Другие методы анализа данных

Из приведенных выше для примера термограмм видно, что термографический анализ позволяет обнаружить в горючих сланцах те или иные минеральные компоненты и может служить экспресс-анализом для состава сланцев. В комплексе с другими методами анализа термография может дать ценные сведения о механизме процесса термической деструкции сланца и протекающих при этом реакций поликонденсации. [c.125]

Учитывая трудоемкость рентгеноструктурного анализа и необходимость наличия объекта обязательно в виде кристалла, приходится признать, что этот метод имеет смысл применять лишь для образцов, представляющих особый интерес, которые к тому же должны достаточно легко кристаллизоваться. Рентгеноструктурный анализ — самый информативный из методов исследования структуры макромолекул. Он может рассматриваться как эталон, и с его результатами полезно сравнивать результаты, полученные другими методами. Рентгеноструктурный анализ не является непогрешимым методом, и он не может дать ответ на все интересующие нас вопросы о каком-нибудь белке или нуклеиновой кислоте, но других методов, способных дать столь подробные сведения о структуре, пока не существует. [c.187]

При использовании в амперометрическом титровании реакций осаждения точки для кривой титрования находят в условиях, когда растворимость осадка меньше, чем в точке эквивалентности. Благодаря этому применение рассматриваемого метода оказывается возможным для определения веществ, образующих довольно хорошо растворимые осадки, когда ни потенциометрический, ни индикаторный метод не могут дать хороших результатов. Кроме того, в отличие от других электрометрических методов анализа данный метод позволяет проводить определения малых количеств веществ в сильно разбавленных растворах [c.183]

Из изложенного выше следует, что математические методы открывают новые возможности изучения свойств химических реакторов. Эти методы позволяют дать ответ на вопрос, чего можно и чего нельзя достичь в реальных условиях. Причем мы можем получить ответы на вопросы, которые или не могут быть разрешены экспериментально, или требуют для своего решения значительных усилий. К таким вопросам относятся определение границ кинетических областей осуществления процесса и критических условий перехода из одной области в другую анализ устойчивости стационарных состояний аппарата анализ предельно возможных превращений в химических реакторах определение оптимальных условий определение в аппарате мест с наиболее высокой температурой определение размеров аппарата и его отдельных элементов (определение максимально допустимых диаметров контактных трубок) исследование параметрической чувствительности и определение областей с высокой чувствительностью к изменению исходных параметров нахождение передаточных функций для построения системы комплексной автоматизации новых проектируемых аппаратов. [c.14]

Следующая стадия включает проверку картотеки спектров эталонных веществ, строение которых доказано спектрами и другими методами. Если неизвестное вещество сразу не найдено, то можно просмотреть библиотеку ИК-спектров, отдав предпочтение поисковой системе на базе ЭВМ (стр. 69-73), которая выдает на печать подходящие соединения в том порядке, в каком они удовлетворяют решению задачи. В случае непригодности такого приближения ключом к идентификации неизвестного вещества часто является критическое рассмотрение спектров родственных структур, сопоставление со спектрами достоверных образцов либо постулирование некоторой приемлемой структуры, основанной на анализе спектров сходных соединений [63]. В последнем случае должны быть использованы независимые методы, подтверждающие структуру, такие, как химический анализ, ЯМР, масс-спектрометрия и другие. Ценную информацию может дать определение молекулярной массы. В некоторых случаях может быть необходима такая химическая обработка, как омыление [c.189]

К настоящему времени по проблеме строения стекла опубликовано очень много работ. Это объясняется, с одной стороны, той определяющей ролью, которую играет строение твердых веществ, в том числе и стеклообразных, в формировании их свойств, а с другой стороны, отсутствием в арсенале исследователей таких методов анализа, которые могли бы подобно рентгеноструктурному анализу в приложении к кристаллическим веществам дать однозначный ответ о строении стекла. [c.132]

Наиболее мощным инструментом является рентгеновский фазовый анализ, также требующий незначительных количеств вещества. Он позволяет определить, какие кристаллы синтезированы, если рентгеновские сведения об этих кристаллах уже имеются в литературе. Если получена смесь кристаллов разного состава, то рентгеновское исследование может дать ответ на вопрос, какие кристаллы присутствуют в смеси и даже приблизительно в каком соотношении. Рентгеновский анализ используется для определения структуры вещества. Он может указать на присутствие примеси в кристалле, состав которой, однако, должен устанавливаться другими методами. [c.157]

Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов (ввиду малой степени фрагментации, отсутствия данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях). Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. [c.78]

Одна из основных задач механики разрушения — дать методы расчета прочности изделий и деталей в сложнонапряженных состояниях, исходя из данных по прочности, полученных для одного из простых напряженных состояний (обычно это одноосное растяжение). Один из методов основываются на представлении о некотором пороговом или критическом напряжении, по достижении которого одной из компонент тензора напряжений наступает разрушение (классические теории прочности). Другие методы связаны с учетом температурно-временного характера разрушения. Анализ температурно-временной зависимости привел в последнее время к ряду новых критериев и теорий прочности. [c.65]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения лишь недавно стала фигурировать как метод, который также позволяет определить большое число структурных параметров, часто весьма специфических и недоступных для других методов. Вряд ли следует считать ЯМР в полном смысле слова соперником рентгеноструктурного анализа. Но совершенно очевидно, что ЯМР может дать очень важные дополнительные сведения. [c.347]

Необходимо подчеркнуть, что сопоставление упруго-прочностных свойств и топологии сетки систем, содержащих эластичный наполнитель, в настоящее время может носить только качественный характер. Действительно, используемые в настоящее время методы оценки структуры граничных слоев (исследование модельных адгезионных склеек послойным рассечением, набухание срезов, набухание резин в растворе контрастирующего агента с последующим исследованием под микроскопом) являются достаточно грубыми. Поэтому попытки сделать количественные сопоставления не смогут дать убедительных результатов, если не будут привлечены новые (прецезионные) методы анализа. Качественные же оценки различных конкретных систем (с помощью разработанного метода послойного рассечения и некоторых других) представляют несомненный интерес. Исследования структуры граничных слоев, нашли свое развитие в работах [9]. [c.75]

Спектр ПМР может дать информацию о функциональных группах в молекуле. Вывод о структуре отдельных участков сложных молекул с помощью спектров ПМР можно сделать, опираясь на данные других методов исследования. Необходимая информация для структурного анализа из спектров ПМР может быть получена только для узких фракций концентратов ОСС. [c.52]

Хроматография — физико-химический метод разделения, основанный на распределении разделяемых компонентов между двумя фазами одна фаза неподвижная, другая — подвижная, непрерывно протекающая через неподвижную фазу. В отличие от других методов разделения, также основанных на распределении веществ между фазами, хроматография — метод динамический, так как разделение происходит в потоке подвижной фазы. Целью разделения может быть препаративное выделение веществ в чистом виде и физико-химические измерения. Так как хроматографию чаще всего используют для анализа, то можно дать еще следующее определение хроматографии как аналитического метода. Хроматография — это физико-химический метод анализа сложных смесей (газов или жидкостей) путем предварительного разделения их при движении по слою сорбента за счет различий межмолекулярных взаимодействий (в общем случае за счет различной сорбируемо-сти) и последующего определения разделённых компонентов на выходе из колонки с помощью специальных датчиков — детек- торов. [c.11]

Метод ЯМР представляет ценность для целого ряда структурных исследований, из которых можно выделить три основных направления. Спектр ЯМР может дать информацию о типах присутствующих в молекуле функциональных групп. Во многих случаях он может также указывать на стереохимические соотношения между близко расположенными соседними группами. В сочетании с данными, полученными с помощью других методов, спектр ЯМР дает возможность сделать вывод о структуре отдельных участков сложных молекул. Так, например, если с помощью химических и оптических методов удается свести решение структурной проблемы к небольшому числу возможных структур, то спектр ЯМР позволяет однозначно выбрать одну нз них. Однако лишь в небольшом числе случаев вся необходимая для структурного анализа информация была получена только из спектров ЯМР. [c.255]

Метод ЭПР-спектроскопии чрезвычайно чувствителен при обнаружении свободных радикалов. В благоприятных условиях легко может быть зафиксировано наличие свободных радикалов при их концентрации, составляющей 10"1 М. Идентификацию свободных радикалов простых углеводородов часто удается осуществить путем анализа тонкой структуры их спектров, возникающей при спин-спиновом расщеплении на протонах, расположенных достаточно близко к центрам, на которых распределен неспаренный электрон. Большое число водородов в трифенилметильном радикале и их расположение в орто-, мета- и пара-положениях приводит к чрезвычайно сложному ЭПР-спектру, в котором обнаруживается по крайней мере 21 линия. Другие радикалы могут дать более простые спектры. Спектр метильных радикалов, генерируемых в иодистом метиле рентгеновским излучением при —196 °С, содержит 4 резонансные линии в соответствии с ожидаемым для взаимодействия электрона с п+1 протонами (см. 1, разд. 2-6,В). [c.365]

Применение методов с непосредственным возбуждением кажется весьма интересным, так как при растворении прозрачных материалов, таких, как кварц или кристаллическая окись алюминия, возникают трудности, связанные с появлением фона от растворителей. Так, хром в рубине определяли но его люминесценции [429], а люминесцирующие агенты в некоторых кристаллических лазерных материалах могут быть непосредственно определены после анализа стандартных образцов другими методами. Наблюдение люминесценции плавленого и синтетического кварца может дать точные указания о присутствии некоторых примесей. Оказывается, большая часть сине-фиолетового испускания плавленого кварца, возбуждаемого светом с длиной волны 250 нм, обусловлена присутствием следов алюминия (см. рис. 85). Однако количественная интерпретация такой люминесценции требует больщой осторожности, поскольку ее интенсивность и спектральное распределение зависят от предварительной [c.475]

По мере возможности, переводчик старался дать соответствующие примечания и привести перечни (конечно, далеко не полные) работ советских авторов. В некоторых случаях представлялось рациональным приложить краткие описания методов анализа, разработанных нашими авторами, если они значительно превосходят те методы, которые описаны в книге. Таких вставок сделано очень немного, где это казалось особенно необходимым. В других случаях даны лишь соответствующие ссылки на статьи в журналах. Все вставки отмечены пятиконечными звездочками ( ). [c.10]

Таким образом метод хромато-масс-спектрометрии может дать достаточно большую информацию о каждом из компонентов сложной смеси при весьма малых количествах анализируемого объекта 10" —10 г. Это выделяет масс-спектральный метод среди всех других физико-химических методов анализа на первое место по чувствительности и информативности. [c.13]

Интересные результаты получаются при сочетании ТСХ с другими методами. При сочетании ТСХ с газовой хроматографией пластинка становится своеобразным детектором. Выходящий из колонки газ направляется на стартовую линию пластинки и затем хроматографируется по методике ТСХ выбранным растворителем. Анализ тонкослойных хроматограмм позволяет независимым методом идентифицировать компоненты смеси, что увеличивает надежность анализа. Хроматографирование вещества методом ТСХ после прохождения газовой колонки может дать дополнительную информацию о составе смеси, в частности о компонентах, разделение которых методом газовой хроматографии было неполным. Сочетание ТСХ и газовой хроматографии позволяет также установить, все ли компоненты смеси вымываются из колонки, происходят ли химические изменения при хроматографировании, и решить некоторые другие вопросы. [c.346]

Ценность методов с непрерывной разверткой для изучения кинетики сложных электрохимических процессов заключается в основном в той легкости, с которой можно получить полярограммы ток — потенциал. Это обеспечивает четкое представление о поведении системы, что облегчает интерпретацию результатов, по крайней мере в качественной форме, путем проведения нескольких простых измерений для ряда скоростей разверток. Кроме того, эти методы часто пригодны для исследования электрохимического поведения продуктов реакции и реагирующих веществ при помощи простых циклических полярограмм [191, 192]. Изменение формы полярограмм со скоростью развертки, концентрации и температуры может в благоприятных случаях дать простую информацию о механизме реакции. Другие методы, особенно одно- и многоступенчатые методы наложения потенциала, как ни много дают информации (причем обычно в таком виде, который легко позволяет проводить количественный анализ), не позволяют составить качественную картину поведения системы — для этого требуется большое число экспериментальных данных и более сложных исследований. Сильная комбинация получается при сочетании опытов с непрерывным наложением потенциала, дающих качественную картину и некоторые количественные данные, с последующими измерениями со ступенчатым наложением потенциала, выполненными с учетом ранее полученной информации, дающие кинетические величины. Чтобы определить адсорбированные частицы, полезно применять сочетания методов с непрерывным наложением потенциала и гальваностатических методов заряжения. Однако это не значит, что количественные данные не могут быть получены на основе измерений с непрерывным наложением потенциала действительно, для ряда механизмов соответствующая теория хорошо развита, однако ту же информацию можно обычно получить гораздо легче при помощи других методов. Оказалось, что методы с непрерывным наложением потенциала особенно полезны при обнаружении промежуточных частиц [191, 192] (в частности, когда последние находятся в адсорбированном состоянии), которые при электролизе часто присутствуют в очень небольших концентрациях. Этому вопросу уделяется большое внимание при изучении окисления органического топлива на электродах-катализаторах [187, 193— 196]. [c.332]

Другие методы. Анализ значительно упрощается, если имеется надежно очищенный эталон арсеназо III. В этом случае достаточно сравнить оптические плотности при Хмакс спектров поглощения исследуемого препарата арсеназо III с эталоном в фиксированных условиях (свободных реагентов или комплексов с каким-либо элементом). Элементный анализ может дать удовлетворительные результаты только при одновременном определении кристаллизационной воды. Более надежны методы определения As, Р, S, Йа1, Ыобщ. азота азо-группы. [c.60]

К сожалению, в большинстве парамагнитных комплексов ионов переходных металлов число атомов настолько велико, что расчет методом МО всего комплекса практически невозможен. Кроме того, даже если число атомов приемлемо, встает вопрос, может ли расчет, проведенный по расширенному методу Хюккеля или по методу ЧПДП, дать разумные волновые функции для соединений с такой большой разницей в величинах зарядов, какая существует между ионом металла и лигандом. При рассмотрении таких систем предполагается, что ион металла дает по крайней мере меньшее возмущение к вкладу протона в молекулярную орбиталь, представляющую собой главным образом МО неподеленной пары, и в другие молекулярные орбитали свободного лиганда, участвующие в связывании. Это допущение разумно для большинства комплексов, в которых прочность связи металл — лиганд составляет 10—20 ккал/моль. С учетом этого приближения проводится расчет по методу МО свободного лиганда и анализ электронной плотности с использованием волновых функций нейтрального лиганда (см. гл. 3). Последний позволяет определить, какими должны быть величины Л, если на каждой из орбиталей, которые, как ожидается, смешиваются с орбиталями металла при образовании комплекса, находится по одному электрону. Результаты таких расчетов для различных замещенных пи-ридинов представлены в табл. 12.1. [c.182]

Однако уже в 30-х годах текущего столетия в связи с получением бензина из природных газов и пропан-бутановых смесей возникла необходимость определения в составе газа индивидуальных компонентов — метана, этана, пропана и других. Метод общего анализа не мог этого дать. Д. Беррелем, М. Шефердом и Ф. Портером (США) в 1922—1923 гг. был разработан метод низкотемпературной фракционировки газа. [c.222]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Другой весьма удобный метод анализа СНГ изложен в А5ТМ В2420. Проба испаренной газовой фазы (расход 2,36 л/мин) омывает лист бумаги так же, как и при методе газовый экзаменатор . Если обесцвечивания не наблюдается, объемная доля НгЗ ниже ,00015 %. В отношении оценки уровня концентрации НгЗ в исходной жидкой фазе СНГ нужно дать некоторые пояснения. Допустим. что уровень обнаружения корреспондируется с максимально регламентированной техническими условиями объемной долей 0,0001 %, т.е. с концентрацией НгЗ в газе, определяемой по ацетатсвинцовой бумаге. Если упомянутый метод использован для испытания пробы жидкости, взятой из герметичного сосуда, при полном испарении ее, то максимальная массовая доля НгЗ в жидкой фазе будет равна 0,00008 %, молярная — 0,0001 %, а объемная — 0,00005 %. Если молярное распределение НгЗ между жидкой и газовой фазами в герметичной емкости с температурой 20°С равно 1 6, то максимальная молярная доля НгЗ в парах, находящихся над поверхностью жидкости, равна 0,0006 % объемная— 0,0006 %, массовая — 0,00047 %. [c.88]

Одиако эти расчеты и сравиеиия сделать очень трудно, так как постулируемые пути реакций включают множество элементарных стадий. Вследствие этого многие другие экспериментальные подходы оказались более плодотворными, чем анализ /, -кривых (см. гл. 3). Но даже при использовании других методов часто трудно дать количественное описание протекающих процессов. Поэтому неудивительно, что в большинстве публикаций в области органической электрохимии ограничиваются лишь качественным и, в большей или меньшей степени, неполным обсуждением предполагаемого механизма реакции. Помия об этих оговорках, интересно тем не менее представить принципы расчетов, которые можно применить для вывода уравнения / -кривых в некоторых простых случаях, и дать общне представления о получаемых результатах. [c.57]

Точность ВЭЖХ-анализа определяется качеством используемых для калибровки эталонных соединений, точностью подготовки пробы, правильным выбором способа количественной обработки, воспроизводимостью режима и результата хроматографирования. Корректный количественный анализ возможен только при наличии эталона определяемого вещества. Это, конечно, является ограничением метода ВЭЖХ, как, впрочем, и других физико-химических методов анализа. Потребители услуг хроматографистов-аналитиков часто задают вопрос Какова точность хроматографического анализа По нащему убеждению, на вопрос, поставленный таким образом, вообще нельзя дать ответа. Речь может идти только о точности той или иной хроматографической методики применительно к конкретным определяемым соединениям. Всегда необходимо помнить, что любая методика основана на каких-то предположениях, В ходе ее разработки допустимость этих предположений должна быть обоснована. Однако, даже если это сделано добросовестно, при [c.245]

Однако палеотектонический метод имеет ограниченное применение. Использование его для определения времени образования залежей в ловушках древнего заложения не может дать однозначного ответа. Формирование залежей в таких ловушках могло произойти в течение очень большого промежутка времени, поэтому данный метод нельзя применять в случаях, когда образование ловушек происходило одновременно с осадконакопле-нием (так называемые конседиментацнонные структурные ловушки), так как тогда формирование залежей могло начаться на любом из этапов развития ловушки. Поэтому для уточнения верхнего предела времени возникновения залежей необходимо палеотектонический анализ дополнять другими методами. [c.151]

Так как некоторые из исследованных олефинов (см. табл. 7.7) хранились более года, степень чистоты их была неизвестна, и результаты, полученные для них, не имели ценности. Для оценки точности кулонометрического метода каждый олефин определяли еще двумя другими общепринятыми методами. При анализе по методу Льюкаса и Прессмана [2] (см. с. 300) были выбраны такая продолжительность реакции и такой избыток брома, которые давали наилучший средний результат для большого числа ненасыщенных соединений. Однако некоторые соединения, особенно сильно разветвленные олефины, поглощали слишком много брома и результате заметного протекания реакции замещения. Поэтому было трудно ожидать, что этот метод может дать хорошие резуль-гаты для всех ненасыщенных соединений. [c.307]

В лаборатории применяли и другие методы. Эмиссионный спектральный анализ служил для определения примесей в меди, перренате аммония, парамолиб-дате и других продуктах. Как отмечали работники цеха, применение спектрального анализа в немалой степени способствовало выпуску комбинатом катодной меди с государственным Знаком качества. В лаборатории были кварцевые спектрографы ИСП-28, ИСП-30, микрофотометр МФ-2. [c.151]

В 40-50-х годах в научной, а затем и в промышленной практике, наряду с вакуумной перегонкой и дробной кристаллизацией появился ряд новых физических и физико-химических методов, позволяюших выделять из сложных смесей наиболее однородные по составу фракции. К таким методам, применяемым для разделения твердых углеводородов на фракции, относятся хроматография на полярных и неполярных адсорбентах, комплексообразование с карбамидом и тиокарбамидом, адсорбция на цеолитах. Эти методы в сочетании с молекулярной спектроскопией, газожидкостной хроматографией, масс-спектрометрией, термографией, микроскопией и другими современными методами анализа позволяют получать полную информацию о составе и структуре молекул важнейших компонентов нефти. С учетом возможностей каждого из методов разделения разработана методика [4], сочетающая глубокую депарафинизацию с хроматографией на силикагеле и активированном угле, комплексообразованием с карбамидом, перекристаллизацией полученных фракций и последующим их анализом (рис. 1.1). Это позволило [5] впервые провести систематическое исследование твердых углеводородов нефти и дать о них принципиально новое представление как о многокомпонентной смеси. [c.6]

Подробный структурно-групповой анализ насыщенных фракций 290—450° С калифорнийской нефти был произведен с помощью масс-спектрографии совместно с другими методами Л. Лин-деманом (1969 г.) с целью дать более полную картину молекулярного состава этих фракций. Для предварительного разделения фракций были использованы хроматография и термодиффузия. Масс-спектры узких фракций изопарафиновых и нафтеновых углеводородов определялись также для нефти Понка Сити (М. Л1ейр и др., 1962). [c.256]

В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162]

Из того, что сказано в этой части книги, видно, какое огромное роистине революционизирующее влияние на развитие аналитической органической химии, а тем самым и всей органической химии оказали современные физические методы исследований. Совершенно очевидно, что они на некоторых участках аналитического исследования вытеснили, а на других продолжают теснить химические методы. Приведет ли этот процесс к полному изгнанию из аналитической органической химии этих методов Этот вопрос не раз обсуждался в печати. Указывалось, например, на то, что по-настоящему универсального (физического) метода структурного анализа ие открыто и на пути современных способов подхода к решению структурных проблем встречаются подводные рифы, еоли исследование ведется узким фронтом и предпочтение отдается одному какому-либо спектроскопическому методу , и что в случае сложных природных соединений исследования физическими методами и теоретические соображения должны быть дополнены деструктивным структурным анализом и в качестве последней решающей инстанции, подтверждающей все прежние выводы, — синтезом [56, с. 230]. Не в этом ли ценность занявших столько лет труда знаменитых синтезов Вудворда и, в частности, синтеза витамина В12 Терентьев указал на другую сторону того же вопроса о взаимоотношении физических и химических методов анализа. Эти методы дополняют друг друга хотя бы потому, что исследуемое вещество должно быть сначала подготовлено для анализа. Пример для того чтобы подвергнуть данное вещество спектрополяриметрическому изучению, в нем должна быть проведена химическим путем избирательная модификация определенной функциональной группы (метод меток, о котором шла речь в гл. XI, 3). Иногда химический метод может дать ответ быстрее, чем требуется времени на специальную подготовку [c.319]

В области распределительной хроматографии органических веществ важен выбор носителя и подвижной фазы и применение наиболее чувствительного детекционного реагента. Применяют или бумагу (хроматографическую, модифицированную или специально обработанную), или колонки из силикагеля, целлюлозы, крахмала, каучука. Для количественного анализа или измеряют интенсивность пятен, или применяют колориметрию, потенцпо-метрию, полярографию, радиоиндикаторы, активационный анализ и другие методы. Положение и форма пятен имеют важное значение. Положение отдельных иятен, отсчитываемое от линии старта, позволяет дать количественную характеристику выделенного вещества, хорошо воспроизводимую и характерную для него при постоянстве условий опыта. Полученная таким путем константа, величина R , позволяет идентифицировать различные по составу или но их строению химические соединения. [c.199]

Методом, первоначально используемым для определения брутто-состава сополимеров, был обычный химический элементарный ана-ЛИЗ. Несмотря на сложность этого метода, результаты элементарного анализа являются основой для сравнения или калибровки других методов. Кричфайлд и Джонсон указали на трудность элементарного анализа полимеров, обусловленную низкими растворимостью и химической стойкостью многих полимеров. При элементарном анализе, основанном на методе сжигания, который может дать заниженные результаты вследствие неполного сгорания, требуется вводить различные поправки. Количество хлора в сополимерах винилиденхлорида с эфирами акриловой кислоты, определенное методом сжигания по Шонигеру, составляло лишь 94% от теоретически рассчитанного [c.457]

Проведенный выше раэбор систематических ошибок хими-t e Koro аяализа не претендует на исчерпывающую полноту. Из рассмотрения исключены некоторые виды ошибок, например, ошибка натекания и капельная ошибка в титриметрических методах анализа. Некоторые виды систематических ошибок только упомянуты. Основное внимание и наибольшее количество примеров посвящено ошибкам традиционных методов гравиметрического, титриметрического и фотометрического анализов. Такой стиль изложения оправдан целью данного раздела—дать общее представление о систематических ошибках химического анализа, способах их обнаружения и оценки и методах их уменьшения. Детальный разбор всех известных источников ошибок должен входить как составная часть в теорию и практику каждого отдельного метода химического анализа, ибо каждому методу присущи свои специфические ошибки". Удачным примером в этом плане может служить руководство по (фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа М. И. Булатова и И. П. Калин-кина (Л, Химия , 1976, 376 с.), где этому вопросу уделено большое внимание. Однако сказанное в равной мере относится и к любым другим химическим и физическим методам, [c.48]

Такие измерения, на которых основывается структурный анализ, могут показаться слишком неточными, и они действительно недостаточно точны. Но рентгеновская дифракция отличается от большинства других методов, используемых для определения структуры, тем. что здесь почти всегда имеется значительный избыток экспериментальных данных. Кристалл, состоящий из молекул, в состав которых входит десять атомов, может дать при длине волны рентгеновских лучей 1,5 А около тысячи независимых отражений. Для установления положения десяти атомов нам нужно только тридцать координат, поэтому мы располагаем большим количест-Н0Л1 избыточных сведений. Однако в тех случаях, когда в эксперименте появляются случайные ошибки, ошибка в получаемом результате пропорциональна 1/(Л/ — / ) Ч где N — общее число проведенных наблюдений, г р — число параметров, которое нужно определить. При этом, очевидно, для уменьшения погрешности в определении координат атомов желательно провести как можно больше наблюдений. Такое сочетание довольно значительных случайных ошибок и избыточных наблюдений отличает рентгеновскую дифракцию от большинства других методов, описанных в этой книге. Большое количество наблюдений позволяет исследовать сложные [c.169]

Современная полярография представляет собой чувствительный и экспрессный метод, пригодный для анализа неорганических, органических, геохимических, биохимических, медицинских, фармацевтических и многих других объектов. Вероятно,, это один из наиболее универсальных методов анализа следов. В определении ряда элементов импульсная, фазочуветвительная переменнотоковая полярография и полярография с линейной разверткой потенциала могут успешно конкурировать с атомноабсорбционной спектрофотометрией. Для многих электрохимически активных примесей возможно определение на уровне 10 % и ниже. В определении следовых количеств органических соединений полярография не имеет реальной конкуренции. Современный полярограф может дать линейную зависимость тока от концентрации в интервале 10 —10 М, т. е. в интервале шести порядков величины. В большинстве спектрофотометрических приборов и методик интервал поглощения находится в области 10 —10 . Однако несмотря на все эти качества,, все еще есть существенные препятствия широкому использованию этого метода [5]. Из всех проблем, связанных с признанием полярографии, наиболее серьезной теперь является образование. Дело не только в том, что этот предмет до недавнего времени в большинстве курсов химии преподавался неудовлетворительно, но и в том, что лишь немногие опытные химики-аналитики имеют знания в области практического полярх)гра-фического анализа, выходящие за рамки обычного постояннотокового варианта, и они в какой-то мере предубеждены против полярографического метода и тем самым затрудняют его распространение. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология