Диссоциация комплексов влияние кислоты

КОЙ диэлектрической проницаемостью или образование и различие в степени диссоциации комплексов кислота — анион или основание— катион. При потенциометрическом титровании влияние этих факторов, конечно, значительно слабее. [c.578]

За исключением полимеризации с ВРз-СНдОН в бензоле, степень полимеризации не менялась при изменении концентрации катализатора. Однако добавление свободного метанола или уксусной кислоты понижало скорость реакции и степень полимеризации. Считая, что уксусная кислота и метанол действуют как передатчики цепи, авторы пришли к выводу, что истинными катализаторами являются сами комплексы за исключением ВРз-СНзОН в бензоле, а не фтористый бор, образующийся при их диссоциации. Комплексы перед употреблением были перегнаны, и это могло вызвать некоторое разложение [43], хотя комплексы оставались бесцветными. Природа ионизации комплексов в этих системах неизвестна, и влияние воды на эти реакции не изучалось. [c.213]

Уравнение (X.92 — это другая форма основного уравнения окислительного потенциала систем, образованных катионами металла в разных степенях окисления. Оно раскрывает влияние протолитической диссоциации кислоты на окислительный потенциал системы. Замена независимой переменной [А] на общую концентрацию кислоты Са облегчает экспериментальное определение ядерности и числа групп А - в комплексах. Ядерность комплексов можно найти по угловым коэффициентам линейных участков частных зависимостей Дф = Дф(рСо) и Дф = Дф(рсг), а также Дф = Дф [р (Со = Сг) ], полученных при постоянных pH и общей концентрации кислоты Са [c.626]

Влияние pH раствора. Кроме соотношения прочности комплексов, большое значение для маскирования имеет также влияние pH раствора. При той же общей концентрации маскирующего агента (кислоты) доля его свободных анионов вначале растет при уве личении pH. Однако это продолжается только до значения pH, равного показателю последней ступени кислотной диссоциации р/Са маскирующего агента. Выражение последней константы ступенчатой диссоциации (/(в) имеет следующий вид (опуская везде заряды, кроме №) [c.148]

Окрашенные комплексы с анионами слабых кислот. Когда в каче-стве реактива используют слабые органические кислоты НК (салициловая кислота, ализарин, диметилглиоксим и другие), изменение pH раствора оказывает довольно сильное, хотя внешне и мало заметное влияние. Полнота связывания иона М в окрашенное соединение МК зависит от концентрации в растворе анионов реактива К , которая, в свою очередь, зависит от концентрации Н в растворе. В кислых растворах концентрация К бывает невелика, так как равновесие диссоциации слабой кислоты сильно смещено в сторону образования недиссоциированной (кислотной) формы реактива. Увеличить концентрацию К путем повышения общей концентрации реактива не всегда удается, так как слабые органические кислоты часто имеют ограниченную растворимость. В этом случае концентрацию К увеличивают повышением pH раствора, которое смещает равновесие диссоциации реактива НК К" в сторону [c.13]

Уравнение ( .22) адекватно уравнению (У.8) и представляет собой другую форму основного уравнения окислительного потенциала неорганических окислительно-восстановительных систем, образованных катионами металла в разных степенях окисления оно раскрывает влияние процессов протолитической диссоциации кислоты на окислительный потенциал системы. Замена независимой переменной [А] на общую концентрацию кислоты облегчает экспериментальное определение ядерности и числа групп А в комплексах. [c.137]

Для изучения кислотно-основных равновесий в растворах необ ходимо знать состояние молекул воды, составляющих ближайшую координационную сферу ионов. В работах Пфейффера [599], Вернера [43], А. А. Гринберга [70] по водным растворам, а также Я. И. Михайленко [151], В. И. Семишина [228], О. П. Алексеевой [2], изучавшими взаимодействие порошков активных металлов с твердыми кристаллогидратами, было показано, что в некоторых случаях кристаллизационная вода ведет себя подобно сильным кислотам. Однако до сих пор способность координированных молекул к протолитической диссоциации оценивалась главным образом с позиций влияния поляризующих свойств катиона-комплексооб-разователя. Влиянию природы частиц, образующих внешнюю координационную сферу комплекса, при этом уделялось недостаточное внимание [70]. Однако образование водородной связи между координированными молекулами воды и частицами входящими во внешнюю координационную сферу комплекса (анионы, молекулы воды), может привести к значительному разрыхлению связи О—Н, которое в колебательном спектре связи выразится в виде соответствующего смещения частоты валентных колебаний О—Н в низкочастотную область. [c.144]

Далее происходит синхронный электромерный сдвиг и переход протона к холину с образованием ацетилированного по гидроксилу фермента и протонированного имидазола [141]. Следующий элементарный акт с участием воды может произойти лишь после того, как молекула холина покинет анионный центр фермента. Об этом свидетельствуют результаты изучения влияния холина на деацетилирование холинэстеразы, полученные Крупкой и Лейдлером, а также А. П. Бресткиным и сотрудниками [179]. По-види-мому, для успеха атаки воды необходимо новое изменение конформации активного центра, которое наступает после диссоциации комплекса фермент — холин и восстановления отрицательного заряда анионной группировки. Молекула воды образует связь с карбонильным кислородом и кислордом тирозина, после чего происходит обратный электромерный сдвиг и переход протона от воды к тирозину и от имидазола — к гидроксилу серина. При этом выделяется второй продукт реакции — уксусная кислота — и регенерируется фермент в исходной конформации. [c.239]

Структуры дициана и синильной кислоты указывают на их склонность к реакциям полимеризации N = 0—С = К Н—С = К. Действительно, 2N2 при незначительном нагревании превращается в черную нерастворимую массу (СгЫг) -, а синильная кислота под влиянием следов щелочных металлов образует твердую коричневую массу (НСМ)х. В синильной кислоте электронная пара несколько сдвинута от водорода к углероду, поэтому НСЫ представляет собой кислоту, слабую, одноосновную. Диссоциация солей синильной кислоты сопровождается образованием иона с неподеленной парой электронов у атома углерода. Поэтому синильная кислота и ее производные играют роль аддендов и образуют со многими металлами прочные комплексы. Этим объясняется высокая токсичность дициана, синильной кислоты и ее производных. [c.219]

Спиральные комплексы устойчивы к ферментативному фосфоролизу [83[, в то время как менее упорядоченные или неупорядоченные структуры при определенных условиях разрушаются. Влияние водородных связей очевидно также из значительного смещения в кажущихся значениях рК оснований. Так, титрование эквимоляр-ного полиаденилил-полиуридилового комплекса ясно указывает на диссоциацию комплекса при pH 10,4 (которая сопровождается разрушением упорядоченной вторичной структуры при диссоциации протона, участвующего в водородной связи). В самой полиуридиловой кислоте диссоциация группы — NH — СО — происходит при pH 9,7. Диссоциация трехцепочечного комплекса происходит в две различные стадии — при pH 10,1 и pH 10,4, что позволяет предположить, что вторая цепь полиуридиловой кислоты удерживается менее прочно, чем первая [105]. Аномальное поведение полиуридиловой кислоты при титровании, включающее очень быстрый захват протона при pH 6,5, упоминалось выше. Свободные моно- [c.546]

Следует отметить, что истинная константа диссоциации для угольной кислоты k Jk равна 1,7 10 , а не приводимому обычно значению 4 10 , которое основано на предположении, что вся СО2 находится в виде Н2СО3. Большая разница между двумя константами диссоциации объясняется тем, что практически СО2 вообще не находится в виде Н2СО3. Отношение констант для Н2СО3 и СО2 равно 3 10 . В отличие от этого в растворах ЗОз значительная доля вещества находится в виде НгЗОз, и отношение для НгЗОз и 50г равно 5 10 . Интересно отметить, что в случае и СО2 и 502 1= 3- Причиной этого равенства является то, что в реакциях 1 и 3 реагенты одинаковы, хотя образующиеся продукты реакции и разные. Обе реакции определяются одним и тем же медленным процессом — вероятно, перестройкой молекулы ХО2 в активированный комплекс. Наличие неравенств кз и к. , несмотря на то что в каждом случае реагенты одинаковы, по-видимому, отражает влияние на скорости реакций относительной трудности образования ХОг- [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология