Функциональные группы распределение по поверхности

Указанные теории определяют общую качественную картину процессов, которые могут протекать при формировании пленок из дисперсий полимеров и не позволяют установить взаимосвязь между строением частиц, структурой и свойствами пленок на их основе. В связи с этим целый ряд экспериментальных закономерностей, наблюдаемых при формировании пленок из дисперсий полимеров, не могут быть объяснены существующими теориями пленкообразования. Величина капиллярного давления в соответствии с расчетными данными значительно превышает прочность пленок и возникающие в них при формировании внутренние напряжения, причем между радиусом частиц и скоростью пленкообразования не всегда соблюдается установленная теорией закономерность. При астабилизации частиц дисперсий в процессе сушки пленок или при воздействии электролитов частицы сохраняют границы раздела даже в пленках каучуковых латексов, находящихся в высокоэластическом состоянии, что свидетельствует о протекании более сложных физико-химических процессов при формировании пленок из дисперсий полимеров. Свойства пленок из дисперсий полимеров как физико-механические, так и водопоглощение не определяются однозначно модулем эластичности полимера или другими критериями, вытекающими из указанных теорий, а зависят от целого ряда факторов. Наиболее важными из них являются химический состав полимера, определяющий его полярность, степень разветвленности, характер и распределение функциональных групп на поверхности частиц, а также коллоидно-химическая природа дисперсий. Эти факторы существенно влияют на структуру частиц и распределение на их поверхности активных групп, скорость структурообразования, структуру и свойства пленок. [c.200]

Между этими крайними случаями имеется множество промежуточных. Соприкосновение раствора полимера с поверхностью даже непористого тела может привести к сильной или слабой адсорбции в зависимости от химии поверхности твердого тела, определяющей межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом как звеньев макромолекул, так и молекул растворителя. Здесь сказываются те же факторы, влияние которых на адсорбцию из растворов и хроматографию обычных молекул было рассмотрено в лекциях 14, 16 и 17 для адсорбции и хроматографии молекул обычных размеров. Однако степень конформационной подвижности макромолекул зависит от разветвленности цепей, возможности и характера их сшивки, а также взаимной ассоциации, значение которых быстро возрастает с увеличением молекулярной массы полимера. Большое значение имеет распределение и природа функциональных групп в макромолекулах. [c.333]

Синтез полимерных суспензий с заданным комплексом свойств. В процессе работы были получены устойчивые полимерные суспензии с узким распределением частиц по размеру и заданной поверхностной концентрацией функциональных групп. Иммобилизацию белков на латексе проводили двумя способами - физической сорбцией белка или ковалентным связыванием макромолекулы с поверхностью активированного латекса. Первый способ использовали для иммобилизации антител к наркотикам и конъюгированных антигенов К-ОВА и Г-ОВА на поверхность латекса, не [c.201]

Коэффициент активности кальция в сыворотке крови значительно ниже, чем в стандартном растворе равной ионной силы и концентрации, вследствие связывания большой части ионов этого элемента белком и образования недиссоциированных комплексов в растворе. В основном Са + связывают три аниона — бикарбонат, фосфат, цитрат. В физиологических растворах уменьшение активности Са + обусловлено в основном бикарбонатом. Распределение кальция во внеклеточной и внутриклеточной средах очень неоднородно. Во внеклеточной жидкости помимо ионизированного кальция имеется кальций, связанный белком и находящийся в виде хелатов. На внешней поверхности клетки кальций связан с функциональными группами мембраны и мукопротеинами — в общей сложности в этих компонентах сосредоточено около 90% общего кальция клетки. [c.496]

Адсорбционная ТСХ основана на конкурентном взаимодействии полярных групп вещества и молекул растворителя с активными центрами неподвижной твердой фазы (адсорбента). Неполярная подвижная фаза смешивается с определенным количеством более полярного растворителя (углеводород- -спирт), при этом при увеличении концентрации полярного компонента увеличивается (/ /), Подвижность разделяемых веществ растет, так как они вытесняются с активных центров адсорбента в результате конкуренции с элюентом. Определенный вклад вносит также взаимодействие разделяемых веществ с элюентом. Для элюирования неполярных веществ используют неполярные подвижные фазы, в которых они элюируются раньше, чем полярные вещества. Так как сорбенты содержат различные функциональные группы с различным распределением их по поверхности, разделяемые компоненты обычно представляют собой сложные [c.342]

Прочность связи макромолекулы полимера с поверхностью наполнителя определяется числом и природой активных функциональных групп, находящихся в составе полимерной цепи, характером их распределения вдоль цепи, гибкостью цепи [67]. [c.41]

Во всех рассмотренных выше вариантах хроматографии удерживание в конечном счете определялось сродством молекул хроматографируемых соединений с поверхностью сорбента. Последняя, как правило, сольватирована более сильным компонентом подвижной фазы. Однако молекулы этого более сильного растворителя (В) оказывают лишь количественное влияние на распределение сорбата X между подвижной и неподвижной фазами. Несмотря на то что разные по химической природе растворители В могут придавать хроматографической системе различную селективность, качественная картина распределения в первую очередь зависит от способности молекул X вступать в ассоциацию с молекулами или функциональными группами поверхности 5. Этот процесс чаще всего может описываться уравнением [c.168]

Исходя из обеих теорий, можно считать, что шероховатость является необходимым, но недостаточным условием получения высокой прочности сцепления металлического покрытия с диэлектриком. На нее также влияют прочность самого диэлектрика, так как разрушение обычно происходит в его приповерхностном слое наличие на поверхности определенных функциональных групп энергетическое состояние поверхности, обусловленное преимущественно распределением напряжений при химической и тепловой обработке. [c.18]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра- [c.284]

Высокодисперсный носитель, по всей вероятности, имел неоднородную поверхность. Дисперсность частиц и химический состав (содержание на поверхности функциональных групп), очевидно, изменялись во время опыта. Ото влияло на гидрофобность угля и заполнение пор жидкостью. Таким образом, изменялись и условия распределения веществ в порах. Все эти факторы не могли не [c.101]

Общую картину взаимодействия заряженных реагентов с полиионами представляют на основе двух различных моделей. В одной из них принимается, что внешний реагент взаимодействует со сферич. клубком, на поверхности к-рого равномерно распределен заряд полииона в другой — что заряды локализованы и реагент испытывает электростатич. воздействие лишь тех заряженных групп, к-рые являются ближайшими соседями атакуемой функциональной группы полимера. Остается, однако, не ясным, каковы условия реализации для каждой из этих моделей. Так, титрование полиоснований удовлетворительно описывается при учете взаимодействия с ближайшими соседями, тогда как для поликислот такого согласия, как правило, не наблюдается. [c.437]

В качестве органической среды при разложении таких солей могут быть использованы термопластичные и термореактивные полимеры. Наличие развитой свободной поверхности частиц металла в момент их формирования в среде полимера благоприятствует взаимодействию поверхностных атомов частиц металлов с функциональными группами и кратными связями полимеров, а также с радикалами, образующимися при частичной термической деструкции макромолекул. Металлополимеры, полученные термическим методом, характеризуются высокой дисперсностью (1— 5 мкм) и равномерностью распределения частиц металла в объеме полимера, а также значительной необратимой адсорбцией макромолекул на поверхности частиц металла в момент их образования. [c.70]

Характер расположения пептидных цепей оказывает громадное влияние на свойства макромолекулы белка. Многие биологические свойства белков (например, растворимость, серологическое поведение, ферментативная и гормональная активность) зависят от молекулярных групп, расположенных на поверхности белковой молекулы, иными словами, от пространственного расположения и от способа свертывания пептидных цепей. Следовательно, одна из главных задач химии белка состоит в выяснении внутренней структуры белковой макромолекулы и распределения в ней функциональных групп. Только этот путь позволит нам связать биологические свойства белков с определенной молекулярной структурой. [c.7]

Рассмотренным выше взаимодействиям функциональных групп молекул-адсорбата с гидроксилами и с нонами поверхности адсорбента аналогичны взаимодействиям с этими группами и ионами совершенно неполярных в целом молекул, у которых, однако, электронная плотность распределена резко неравномерно и сосредоточена на периферии, например, молекул, обладающих большим квадрупольным моментом (молекулы азота) или обладающих я-электронными связями (молекулы непредельных и ароматических углеводородов). Такие молекулы с электростатической точки зрения можно рассматривать как мультиполи в" целом они неполярны, однако в определенных местах распределение электронной плотности является резко неравномерным. Простейшим примером неполярной молекулы—квадруполя является молекула СОг, где диполи связей СО расположены линейно и направлены в противоположные стороны. [c.471]

Таким образом, можно ожидать, что на поверхности неспецифического адсорбента — графитированной сажи порядок выхода веществ разной геометрической и электронной структуры будет иным по сравнению с порядком выхода из колонок с жидкими стационарными фазами, делящими неполярные вещества в соответствии с нх температурами кипения, и определится в основном величиной энергии неспецифических дисперсионных взаимодействий, связанной с ориентацией молекул на плоской поверхности. Это удобный адсорбент для разделения по величинам энергии неспецифических дисперсионных взаимодействий, но мало чувствительный к локальному распределению электронной плотности в отдельных связях или звеньях молекулы, например, в функциональных группах, т. е. к принадлежности молекул к той или иной группе по классификации Киселева [6, 7]. [c.470]

Для выяснения причины этого явления исследовались надмолекулярная структура и густота пространственной сетки при разном соотношении изоцианатных и гидроксильных групп. На рис. 2.26 представлены фотографии микроструктуры поверхности покрытий. Видно, что при соотношении этих групп 1 и 4 для полиуретановых пленок с высокой прочностью и малыми внутренними напряжениями характерна однородная структура с размером структурных элементов значительно меньшим, чем при других соотношениях этих групп. Полиуретаны такого химического состава отличаются также большей скоростью полимеризации (рис. 2.27). Полимеризация полиуретанов этого типа протекает после удаления растворителя, главным образом в твердой фазе. Однако большая скорость полимеризации полиуретанов с соотношением функциональных групп 1 и 4 на начальной стадии формирования завершается образованием однородной структуры из мелких структурных элементов. В покрытиях из полиуретанов с соотношением функциональных групп 2 и 3 в этих же условиях формирования возникает структура, состоящая из крупных надмолекулярных образований с неравномерным распределением связей. [c.75]

Особенность строения применяемых модификаторов [112] позволяет, не изменяя характера взаимодействия с поверхностью стекла, регулировать полярность поверхности подложки и характер взаимодействия с пленкообразующим. Оказалось, что при наличии на границе пленка — подложка связей физической природы величина внутренних напряжений и адгезии уменьшалась с повышением краевого угла смачивания полиэфирной смолой модификатора. Эта закономерность не соблюдается при химическом взаимодействии полиэфиров с модификатором. В этом случае прочность взаимодействия определяется числом химических связей, зависящим от распределения модификатора по поверхности (табл. 2.16). Оказалось, что при модифицировании поверхности стекла кремнийорганическими соединениями, не содержащими функциональных групп, химически взаимодействующих с полиэфиром, во всех случаях наблюдается уменьшение адгезии и внутренних напряжений независимо от химического состава модификатора и природы заместителя в его ароматическом кольце. Степень понижения внутренних напряжений и адгезии зависела от распределения модификатора на поверхности стекла. [c.94]

В газо-жидкостной хроматографии активным началом, обеспечивающим разделение веществ, является неподвижная жидкость, распределенная на поверхности твердого носителя. Поскольку носитель редко бывает достаточно инертным в отношении анализируемых соединений, неподвижная фаза в то же время должна выполнять и дополнительные функции, ограничивая доступ молекул разделяемых веществ к твердому носителю. Основным требованием, предъявляемым к неподвижной фазе, является, разумеется, ее разделительная способность по отношению к исследуемым соединениям. Однако следует учитывать возможность химических превращений анализируемых соединений при воздействии неподвижной фазы, особенно комплексообразующих и имеющих функциональные группы. Но в то же время [c.34]

Неравномерность распределения защитного слоя ПАВ и масел на поверхности волокна усиливается вследствие низкой прочности этого слоя. Минеральные масла, не имеющие функциональных групп, способных взаимодействовать с волокнообразующим полимером, откладываются на волокне только механически. [c.151]

Природа активных функциональных групп на поверхности сорбента определяет селективность процесса разделения, а размер частиц, их фракционный состав (близость к монодисперсному распределению) и характер упаковки определяют эффективность процесса разделения. Использование поверхностно-пористых сорбентов дало возможность заметно повысить эффектибность разделения ЖХ, однако в последние годы сорбенты этого типа применяют редко. Переход к объемно-пористым сорбентам с малыми размерами частиц (3—10 мкм) позволил при большей емкости сделать пути диффузии в порах сорбентов обоих типов сопоставимо малыми и существенно повысить эффективность колонок для ВЭЖХ. [c.226]

Весьма часто нанолнителн являются компонентами систем на основе пространственно-структурированных поли.меров. К такилг системам относятся, например, основные виды технических резин, в которых активный наполнитель (чаще всего сажа) придает материалу оптимальные свойства. Образование пространственной структуры вследствие вулканизационных ирои,ессов или термических реакций происходит в системе, уже содержащей дисперсный наполнитель. Последний может существенно влиять на само течение указанных процессов при наличпи функциональных групп на поверхности частиц они могут быть включены в образующуюся сетку химических связей. В иных случаях частицы наполнителя затрудняют формирование сетки она приобретает значительное число дефектов и характеризуется широким распределением межузловых расстояний. [c.184]

Оценка размера этих пор методом смачивания (см. разд. 5.7) дает 0,5 нм , что вполне достаточно для проникновения модификаторов меньшего размера, например с диметилсилильной якорной группой (посадочная площадка 0,35 нм ). Отметим, что только одна молекула силана — гостя может разместится в такой поре, гарантируя равномерное распределение функциональных групп по поверхности. Путем обработки монослоев трис-ТМС различными диметилхлорсиланами были получены смеси трис-ТМС с фторалкилами, аминогруппами и бромалкильными группами (рис. 5.61). Методом ХР8 было показано, что 90% поверхности в таких монослоях приходится на трис-ТМС и около 10 % на другой силан. Мозаичные поверхности на основе трис-ТМС обладают необычными адсорбционными свойствами [345] и являются удобными стартовыми объектами для дальнейшего поверхностного конструирования. В работе [347] авторы использовали монослои трис-ТМС в качестве подложки для выращивания наностолбиков кремнезема. Как предполагают авторы, рост кремнезема начинается на гидрофильных участках поверхности, т. е. в порах между молекулами трис-ТМС. [c.261]

Кроме упомянутых выше, известно применение смесей поверхностно-активных веществ [2-147], например стеариновая кислота—цетиловый спирт, стеариновая кислота — оксиэтили-рованная жирная кислота. Наличие на поверхности углеродных частичек лиофильных и лиофобных участков, связанных главным образом с распределением по поверхности различн1ах типов функциональных групп, обусловливает избирательность действия поверхностно-активных веществ различной природы по отношению к углеродным частичкам с отличающимися свойствами поверхности независимо от их адсорбционной способности. [c.154]

Тип II— специфические адсорбенты с локализованными на поверхности положительными зарядами или другими электроноакцепторными центрами. Это, в частности, соли, у которых положительный заряд сосредоточен в выдвинутых на поверхность катионах малого радиуса, а отрицательный распределен в больших комплексных анионах, как в BaS04 и алюмосиликатах. К этому типу относятся также адсорбенты, на поверхность которых выходят функциональные группы протонных кислот, например гидро-ксилированная поверхность кремнезема, а также адсорбенты с протонными кислотными центрами. Если на таких адсорбентах молекулы группы А в отсутствие химических реакций адсорбируются неспецифически, то молекулы групры В и группы D адсорбируются специфически. Доля вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции зависит от химического и геометрического строения молекулы и поверхности адсорбента и от температуры. [c.13]

Таким образом, удерживание о-, м- и -изомеров с различными функциональными группами определяется природой заместителей, их возможным взаимодействием между собой в оруо-положении, их влиянием на распределение электронной плотности бензольного кольца (электронодонорный или электроакцепторный характер заместителя), а также пространственным затруднением для специфического взаимодействия полярного заместителя с силанольными группами поверхности кремнезема, создаваемым неполярным заместителем в орго-положении к полярному заместителю. Указанные закономерности порядка удерживания о-, м- и -изомеров позволяют предсказать порядок удерживания изомеров исследуемых соединений, учитывая характер и положение функциональных групп. [c.295]

Адсорбенты по той же классификации, т. е. в зависимости от химического строения их поверхности, определяющего способность к тому или иному виду межмолекулярных взаимодействий, делятся на три типа. К первому типу относятся неспецифические адсорбенты, не несущие на своей поверхности ни ионов, ни каких-либо функциональных групп, связей или центров с локально сосредоточенными на периферии зарядами и не обладающие электронодонорными или электроноакцепторными центрами. На таких адсорбентах любые молекулы адсорбируются неспецифически. К адсорбентам этого типа можно отнести графитированные сажи, в особенности графити-рованную около 3000 °С термическую сажу, поверхность которой состоит в основном из базисных граней графита. Кроме графитированной сажи к неспецифическим адсорбентам относится чистый нитрид бора, молекулярные кристаллы благородных газов и насыщенных углеводородов, а также пленки из таких углеводородов и пористые углеводородные полимеры. Адсорбция на таких адсорбентах мало зависит от локального распределения в адсорбируемых молекулах электронной плотности, в частности, от наличия я-связей и неподеленных электронных пар. Различие в валентных состояниях атомов углерода в таких адсорбентах, как, например, графит, с одной стороны, и насыщенные углеводороды — с другой, сказывается на адсорбции незначительно, хотя и может быть выявлено в некоторых системах (подробнее см. разд. 1 гл. П и рис. 11,12) [90, 91]. [c.22]

На основании сведений о структуре углеродных адсорбентов можно нрийти к выводу о том, что их поверхность образована сочетанием плоскостей микрокристаллитов, параллельных гексагональным слоям аролштических углеродных колец, и плоскостей, образованных гранями этих слоев, связанных вандерва-альсовскими силами. Именно на этих участках, сформированных из краевых углеродных атомов ароматических колец, возможно существование различных функциональных групп. Разумеется, в тех случаях, когда такие функциональные группы взаимодействуют с адсорбированными молекулами, суммарная энергия адсорбции должна существенно превышать энергию дисперсионного взаимодействия, характерную для молекулярной (физической) адсорбции [82]. Но, вероятно, далеко на все функциональные группы и, в частности, группы кислотного или основного характера могут сколько-нибудь существенно влиять на энергию адсорбции неэлектролитов или слабых электролитов в условиях подавления ионизации их молекул. Кроме того, наличие функциональных групп, способных повлиять на распределение электронной плотности в адсорбированных молекулах вследствие образования более или менее устойчивых молекулярных комплексов, может быть причиной изменения энергии адсорбции, а следовательно, и равновесного распределения при адсорбции веществ, совершенно не проявляющих кислотно-основных свойств. [c.47]

Практическое получение полимеров с функциональными группами часто встречает затруднения вследствие невоспроизводимости результатов, а также коллоидной неустойчивости полимеризационных систем. По-видимо му, это связано с изменением природы межфазной поверхности, а также с хорошей растворимостью в воде мономерных добавок и распределением по фазам со полпмери-зующихся мономеров. [c.131]

Старое разделение адсорбентов и молекул па неполярные и полярные не отражает различий в локальном распределении заряда на периферии. Неполярные молекулы с л-связями адсорбируются специфически качественно так же, как и полярные со свободными электронными парами. Характер и расположение полярных функциональных групп, положительных и отрицательных ионов на поверхности полярных адсорбентов по-разному влияет на молекулярную адсорбцию специфические адсорбенты второго типа сильно и специфически адсорбируют (кроме полярных молекул групп В ж D) неполярные молекулы непредельных и ар< матиче-ских углеводородов, а специфические адсорбенты третьего типа специфически не адсорбируют ароматические углеводороды, но сильно и специфически адсорбируют молекулы групп D (см. стр. 463). Для систематизации этих фактов полезна предложенная мною классификация. Она успешно используется в работах Баррера, Эверетта, Беленького (см. ссылкп [6—8] в нашей статье на стр. 148), в докладе И. Е. Неймарка (стр. 151) и др. [c.205]

Как же можно ослабить обе эти причины неоднородности твердых адсорбентов — геометрическую и химическую Если геометрическая неоднородность имеет своей причиной узкие поры, то надо их расширить путем геометрического модифицирования скелета адсорбента. Если химическая неоднородность имеет своей причиной неоднородность химического состава поверхности, пестрое распределение на ней функциональных групп, то надо изменить химию поверхности путем химического ее модифицирования [10]. Именно в этих двух направлениях мы и провели первый этап наших работ между двумя конференциями. Мы попытались, прежде всего, ослабить геометрическую неоднородность. В ряде работ было показано, что к росту глобул кремнезема [11], а следовательно, и к сильному расширению пор ведет гидротермальная обработка силикагеля [12. 13]. Из данных, приведенных на рис. 1, видно, что после гидротер- [c.13]

Химич. С. резин осуществляется с помощью сшивающих (присадочных) агентов — перекисей, диаминов, диазосоединений и др., способных быстро реагировать с функциональными группами макромолекул каучука (двойными связями, водородом а-мстиленовых Г1)упп и др.). На соединяемые поверхности наносят обычно р-ры этих агентов в инертных (ацетон, хлороформ) и,пи активных (напр., стирол) растворителях. Благодаря этому достигается более равномерное распределение сшивающего агента и упрощается ого дозирование. Резины из хлоропренового каучука, содержащего в макромолекуле подвижные атомы хлора, могут свариваться без применения сшивающих агентов. Важное значение при С. резин имеет подготовка соединяемых поверхностей, в частности очистка их от ингибиторов и др. ингредиентов, мигрирующих на поверхпость резины ири ее хранении. Темп-ра химич. С. резин определяется реакционной способностью сшивающих агентов. Давление С., зависящее от упруго-релаксационных свойств материала и от количества летучих продуктов в зоне соединения, составляет 1,0—2,5 Мн/м (10—-25 кгс/см ). Продолжительность процесса изменяется в тех л е пределах, что и при С. реактопластов. [c.191]

Распределение адсорбированного вещества между такими двумя адсорбентами 1 и 2 должно зависеть от разности — G° —-ЛСз.т. е. константа такого распределения /(1,2 =/(/1/К,2, где /(п и /(,2 — соответственно константы адсорбционного равновесия длЯ адсорбцйи молекул растворенного вещества на углеродной поверхности, свободной от поверхностных функциональных групп, и того же вещества На участках поверхности, содержащих поверхностные функциональные группы. После заполнения активных центров (насыщения поверхностных функциональных групп) осуществляется лишь ван-дер-ваальсовская адсорбция. [c.73]

Разделения методом адсорбционной хроматографии основаны на равновесии, которое устанавлив1ается при распределении разных растворенных веществ между растворителем и поверхностью твердой фазы. Соединения обладают различной адсорбционной способностью. Так, обнаружена явная корреляция между адсорбционными свойствами и числом гидроксидных групп в молекуле подобная корреляция существует и для двойных связей. Соединения, содержащие определенные функциональные группы, удерживаются сильнее, чем другие соединения. Адсорбируемость этих соединений понижается в следующем порядке кислота>спирт> >карбонил>сложный эфир>углеводород. На порядок адсорбции влияет также и природа адсорбента. Большинство имеющихся в этой области сведений эмпирично выбор адсорбента и раствори- [c.281]

При полимеризации или поликондепсации, ведущей к отверждению системы, в наполненных по.пимерах процесс протекает в присутствии сильно развитой поверхности твердого тела. Адсорбция олигомерных, мономерных и растущих полимерных молекул на поверхности приводит к изменению условий протекания реакции [24]. Вследствие ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а адсорбционное взаимодействие блокируют функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Необходимо учитывать также, что в сложных отверждающихся системах (например, эпоксидные смолы) возможна селективная адсорбция компонентов вблизи границы раздела фаз [25]. Это может вести к различному распределению компонентов отверждающейся системы в граничном слое — она может обогащаться или обедняться, например, отвердителем. В результате этого изменяются не только кинетические условия реакции, но и химические, так как нарушится стехиометрия процесса на границе раздела может возникнуть либо более жесткая сетка, либо более дефектная в зависимости от конкретной системы. [c.181]

Следует ожидать, что влияние полимера на механические свойства подложки должно зависеть от энергии ее взаимодействия с подложкой — адгезии. Прочная адгезионная связь пленки покрытия с подложкой обеспечивается при взаимодействии функциональных групп макромолекул с активными центрами поверхности. При этом в первую очередь закрепляются места выхода на поверхность дислокаций, поскольку они обладают высокой адсорбционной и каталитической активностью [91]. На рис. 3.30 схематически показано взаимодействие фрагмента полимерной макромолекулы с полупетлевым источником. (Дислокации, генерируемые приповерхностными источниками, обычно имеют форму полунетель.) Закрепление этого источника путем адгезионного взаимодействия в системе подложка — покрытие должно привести к воздействию на распределение дислокаций в приповерхностном слое. Поэтому время оседлой жизни адсорбированной молекулы влияет на подвижность поверхностных дислокаций и, в конечном итоге, на механические свойства металла. Очевидно, что интенсивность такого механизма упрочнения должна зависеть от энергии связи. [c.165]

Важными параметрами мелкодисперсных наполнителей, применяемых в кремнийорганических композициях холодного отверждения, являются их удельная поверхность, химическое сродство к применяемым в качестве основы силоксаповым каучукам, пористость, наличие на поверхности функциональных групп и модифицирующих соединений, которые связаны с поверхностью адсорбционно или химически, степень дисперсности, кислотность или щелочность поверхности. Распределение частиц по размерам неодинаково даже у наполнителей с одинаковым химическим составом и зависит от метода получения. Удельную поверхность наиболее часто определяют низкотемпературной адсорбции инертных газов [349]. [c.40]

Дефектность структуры пространственно-сетчатых полимеров зависит от условий структурообразования, размера и морфологии ассоциатов, возникших на стадии образования покрытий из пре-полимера, характера распределения на поверхности этих структур функциональных групп. Наиболее высокие адгезионные и когезионные характеристики обнаруживаются для полифенилдиметилсилоксанов одинакового химического состава при кинетически выгодном положении активных групп, участвующих в образовании физических и химических связей. При введении алюминиевой пудры характер структурообразования существенно изменяется. Более жесткие молекулы преполимера с большой концентрацией фенильных звеньев обеспечивают лучшее взаимодействие функциональных групп с чешуйчатыми частицами наполнителя и более однородную структуру покрытий. Более свернутая конформация молекул преполимера с большой концентрацией диметилсилокса- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология