов и химической теорией Д. И. Мелделеева. Каблуков считал, что эти теории не противоречат друг другу, а, наоборот, друг друга дополняют, если считать электролиты не только диссоциированными, но и гидратированными. [c.61]

В явлениях поглощения и выделения веществ клеткой играют большую роль процессы диффузии и осмоса. Как известно, частицы составляющих протоплазму веществ обладают определенной кинетической энергией, что является причиной их непрерывного движения. Передзил ение диспергированного вещества из одной части системы в другую называется диффузией. Диффузия представляет собой не хаотическое движение молекул, а является движением направленным, характер которого определяется влиянием ряда факторов. Диффузия зависит, в частности, от активности диффундирующих молекул, от градиента концентрации растворов. Скорость этого процесса определяется величиной и массой молекул, их химической природой, а также вязкостью среды, температурой, электростатическими показателями системы и рядом других условий. Так, среди электролитов наиболее высокой способностью к диффузии обладают кислоты и щелочи, точнее ионы Н+ и 0Н , тогда как другие анионы и катионы диффундируют с заметно меньшей скоростью. [c.64]

Из ЭТОГО определения следует, что в содержится вся информация о характере влияния растворенного вещества на вязкость раствора. Коэффициент А , в таком вириальном разложении можно приписать вкладу, который вносят отдельные молекулы растворенного вещества, отражает попарное взаимодействие при контакте двух молекул и т.д. Наи-болыиий интерес представляет величина А ,, которая несет информацию о свойствах индивидуальных макромолекул. Ее называют характеристической вязкостью и обозначают символом [tj] из опытных данных ее можно получить следующим образом [c.273]

Внимание, уделяемое изучению природы воды и ее роли в различных и особенно комплексных соединениях, непрерывно растет. Усиление интереса к природе воды вызвано не столько увеличением числа веществ, в составе которых она обнаружена, сколько тем, что эта миниатюрная, предельно простая молекула проявляет в этих веществах все новые и новые свойства. Наряду с хорошо известными аномалиями воды, такими как тепловое расширение, вязкость и теплопроводность, в последние годы обнаружен еще целый ряд совершенно новых, ранее никогда не предсказывавшихся и поэтому неожиданных свойств воды. Это, во-первых, очень высокая способность паров воды растворять при 400 С такие практически не растворимые при нормальных условиях вещества, как А12О3, Ре Оз, СаСОзИдр. 101, 156, 399], во-вторых, повышение предельных концентраций многих неорганических веществ в водных растворах, набухание клеток и протоплазмы и изменение объемов смешения водных растворов со спиртом под влиянием магнитного поля [165, 172] и, наконец, изменение во времени спектра ядерного магнитного резонанса воды, уже достигшей постоянной температуры [277]. [c.5]

Подвижные фазы в жидкостной распределительной хроматографии обычно состоят из веществ, имеющих сравнительно маленькие органические молекулы или смеси нескольких таких материалов. Объясняется это тем, что используемые жидкости должны иметь небольшую вязкость, для того чтобы давление, необходимое для продавли-вания раствора чецез заполненный слой, было минимальным. Для данной степени разделения длитега.ность анализа и вязкость элюента возрастают параллельно. Это означает, что если увеличивается вдвое вязкость подвижной фазы, то длительность разделения также возрастает вдвое. В табл. 4.4 приведены вязкости различных органических соединений, показывающие влияние на вязкость размера и числа полярных групп. Кроме того, в табл. 4.4 приведены диэлектри- [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология