Мономеры стабилизирование

В качестве инициаторов используют растворимые в мономере вещества пероксид бензоила, гидропероксид кумола и т п При интенсивном перемешивании образуется дисперсия мономера, стабилизированная ПАВ Капли мономера в таких системах имеют размер от 0,1 до 5 мм [c.41]

Полимеризация во время разогрева вызвана, в первую очередь, наличием в мономере стабилизированных заряженных частиц. Об этом свидетельствует влияние освещения на. интенсивность люминесценции и выход полимера. [c.94]

Винилхлорид в водной фазе находится в виде отдельных капель, и полимеризация под влиянием инициаторов протекает в капле мономера, защищенной коллоидом, что препятствует слипанию капель. Исходя из этого, можно условно рассматривать каждую каплю мономера как участок, в котором протекает реакция полимеризации в массе, как бы в микроблоке. Отмеченную аналогию между полимеризацией в массе и суспензионной полимеризацией можно представить в виде следующего механизма образования и роста частиц полимера (рис. 14). В капле мономера, стабилизированной защитным слоем (стадия 1), образуются мелкие разрозненные первичные частицы (стадия 2). В ходе дальнейшей полимеризации частицы растут и при степени конверсии, равной 20—30%, становятся липкими и начинают агрегироваться (соединяться) (стадия 3). Дальше образуется пористый микроблок (стадия 4). Стадия 5 соответствует моменту исчерпывания жидкого винилхлорида (началу уменьшения давления в реакторе). Если процесс при этом не оборвать, полимеризация в частице, набухшей в мономере, будет продолжаться до образования монолитного микроблока (стадия 6), на поверхности которого оседает защитный коллоид. [c.94]

Имеются многочисленные доказательства в пользу того, что собственно полимеризация протекает в водном растворе. Исходные капли мономера служат только для поддерживания концентрации мономера в. воде на определенном уровне (насыщенного раствора). Исходные частицы мономера, стабилизированные молекулой мыла, исчезают в течение реакции, причем на их месте появляются новые частицы полимера. Каждая частица полимера образуется, ио-видимому, в результате одной элементарной реакция инициирования. [c.278]

В качестве стабилизатора часто отдается предпочтение дифениламину [24] перед солями меди благодаря его большей растворимости, а также благодаря тому, что он замедляет появление нежелательной кислотности даже при продолжительном хранении в производственных стальных резервуарах. Дифениламин в количествах порядка 0,01—0,1% значительно замедляет полимеризацию. Мономерный винилацетат при перевозке, как правило, с.табилизируется 0,01 —0,02% дифениламина, и для большей уверен-могти к нему прибавляют 0,01% резината или ацетата меди. Мономер, стабилизированный таким образом, может храниться в течение 2 лет и более без полимеризации или понижения качества. [c.71]

Рис. 5.12. Частицы дисперсной фазы при эмульсионной полимеризации а - исходная эмульсия содержит капли мономера, стабилизированные эмульгатором, и мицеллы эмульгатора, насыщенные мономером вследствие сопряженной растворимости б-реакционная система содержит похудевшие капли мономера и полимер-мономерные частицы, образовавшиеся из мицелл в - конечный продукт-латекс - содержит полимерные частицы, стабилизированные эмульгатором

Важную роль играет явление солюбилизации в процессах получения синтетических каучуков и латексов эмульсионным способом. Все основные стадии процесса полимеризации (инициирование, рост, обрыв цепи) осуществляются в мицеллах коллоидного ПАВ-эмульгатора, содержащих солюбилизированный мономер (или смесь мономеров). По мере протекания процесса полимеризации мицеллы превращаются в полимерно-мономерные частицы и далее в глобулы латекса, стабилизированные адсорбционным слоем эмульгатора. [c.85]

Анионная полимеризация катализируется сильными основаниями щелочными металлами, амидом калия или н-бутиллитием. Она особенно характерна для мономеров, способных реагировать с образованием стабилизированных анионов, например, для винил-хлорида, стирола, бутадиена-1,3, акрилонитрила и метилметакри-лата. Когда полимеризация доходит до конца (т. е. до полного исчезновения мономера), к образовавшемуся живому полимеру добавляют кислоту или другие электрофилы, способные реагировать с карбанионом, например эпоксиды или алкилгалогениды. Интересной практической модификацией такого способа обрыва цепи является связывание анионных центров живого полистирола сложноэфирными группами полиметилметакрилата При этом образуется так называемый гребнеобразный полимер (5 М = = звенья полиметилметакрилата, М = звенья полистирола). [c.306]

АБС-пластик является продуктом привитой сополимеризации трех мономеров — акрилонитрила, бутадиена и стирола, причем статистический сополимер стирола и акрилонитрила образует жесткую матрицу, в которой распределены частицы каучука размером до 1 мкм. Повышение ударной прочности сопровождается сохранением на высоком уровне основных физико-механических и теплофизических свойств (табл. 5). АБС непрозрачен. Выпускается стабилизированным в виде порошка и гранул. Применяется для изготовления изделий технического назначения. [c.39]

Схематическое изображение основных структур ПАВ, принимающих участие в эмульсионной полимеризации. Рисунок не учитывает реального масштаба изображенных структур. Ключевыми структурами являются мицеллы, содержащие мономеры и олигомеры, растущие полимерные цепи (стабилизированные ПАВ) и мономерный резервуар или капли эмульсии, также покрытые ПАВ [c.197]

В результате изучения полимеризации мономеров разного строения в эмульсиях, стабилизированных различными эмульгаторами, Медведев [10] приходит к выводу о существовании трех типов зависимости скорости полимеризации от концентрации эмульгатора (рис. 1.9). Прямая 1 характеризует процессы, протекающие в эмульсиях с использованием маслорастворимых инициаторов, поступающих в частицы вместе с мономером. В этом случае общая скорость полимеризации W пропорциональна концентрации эмульгатора [3]в первой степени [c.26]

Прививка даже небольших количеств полиметилметакрилата или полистирола делает поверхность более однородной. Можно предположить, что при обработке в тлеющем разряде в результате бомбардировки поверхности политетрафторэтилена ионами и электронами происходит окисление поверхности пленки с образованием некоторого количества гидроперекисных групп. При нагревании пленки в мономере гидроперекисные группы распадаются с образованием свободных радикалов, которые инициируют процесс привитой полимеризации. Опыты, проведенные со стабилизированными мономерами, показали, что в присутствии гидрохинона реакция прививки не протекает. На основании этого можно сделать вывод о радикальном механизме этой реакции. Помимо этого, известно, что поверхности, обработанные в тлеющем разряде, обнаруживают явления электронной эмиссии. Можно предположить, что наряду с радикальным процессом прививки может идти процесс, стимулируемый центрами эмиссии. [c.518]

На первой стадии эмульсионной полимеризации (рис 15) образуются капли мономера размером 1—10 мкм, стабилизированные ПАВ При избытке эмульгатора образуются мицеллы, состоящие из десятков и даже сотен молекул эмульгатора При интенсивном перемешивании мономер из капель переходит в мицеллы (солюбилизируется) Поскольку инициатор растворим в воде, свободные радикалы образуются в водной фазе, и реакция полимеризации инициируется в непосредственной близости от мицелл или внутри них Рост цепи происходит внутри мицелл при этом капли мономера служат резервом, из которого мономер поступает в мицеллы С увеличением числа мицелл ПАВ в системе скорость полимеризации возрастает [c.40]

Осадительную полимеризацию изучали много лет назад Нор-риш, Смит и др. [5—7 ], которые показали, что причиной возрастания скорости может быть затруднение обрыва растущих полимерных радикалов в осаждающемся полимере. Кроме того, неконтролируемая агрегация ограничивает доступ мономера к полимерным радикалам и препятствует также рассеянию теплоты полимеризации, что приводит к бурному и беспорядочному протеканию реакций. Тогда, когда теплоотдача не существенна, например, при уменьшении объема реакционной смеси до нескольких миллиграммов и помещения ее в металлический сосуд, полимеризация протекает аналогично стабилизированной дисперсионной полимеризации, только несколько медленнее, как это показано на [c.134]

В дисперсионной полимеризации винилхлорида (см. стр. 212) образование новых частиц проходит неопределенно долго, вероятно, вследствие того, что низкомолекулярные олигомеры имеют очень малую тенденцию к необратимой адсорбции существующими частицами. Абсорбция мономера также очень слаба и частицы растут очень медленно. Поскольку стабилизатор, по-видимому, необратимо связан, существующие частицы остаются устойчивыми, даже если присутствующего стабилизатора недостаточно для защиты вновь образующихся частиц. В результате, в устойчивом в других отношениях латексе образуются небольшие агрегаты, концентрация которых постепенно становится преобладающей, пока в конечном счете не происходит флокуляция, когда более старые частицы достигают таких размеров, что уже не могут быть защищены связанным с ними стабилизатором. С другой стороны, в полимеризационной системе будут продолжать образовываться малые, полностью стабилизированные частицы, если к ней постоянно добавлять стабилизатор. В промежуточном случае, когда добавочно вводится очень ограниченное количество его, новые частицы оказываются частично стабилизированными и проявляют тенденцию к слипанию с существующими частицами с образованием более крупных, имеющих характерные выпуклости (см. рис. IV. 15). [c.194]

Бутиллитий и аналогичные анионные инициаторы применяли для полимеризации олефинов и винилароматических мономеров с образованием живущих полимеров [44]. Последующее прибавление второго мономера, дающего нерастворимый в непрерывной фазе полимер, приводит к образованию блоксополимера А—Б, который осаждается, образуя очень тонкую дисперсию, стабилизированную растворимым компонентом блоксополимера. Аналогичным образом растворимый блоксонолимер А—Б может быть [c.241]

Кроме того, вследствие малого размера частиц многие из них содержат по одному свободному радикалу и акту обрыва цепи должна предшествовать коагуляция частиц или попадание второго радикала из водного раствора. При полимеризации стирола 40, 64] и изопрена [65] в эмульсиях, стабилизированных ионогенными ПАВ, процесс протекает с постоянной скоростью до тех пор, пока в системе содержатся капли эмульсии. После перехода всего мономера в по- [c.36]

Несмотря на различное происхождение активного центра, присутствующего в основной цепи полимера, снособность этого центра участвовать в реакциях прививки зависит от его реакционной способности. Очень важно, насколько стабилизирован радикал высоко стабилизированный радикал обладает незначительной способностью присоединять молекулы мономера из реакционной смеси, или, наоборот, радикал обладает высокой реакционной способностью и, следовательно, легко присоединяет молекулы мономера. Поэтому структура исходного полимера имеет очень большое значение для успешного осуществления привитой сополимеризации по механизму, включающему реакцию передачи цепи. [c.264]

Полиэфирные ненасыщенные смолы — растворы полиэфиров н мономере, стабилизированные различными соединениями. Выпускаются марок ПН-1, ПН-3, ПН-15, ПН-16—(ОСТ 6-05-431-78) ПН-10 —ТУ 6-05-1773-76 ПНТ-2у —ТУ 6-05-101-38-74 (табл. 10). Такие смолы применяются, в основном, как связующее для стеклопластиков. ПН-3 имеет повышенную теплостойкость (по Вика —от -1-150 до -fl70° ), ПН-10, ПН-15 — повышенную химическую стойкость. [c.18]

Способность бромистых М-алкилпиридиниев к взаимодействию с перекисными соединениями не зависит от природы алкильного радикала скорость полимеризации также не зависит от длины цепи алкильного радикала [133]. Основываясь на этом, а также учитывая, что коллоидные свойства змульгаторов в различных экспериментах изменялись в широких пределах, авторы делают вывод о протекании полимеризации непосредственно в каплях мономера, стабилизированных эмульгатором, благодаря участию адсорбционных слоев эмульгатора в инициировании [33, 128, 133]. [c.36]

В качество ингибитора полимеризации при перегонке впнилпденхлорида можно применять также этиловый спирт в количестве около 1%. Мономер, стабилизированный спиртом, можно перегонять в лабораторных условиях без применения инертного газа. Стабилизированный спиртом и охлажденный до 0° мономер не окисляется п не полимеризуется в течение суток. [c.58]

Производство мономеров для получения синтетического каучука (бутадиена, изопрена, стирола) в значительной мере базируется на процессах каталитического дегидрирования различных углеводородов. Выбор катализатора эависит от типа применяемого сырья [46, 52]. Наиболее распространенными для дегидрирования алканов в алкены являются алюмо-хромовые катализаторы. Для дегидрирования олефинов в диеновые углеводороды кроме алюм о-хромовых применяют железосодержащие и кальций-никель-фосфатные катализаторы, стабилизированные окисью хрома. В процессах дегидрирования алкилароматических углеводородов применяют железо-хромо-калиевые катализаторы. [c.409]

Полимеризация в эмульсии осуществляется в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешнвающимися фазами, одна из которых содержит мономер. Инициаторами реакции обычно служат окислительно-восстановительные инициирующие системы. В качестве дисперсионной среды используют воду, в которой мономеры растворяются плохо или не растворяются вообще. Для стабилизации эмульсии применяют эмульгаторы — мыла, которые при большой их концентрации в растворе образуют мицеллы. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (Ю " см в диаметре), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше числа капель мономера. Полимеризация начинается в мицеллах, которые вскоре превращаются в коллоидного размера латексные частицы, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем, после исчерпания эмульгатора новые частицы не образуются, а частицы, имеющиеся в растворе, увеличиваются в размере за счет диффузии мономера из капель. Полимеризация завершается после израсходования капель мономера. В каплях полимеризация практически не происходит, так как инициатор растворим лишь в водной фазе, а вероятность столкновения инициирующего радикала с каплей значительно меньше, чем с мицеллой. [c.29]

Эмульсионный метод полимеризации отличается тем, что процесс проводят в жидкой среде, не растворяющей ни мономер, ни полимер. Такой средой обычно служит вода. Эмульгирование производят механическим способом. Чтобы придать эмульсии достаточную стойкость, в водную фазу вводят эмульгаторы мыла (соли высших жирных кислот), защитные коллои-д г (белковые вещества), твердые гидрофильные порошки. При полимеризации в эмульсии, стабилизированной эмульгаторами типа мыл в присутствии водорастворимого инициатора, цолу-чают мелкодисперсный полимер, образующий стабильный латекс. Эта разновидность эмульсионной полимеризации носит название латексной. [c.201]

В условиях синтеза мономеров температурный реши дояхен быть стабилизирован и строго контролироваться, чтобы исключить нагревание рабочей поверхности реакторов выше 500°С. [c.26]

В аморфных телах отсутствует трехмерная периодичность структуры и молекулы способны лишь к колебат. и небольшим вращат. движениям. Поэтому в стеклах (к-рыми м. б. чистые мономеры или их застеклованные р-ры) полимерные цепи не развиваются, несмотря на присутствие активных центров. При повышении т-ры в области перехода стекла в переохлажденную жидкость вязкость изменяется на 10-15 порядков. В этой области размягчения стекла (с изменением т-ры всего на неск. градусов) резко меняется характер хим. процесса стабилизированные в стекле радикалы приобретают трансляц. подвижность и начинают реагировать с мономером. Образуются л-мерные растущие радикалы, подвижность к-рых в вязкой переохлажденной жидкости настолько мала, что их встреча и рекомбинация практически не наблюдается. Между тем подача малых молекул мономера к таким растущим центрам происходит легко и наблюдается их практически безобрывный рост. Эта уникальная ситуация широко используется в разл. полимеризац. процессах (радикальная и ионная полимеризация, сополимеризация, прививка). [c.504]

Подобно Э.п. осуществляется суспензионная полимеризация (СП) - способ проведения радикальной полимеризации мономеров в дисперсионной среде, приводящий к образованию полимерной суспензии со средними размерами частиц 150 нм - сотни мкм. ПМЧ в этом случае образуются непосредственно из капель мономера, диспергированного обычно в воде и стабилизированного водорастворимыми орг. полимерами (желатином, поливиниловым спиртом, крахмалом, метоксипропилцеллюлозой, сополимерами стирола с малеиновым ангидридом) или неорг. соед. (соли и оксиды металлов и др.), к-рые, как правило, характеризуются [c.479]

Малые строительные блоки, мономеры, в клетке соединяются в гигантские макромолекулы, или полимеры, в которых мономерные звенья связаны прочными ковалентными связями. Одни полимеры состоят всего лишь из нескольких мономерных звеньев (олигомер), другие из сотен, тысяч и даже миллионов. Типичный белок содержит от 100 до нескольких сотен аминокислот, молекула ДНК Е. oli состоит из 4-10 пар нуклеотидов, а сильно разветвленная молекула крахмала содержит свыше миллиона сахарных звеньев. Одни молекулы биополимеров представляют собой линейные цепочки, другие — разветвленные.. Иногда цепи полимера скручиваются с образованием жесткой цилинд-рической спирали, стабилизированной большим числом слабых вторичных связей. Но, как правило, такие структуры имеют значительно более сложную и нерегулярную конформацию. Довольно часто цепи полимера прилегают одна к другой, образуя сетчатые структуры, волокна,, мембраны. В отдельных случаях (например, в коллагене соединительной ткани) молекулы белка прошиты в поперечном направлении сильными ковалентными связями. Однако обычно макромолекулы в клетках связаны друг с другом более слабыми электростатическими и вандерваальсовыми силами. [c.67]

Более детально конформационные возможности молекул Met- и Ьеи-энкефалинов были изучены М. Халедом и соавт. [168] методами Н- и С-ЯМР, УФ-, КД-спектроскопии при различных температурах в большом наборе растворителей и широком интервале концентраций. Показано, что спектральные свойства, используемые для структурной идентификации пентапептидов, существенно зависят от температуры, природы растворителя и концентрации. Все отмеченные в спектрах изменения объяснены реализацией в растворе двух конформационных состояний энкефалинов, отвечающих свободной и ассоциированной формам молекул. Пептидная цепь мономера представляет собой pi-изгиб с остатками Gly и Phe в центре поворота цепи и водородной связью между NH Met и СО Gly . Такая модель согласуется с предположениями авторов работ [149, 153, 165] и противоречит [166, 169, 170]. Новыми элементами модели явились две дополнительные водородные связи (Gly ) NH...O (Туг ) и (Туг ) ОН...ОС (Gly ), закрепляющие основную и боковую цепи тирозина. Кроме того, N-конец молекулы стабилизирован эффективными взаимодействиями фенольного кольца, нависающего над свернутой основной цепью. В работах [149, 153, 165] остаток Туг, напротив, предполагается свободным, что обосновывается опытными данными и физиологической целесообразностью. В концентрированных растворах молекулы энкефалина димери- [c.343]

Адсорбционная насыщенность ПВАД, стабилизированных эмульгатором С40, приближается к 100% и не зависит от концентрации С-10 в пределах содержания его 4—10% от массы мономера. Диаметр частиц дисперсии уменьшается с увеличением отношения эмульгатор мономер (рис. 1.8) и не изменяется с начала полимеризации и до глубокой конверсии. Последнее обстоятельство, а также независимость скорости полимеризации ВА от концентрации мономера позволяет предполагать возможность протекания процесса от начала до конца в микроблоках, образующихся из микроэмульсии. ВА в растворе эмульгатора. Зарождение частиц в мономерной фазе при диаметре капель мономера менее 0,7—1,1 мкм отмечалось и при амульсионной полимеризации других мономеров в случае использования смеси ионогенных и неионогенных эмульгаторов [33, с. 72] Наличие гель-эффекта при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии неионогенных ПАВ, определяемого по появлению разветвленности ПВА в области конверсии мономера 50—70%, не характерного для эмульсионной полимеризации ВА в присутствии волгоната, также подтверждает особенность механизма полимеризации ВА в растворах неионогенных эмульгаторов [34]. [c.28]

Полимеризация протекает особенно легко, если мономер реагирует с образованием стабилизированного карбениевого иона. Такими мономерами являются изобутен, простые виниловые эфиры, стирол, а-метилстирол и бутадиен, но не такие вещества, как, например, акриламид. Поскольку реакционная способность мономеров очень различна, катионную сополимеризацию трудно осуществить. [c.305]

Если N-винилпирролидон стабилизирован едким кали, ( можно перегонять при атмосферном давлении [6J. С целью пред вращения полимеризации N-винилпирролидона в процессе пе гонки или при хранении предложено добавлять в него ед1 щелочи или соли щелочных металлов [7, 8J. Найдено, что хорош стабилизатором мономера является поливинилгаллаль, получ ный действием галлового альдегида на поливиниловый спирт [ который, по-видимому, имеет следующую структуру [c.32]

Интересные результаты были получены при изучении особенностей полимеризации в системах, стабилизированных неионогенными эмульгаторами, при введении добавок эмульгатора в ходе процесса [121, 122]. Известно, что в результате увеличения концентрации ионогенного эмульгатора в ходе полимеризации повышается скорость цроцесса, что связано с увеличением общей площади поверхности адсорбционных слоев эмульгатора. Но если цоверхность латексных частиц заполнена молекулами эмульгатора, то увеличения скорости можно ожидать только при наличии капель мономера, В этом случае возможно возникиовение новых растущих частиц. [c.31]

Рис. 1.16. Изменение конверсии р во времени х при полимеризации стирола в эмульсии, стабилизированной цетилпиридинийбромидом, в присутствии 0,01 н. МзгСОз при различных температурах. Концентрация гидроперекиси кумола 0,01 кмоль/м мономера, отношение фаз 1 9 [32].

Этот эффект иллюстрирует взаимодействие 1 моль стеариновой кислоты с сополимером метилметакрилата и глицидилметакрилата (молярное соотношение мономеров 2 1), в результате которого получен метакрилат-стеарильный сополимер (соотношение — 1 1), содержащий растворимые боковые группы с молекулярной массой 300. При сравнении этого продукта и сополимера стеарил-метакрилата и метилметакрилата в качестве стабилизаторов оказалось, что оба они не являются эффективными стабилизаторами дисперсий, но с первым из них все же оказалось возможным получить грубую дисперсию. Закрепление этого стабилизатора на поверхности несколько более эффективно благодаря наличию гидроксильных групп, образовавшихся при взаимодействии стеариновой кислоты и боковых глицидильных групп. Площадь поверхности частицы, стабилизированная каждой растворимой группой стабилизатора, значительно ниже вычисленной это указывает на то, что на поверхности стабилизатор адсорбируется скорее в виде петель, нежели в виде плоских молекул. [c.79]

При перемешивании системы мономер—вода—эмульгатор образуются макроскопические капельки мономера диаметром в несколько десятых микрона, стабилизированные молекулами эмульгатора. Последние создают па капельках поверхностный слой, который способствует их сохранению без заметной коалес-ценции (слипания). Часть эмульгатора находится в водной фазе в виде мицелл — сфер11ческих частичек с диаметром 50—100 А (рис. 80). Эти мицеллы сорбируют мономер, увлекая его в воду. При нерастворимости мономера в воде и применении водорастворимого инициатора полимеризация идет только в набухших ми- [c.275]

Интересно оценить направление нуклеофильной атаки на основании данных о распределении электронной плотности в молекуле мономера. Величины, приведенные выше для стирола (стр. 293), позволяют ожидать присоединения карбаниона к а-атому винильной группы, т. е. по месту наименьшей электронной плотности. Однако это привело бы к образованию аниона (1а), менее устойчивого, чем (Па), который стабилизирован сопряжением [c.296]

Наиболее простым случаем является проведение реакции в набухшем полимере мономер я инициатор, находящиеся в набухшем полимере, образуют привитом сополимер наряду с гомополимером [690]. Нривятой сополимер винилацетата с поливиниловым спиртом образуется при иолп-меризации винилацетата в суспензии стабилизированной поливиниловым спиртом [691]. [c.140]

ПАВ типа мыл и неоногенные эмульгаторы. В этом случае процесс полимеризации значительно сложнее в топохимическом отношении, чем при суспензионной полимеризации. Высокодисперсная суспензия полимеров в воде (синтетический латекс) образуется преимущественно в полимерных частицах малого размера стабилизированных ПАВ (эмульсионная или латексная полимеризация). Для этого вида полимеризации чрезвычайно важно, в каком месте гетерогенной системы осуществляются элементарные реакции, какова их скорость и механизм, обусловленные гетерогенностью системы, а также полярностью среды и присутствием молекул эмульгатора. Топохимические схемы эмульсионной полимеризации, предлагаемые в работах разных авторов, связаны с наличием в системе высокоразвитой поверхности раздела между каплями мономера и водой, на которой находится адсорбционный слой эмульгатора. [c.29]

Предположение о том, что при полимеризации в эмульсии, стабилизированной мылами, полимеризуется мономер, застворенный в водной фазе, впервые высказал Фикентчер 30], однако он не указывает, где находится полимеризую-щийся мономер — в истинном растворе или в мицеллах эмульгатора. В ранних работах по эмульсионной полимеризации [2—4] господствовало мнение, что процесс полимеризации протекает только в капле мономера. Предполагалось, что инициирование процесса осуществляется на границе раздела фаз мономер — вода, а рост и обрыв полимерных цепей происходит в объеме капель. Вся специфика процесса связывалась с высокоразвитой поверхностью раздела между каплями мономера и воды, где находится адсорбционный слой эмульгатора. Таким образом, эмульгатору отводилась роль стабилизатора исходной эмульсии мономера и образующегося полимера. [c.38]

Шефген [121] изучал деструкцию поли-и-ксилилена при более низких температурах (285—321°) в растворе бензилбензоата и хлорированных дифенилов. Он считал, что термодеструкция поли-ге-ксилилена должна быть обусловлена в первую очередь разрывом связей, расположенных между метиленовыми группами. Эти связи должны быть самыми слабыми в молекуле, поскольку расщепление их приводит к двум резонансно-стабилизированным бензильным радикалам. После этого акта первичного расщепления цепей может происходить выделение мономера или инактивация образующихся радикалов путем отрыва ими атомов водорода от растворителя или от метиленовых групп, находящихся в цепях полимера. Шефген, однако, не обнаружил образования мономера, а на основании данных об уменьшении вязкости растворов в результате разрыва цепей, установил, что энергия активации этого процесса равна 58 ккал1молъ. Такое значение энергии активации, по-видимому, характеризует прочность углерод-углеродной связи, расположенной между двумя метиленовыми группами, хотя для распада дибензила в газовой фазе была приведена величина, равная 48 ккал1молъ [123]. Таким образом, термостойкость поли-ге-ксилилена ограничивается только прочностью самых слабых связей в молекуле этого полимера. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология