Адсорбция кинетика хемосорбции

В литературе для описания суммарного влияния адсорбции различных частиц на кинетику хемосорбции органического вещества часто используется уравнение [c.111]

В тех случаях, когда выделение теплового эффекта молекулярной адсорбции или хемосорбции затягивается, для получения равновесной величины теплоты адсорбции особое значение имеет исследование кинетики выделения тепла в калориметре, облегчающее экстраполяцию [32]. [c.102]

Механизм ионного обмена при очистке газов изучен недостаточно полно. Предполагается, что он включает следующие основные стадии 1) диффузия вытесняющих ионов из ядра газовой фазы к поверхности ионита 2) диффузия вытесняющих ионов с поверхности ионита внутрь его зерна к точкам обмена 3) обмен ионов на активных центрах 4) диффузия вытесненных ионов из зерна ионита к его поверхности 5) диффузия вытесненных ионов с поверхности ионита в ядро газовой фазы. Таким образом, скорость ионообменного процесса лимитируется скоростью наиболее медленной стадии. Скорость реакции этой стадии можно определить из уравнений кинетики физической адсорбции или хемосорбции, приведенных ранее. Например, скорость протекания третьей стадии характеризуется уравнением кинетики химической реакции, а скорость диффузии — уравнениями массообмена. Подробно закономерности кинетики [c.84]

Кинетика хемосорбции кислорода с образованием функциональных групп исследована в целом ряде работ, например [150—152], и показано, что она может быть описана уравнениями типа соотношения Еловича. К сожалению, в литературе отсутствуют данные по адсорбции кислорода в условиях стационарного заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами. Именно эти результаты могли бы быть непосредственно сопоставлены с данными по электрокатализу. [c.63]

Данные по кинетике хемосорбции невозможно объяснить удовлетворительным образом, если не принять, что энергия активации адсорбции непре шно растет с заполнением. [c.74]

При рассмотрении скоростей адсорбции, каким бы кратким оно ни было, нельзя не упомянуть об уравнении Еловича. Это широко используемое-уравнение представляет собой один из наиболее удобных способов описания кинетики хемосорбции, особенно если хемосорбция — процесс медленный. [c.60]

Адсорбция органических веществ на платиновом электроде протекает со значительно меньшими скоростями, чем адсорбция водорода. Поэтому описанным выше методом адсорбционного замещения может быть изучена также и кинетика хемосорбции органического вещества. Для этой цели в наших опытах при потенциале выдержки когда происходила адсорбция органического ве- [c.52]

Изучение хемосорбции. Из упомянутых методов гетерогенного катализа на первом месте стоит исследование термодинамики и кинетики хемосорбции, приводящее к полезным результатам. Если процесс хемосорбции обратим, то получение семейства изотерм и изостер позволяет определить область давлений и температур, в которой протекает хемосорбция, а также рассчитать значения энтальпии и энтропии адсорбции. Используя затем эти данные в расчетах методами статистической термодинамики, можно получить ценные сведения о числе степеней свободы хемосорбированных мо-, лекул. [c.76]

Выдвинутая далее гипотеза о переходе электронов как лимитирующей стадии адсорбции кислорода на окиси цинка подтверждается в основном согласованностью и простотой трактовки ряда опытных данных на ее основе. Характерные особенности адсорбции кислорода и сопутствующие ей изменения сопротивления находятся в соответствии с указанной гипотезой во всем температурном интервале. Медленные обратимые изменения проводимости при температуре порядка 150° С, связанные с существованием поверхностного уровня, отличного от первого ионизационного уровня кислорода, можно объяснить, рассматривая переход электрона как лимитирующую стадию при этом можно оценить высоту поверхностного барьера. Схема адсорбции водорода на окиси цинка также основана на модели электронного перехода. Наконец, и опыты по фотопроводимости хорошо объясняются этой моделью. Данные по кинетике хемосорбции кислорода после обезгаживания окиси цинка под действием света также позволяют оценить высоту поверхностного барьера, и результаты, полученные этим способом, хорошо согласуются с найденными по электропроводности. Количественное сравнение опытов по фотопроводимости с характеристиками модели электронного перехода свидетельствует о хорошем совпадении. [c.331]

С целью углубленного изучения кинетики образования сероуглерода из древесного угля и серы была предложена новая методика, основанная на использовании радиоактивного изотопа серы 8 в элементарном состоянии. Эксперименты проводились на стандартной лабораторной установке. Отличие заключалось лишь в том, что о скорости химического взаимодействия судили не по убыли веса угольного шарика, а непосредственно по количеству сконденсированного сероуглерода. Обработка полученных данных подтвердила уже сложившееся мнение о том, что при взаимодействии серы с твердым углеродистым материалом имеют место и физическая адсорбция и хемосорбция. При этом физические процессы, обусловленные вандерваальсовскими силами, заканчиваются достаточно быстро на поверхности угля, химические же процессы протекают значительно медленнее, а движущей силой их является энергия активации. [c.57]

В настоящем сборнике приведены в аннотационной форме сообщения о 188 работах, выполненных в 1965 г., но еще не опубликованных. В сборник вошли работы по общей теории процессов массопередачи, гидродинамике и кинетике массообмена отдельных технологических процессов (абсорбция, ректификация, молекулярная дистилляция, дистилляция в токе водяного пара, экстракция, сушка, адсорбция, кристаллизация, хемосорбция, катализ и др.), а также по методам их расчета. Конечно, здесь нашли отражение далеко не все исследования, выполненные в разных научных учреждениях нашей страны по данной проблеме, а только те работы, которые были своевременно представлены в редакцию сборника. К сожалению, в этот выпуск не удалось включить аннотации группы работ, представленных на Всесоюзную конференцию по ректификации (Баку, 1966). Их опубликование намечается в следующем выпуске. [c.3]

Стабильность определяется как термодинамикой, так и кинетикой, поэтому обычно мы имеем дело с метастабильной (изменяющейся во времени) системой. Термодинамика, в конечном итоге, оказывает большее влияние. Кроме того, следует отметить, что поверхности твердых полимеров по своей природе неравновесные структуры и проявляют разнообразные свойства, зависящие от времени и условий. К тому же эти свойства зависят от энергетических различий между физической адсорбцией и хемосорбцией. Истинная природа молекулярных взаимодействий в этих межфазных областях пока не совсем ясна. [c.394]

Химическая адсорбция на полупроводниках. I. Кинетика хемосорбции водорода иа окиси цинка. [c.20]

В случае гетерогенных реакций, суммарная скорость которых часто определяется не только кинетикой химического взаимодействия, но и скоростью физических процессов переноса газа к поверхности твердого, помимо диффузионных факторов, необходимо учитывать явления адсорбции и хемосорбции, а также закономерности образования и роста зародышей фазы твердого продукта. При решении проблем интенсификации гетерогенных процессов важно прежде всего выделить лимитирующую стадию и определить, какие из параметров процесса оказывают на нее наибольшее влияние. С этой точки зрения целесообразно рассмотреть каждую из возможных стадий гетерогенного процесса. [c.176]

Адсорбцию изучали при разных температурах с целью отличить физическую адсорбцию от хемосорбции. Порошки бромистого и металлического серебра получали соответственно обменным и электролитическим осаждением и просеивали через два сита для опытов брали промежуточную фракцию. Взвесь порошка в количестве 1 г в случае бр -мистого серебра и 0,5 г — металлического серебра перемешивали в 100 мл раствора, содержащего 10 моля изучавшегося соединения раствор имел pH 6,0. В жидкой фазе в разное время (от 1 до 60 мин.) перемешивания определяли содержание вещества спектрофотометрическим методом по метиленовой синей (реакция Лаута). Кинетику адсорбции изучали при О, 20 и 40° С. [c.204]

Ф. Бозон-Вердюра. Мы не изучали кинетику хемосорбции водорода и этилена на ZnO при температурах каталитического процесса, но мы провели исследования, касающиеся изменения проводимости и ИК-спектров катализатора при адсорбции этих газов при температуре реакции [1]. [c.127]

Измерение кинетических изотерм смесей вместо изотерм равновесия теоретически оправдано применимостью рассуждений электронной теории к равновесию переходного комплекса активированной адсорбции [15] и большей простотой и надежностью измерения кинетики хемосорбции. [c.20]

Учет поверхностной реакции (1), протекающей параллельно с хемосорбцией, отражается на кинетике хемосорбции. Можно показать [3], что при сделанных предположениях в кинетике хемосорбции разграничиваются два этапа. На первом из них адсорбция протекает практически так же, как и при отсутствии реакции (1), и концентрации нейтральной и заряженной форм хемосорбированного вещества достигают стационарных значений. Затем, на втором этапе, поглощение газа продолжается целиком за счет реакции (1), как показано на рис. 2, на котором верхней и нижней кривыми показана кинетика адсорбции t t) и десорбции i ), соответственно, при учете и без учета поверхностной реакции (1). Рисунок 2 соответствует случаю, когда десорбция протекает с соблюдением электронного равновесия. В этом случае необратимая часть хемосорбции V, определяется количеством [c.146]

Первый этап работы состоял в изучении кинетики хемосорбции отдельных компонентов на закиси никеля при начальных давлениях 0,05 мм рт. ст. с одновременной записью КРП. После адсорбции одного компонента производилась откачка газовой фазы и на этом же образце изучалась адсорбция второго компонента, затем на свежей порции NiO после ее тренировки производилась адсорбция этих веществ в обратной последовательности. Таким образом, при последовательной адсорбции вещество, адсорбированное первым, присутствует на поверхности только в необратимо адсорбированной форме, так как обратимо адсорбированная часть удаляется при откачке. В табл. 1 приведены результаты измерения индивидуальной адсорбции различных веществ на исходной закиси никеля и на закиси никеля с предварительно адсорбированным вторым компонентом, а также величины изменения работы выхода образца при адсорбции к моменту окончания опыта. [c.185]

Установленные закономерности кинетики адсорбции органических веществ были использованы для количественной интерпретации кривых смещения потенциала платинового электрода при разомкнутой цепи при добавлении в раствор метилового спирта [191]. Согласно представлениям, рассмотренным в 1 настоящей главы, сдвиг потенциала вызван дегидрированием метилового спирта при наличии равновесия между образующимся водородом и ионами водорода в растворе. Таким образом, сдвиг потенциала электрода определяется кинетикой хемосорбции спирта. Развитая в [191] теория предполагает установление адсорбционного равновесия между адсорбированными частицами на поверхности и веществом в объеме раствора и основана на определенных упрощающих предположениях о характере взаимодействия между адсорбированным веществом и атомарным водородом. В интервале потенциалов от 0,35 в до устанавливающихся в присутствии метилового спирта фг существует, по данным [191], линейная зависимость между фг и Igi [c.307]

Результаты многочисленных работ по статической усталости и по кинетике роста трещин часто обсуждаются в терминах коррозии под напряжением . Если под коррозией понимать растворение с переходом атомов твердой фазы в объем раствора, то такой процесс действительно иногда вносит существенный вклад в общую картину [297]. Однако чаще всего судьба атомов, образовавших связь, после ее гидролитического расщепления несущественна. В ряде случаев можно утверждать, что они остаются на месте, так как активная среда не образует жидкой фазы, а присутствует в виде адсорбционного слоя [268]. Однако даже если они переходят в раствор (может быть, с переотложением в другом месте, если раствор насыщенный), то мерой действия среды все равно может служить работа адсорбции, хемосорбции или топохимической реакции, т. е. термодинамика поверхностных взаимодействий. [c.97]

Далеко не полный перечень упомянутых неоднородностей вносит значительные осложнения в однозначное истолкование механизмов адсорбционных и каталитических процессов. Обычно эти осложнения учитываются введением функций распределения участков поверхности по соответствуюш пм характеристикам (теп-лотам адсорбции, тепловым эффектам химических поверхностных реакций, энергиям активации хемосорбции и катализа). Иногда эффекты, воспринимаемые как следствие неоднородностей в кинетике и статике адсорбции и в кинетике каталитических реакций, объясняются как результат некоторого отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [141. Однако до сих пор не выяснен вопрос о реальности и природе постулируемых сил отталкивания. Возникает проблема идентификации природы неоднородностей, разработки приемов их распознавания, позволяющих отличать географические неоднородности от влияния сил отталкивательного взаимодействия. [c.12]

Тем не менее в большинстве случаев природу явления можно тан ить, исследовав величину теплового эффекта процесса. При уменьшении свободной поверхностной энергии в процессе адсорбции выделяется теплота адсорбции . Очевидно, что в процессе хемосорбции выделяется значительно большее количество тепла, чем в процессе физической адсорбции. В первом случае теплота адсорбции по порядку величины близка к теплоте химических реакций, во втором — к теплоте конденсации. Существуют и другие, менее общие признаки различия, например характер изотерм, кинетика процесса, его обратимость и др. [c.106]

Кинетика адсорбции при высоких анодных потенциалах имеет много общего с кинетикой адсорбции в области небольших Ег и формально подчиняется закономерностям хемосорбции на неоднородных поверхностях. Для многих органических веществ зависимость величины адсорбции от времени удовлетворительно описывается уравнением Рогинского — Зельдовича (3.45). Для ряда веществ кинетика хемосорбции лучше аппроксимируется степенной функцией (уравнение Бенхема — Барта) [c.119]

Для более полного истолкования особенностей адсорбции органических веществ в области анодных потенциалов необходимо дальнейшее накопление экспериментального материала с использованием комплекса физико-химических и физических методов. Исследования должны быть направлены на более глубокое выяснение кинетики хемосорбции и электроокнсления хемосорбированных частиц, природы неоднородности поверхности, установление структуры хемосорбционного комплекса и ее зависимости от по-тенциалл и адсорбции атомов и ионов на поверхности. [c.123]

В кинетике гетерогенного катализа различают адсорбцию физическую н адсорбцию химическую (хемосорбцию). При хемосорбции между молекулами газа и твердого тела возникают связи, ио своим свойствам аналогичные химическим, а именно, ковалентные, ионные и координационные. Как и при химических реакциях, при хемосорбции происходит взаимный обмен электронов внешних орбит атомов и возникновение электронного взаимодействия между молекулаами газа и твердого тела. [c.94]

Однако особенно плодотворной для изучения кинетики адсорбции оказалась теория газоадсорбционной хроматографии, подробно разработанная рядом чехословацких исследователей, с использованием метода моментов, широко применяемого в статистике. Впервые метод моментов для анализа хроматографических процессов был предлон ен Туницким. Теория моментов, используемая для решения линейных задач газоадсорб-циопной хроматографии, позволяет по форме хроматографического пика учесть действие продольной диффузии в газовой фазе, радиальной диффузии внутри поры частицы катализатора и конечной скорости адсорбции молекулы внутренней поверхностью поры. Опубликованные к настоящему времени работы показали большие возможности газовой хроматографии в исследовании процессов переноса и кинетики адсорбции на катализаторах. Попытка использования этого метода для изучения кинетики хемосорбции до последнего времени встречала, однако, серьезные затруднения из-за нелинейности обычной изотермы хемосорбции даже в области сравнительно невысоких парциальных давлений адсорбата. Поэтому, строго говоря, кинетику хемосорбции нельзя описать системой линейных дифференциальных уравнений. Переход же в линейную область путем значительного снижения концентрации адсорбата может быть осложнен влиянием неоднородности поверхности. В связи с этим большой интерес представляет оригинальная изотопная методика определения скорости хемосорб-ции водорода, описанная в главе четвертой, в которой показана возможность обработки экспериментальных данных по кинетике хемосорбции в случае нелинейных изотерм с использованием аппарата теории моментов. Б дальнейшем, по-видимому, эту идею можно будет обобщить на другие системы путем применения к ним методов, близких методам описания вэ- [c.5]

Из исследований кинетики хемосорбции в первую очередь извлекают значения энергий активации адсорбции и десорбции. Сравнение их с соответствующими теплотами позволяет сделать выводы о том, являются ли эти процессы активированными или нет. Кинетичебкие исследования полезны также с точки зрения определения закона изменения скорости адсорбции в зависимости от внешнего давления и состава газовой фазы [43]. [c.76]

При обеих трактовках экспериментальные данные по кинетике хемосорбции смесей дают дополнительные подтверждения роли дефектов (особенно химических) в кинетике химической адсорбции. Этим, а не дальнедействием, по-видимому, объясняется сильное отравляющее действие небольших количеств (0 0,1 монослоя), хемосорбируемого СО на скорость хемосорбции пиридина. [c.24]

При активации поверхностных участков без заряжения (схема А) акцепторные и допорные молекулы могут адсорбироваться на одних и тех же центрах и различия скоростей между ними должны быть небольшими. Скорость адсорбции смесей в простейшем случае должна мало отличаться от скорости адсорбции индивидуальных веществ при давлении, равном суммарному давлению смеси и т. д. Упоминавшееся влияние малых количеств СО в этом случае могло бы быть следствием модифицирования поверхностей в результате химической реакции. По-видимому, не обойтись без гипотезы такого типа или гипотезы несколько иного типа об особых участках, служащих хемосорбционными воротами , через которые молекулы только и способны хемосор-бироваться, расползаясь затем по всей поверхности. Вопрос о реальности таких механизмов и об их распространенности в кинетике хемосорбции смесей и индивидуальных веществ требует дальнейшего исследования. [c.26]

Результаты исследований, проведенных автором, убедительно показали, что от состояния химии твердых тел и кинетики гетерогенных процессов существенно зависит развитие многих областей науки и техники. Автор сознает, что настоящая работа имеет частный характер и не претендует на решение всех проблем. Тем не менее он вправе заявить, что кинетика гетерогенных процессов незаменима в самых разнообразных областях, таких, как производство цемента, высокоактивных поглотителей, пигментов и смесей окисей для электронных устройств изготовление порошкообразных инградиентов создание сложных или высокопрочных материалов изученио превращений некоторых минералов в почвах селективное выщелачивание, обжиг, сгорание твердых веществ в топках и ракетах порошковая металлургия изготовление пористой или плотной керамики очистка газов с помощью адсорбции или хемосорбции на твердых веществах и т. д. Все больше и больше химия твердого тела внедряется в органическую химию. Так, в частности, при изучении кристаллической структуры некоторых полимеров оказалось, что серия разработанных нами кинетических моделей может составлять основу для анализа этого явления. [c.12]

Вопросу о значении работы выхода электронов для хемосорбционной активности твердых тел посвящено большое число экспериментальных и теоретических работ. В самом грубом приближении можно считать, что при прочих равных условиях вероятность электроноакцепторной адсорбции тем больше (а электронодонорной — тем меньше), чем ниже работа выхода. В Силу наложения ряда других факторов это приближение дает очень мало снований для абсолютных оценок. Иначе обстоит дело с влиянием изменений заряда поверхности и соответствующего ему изменения работы выхода. В тех случаях, когда в хемосорбции или в катализе участвуют электрически яаряженные равновесные формы, концентрация ( популяция ) соответ- ствующих форм должна определенным образом изменяться с заряжением ловерхности при любом методе измерения заряда. В частном случае равновесия при хемосорбции на полупроводниках это было показано нами [44] на основе статистической механики и общей теории полупроводниковых равновесий Шоттки. К аналогичному выводу пришел Волькенштейн [45] применительно к принятой им частной модели хемосорбции с прямым участием уравновешенных свободных электронов и дырок полупроводника. Легко показать, что сходный вывод в общем виде должен быть справедлив для более широкого круга систем и явлений независимо от детального механизма хемосорбции. Кроме того, можно видеть, что эти выводы должны быть полностью применимы к равновесию любых заряженных поверхностных переходных комплексов, а следовательно — к кинетике хемосорбции и к крнетике каталитических реакций [44]. Для этого требуется выполнение двух условий а) нахождения соответствующей формы в заряженном состоя- [c.27]

В литературе практически нет данных об исследовании кинетики хемосорбции паров метанола на VjOb. Нами была обнаружена адсорбция метанола на обоих катализаторах даже при 35° С. Но и в этом случае адсорбция [c.268]

Пятиокись ванадия, приготовленная разложением оксалата ванадила (катализатор I), каталитически более активна, чем пятиокись ванадия, приготовленная разложением метаванадата аммония (катализатор II). В настоящей работе исследовалась кинетика хемосррбции на катализаторах I и II паров метанола и кислорода и изменение при этом электропроводности. В интервале 100—450 С кинетика хемосорбции кислорода хорошо описывается уравнением Еловича. Скорость адсорбции кислорода на катализаторе I вдвое больше, чем на катализаторе II. Ката- шзатор I адсорбирует также значительно больше паров метанола. Электропроводность обоих катализаторов уменьшается с повышением начального давления кислорода. Однако при одинаковых условиях скорость падения электропроводности всегда больше для катализатора. I. В случае хемосорбции метанола электропроводность обоих катализаторов увеличивается с повышением его начального давления, причем при температурах ниже 100° С не удалось обнаружить изменений электропроводности катализатора II, в то время как электропроводность катализатора I увеличивалась даже при 70° С. Предложено объяснение высокой эффективности катализатора I. [c.502]

При увеличении покрытия поверхности кислородом авторы наблюдали, с одной стороны, уменьшение дифференциальной теплоты адсорбции кислорода, а с другой — снижение скорости адсорбции и возрастание скорости снятия адсорбированного кислорода водородом. Однако причины изменения этих величин в зависимости от степени покрытия в докладе не рассмотрены. Изучая кинетику хемосорбции кислорода на серебре, мы нашли, что отношение приращения свободной энергии активации адсорбции кислорода при возрастании покрытия поверхности кислородом к соответствующему приращенпю ]1лботы выхода электрона, как правило, меньше единицы и приблизительно постоянно. Пто означает, что уменьшение скорости адсорбции вызвано взаимным влиянием хемосорбированных частиц. Кроме того, форма экспериментальной кривой зависимости тепло- [c.80]

Л. А. Рудницкий. Полезно сравнить результаты, приведенные в докладе 49, с нашими данными по адсорбции кислорода на порошках серебра, обработанных попеременно кислородом и водородом и оттренированных при 280° С в вакууме Ю мм рт. ст. Есть некоторые основания считать, что в порошках серебра преобладает грань (111). Полученная нами величина возрастания работы выхода электрона при комнатной температуре (0,75 ее) [4] хорошо согласуется с найденной автором доклада величиной 0,8 эв для грани (111). Наибольший интерес, конечно, представляет сопоставление кинетических данных. На серебряном порошке кинетика хемосорбции кислорода при степени покрытия 0 л 0,5 описывается уравнением Зельдовича — Рогинского. Свободная энергия активации растет линейно с увеличением степени покрытия. [c.82]

Следующим этапом было исследование кинетики хемосорбции бинарных смесей с разным сочетанием акцепторных и донорных свойств молекул компонентов. Эти опыты показали, что кинетика совместной адсорбции может существенно отличаться от кинетики адсорбции при впуске компонентов в хемосорбционный аппарат один за другим существенна также последовательность впуска. При этом обнаружились явления, необъяснимые ни моделями адсорбции без прямого и косвенного взаимодействия молекул п слое, ни взаимодействием через равновесие электронно-дырочного газа в полупроводнике. Это относится, в частности, к сверхаддитивности адсорбции, которая встречается для смесей молекул, влияющих как в одном и том же направлении на работу выхода (СНдСОСНа + СО SOj + Oj), так и в разных направлениях (О., -f СН3СОСН3 О, + СНзСН=СНо 1131 (рис. 3). [c.19]

Предложенный механизм подтверждается адсорбционными исследованиями. Изучена [18, 28] кинетика хемосорбции диметилсульфида на поверхности УзОд. Предельное количество диметилсульфида, адсорбированного на УзОд, составляет (1.0-1.7) 10 моль м . При степени покрытия поверхности 1 % от монослоя теплота адсорбции равна 17 4 кДж моль , что ниже энергии активации реакции окисления. Скорость хемосорбции сульфида на два-три порядка превышает скорость окисления и, следовательно, не может лимитировать протекание процесса образования сульфоксида или сульфона. Предельное количество диметилсульфоксида, адсорбированного на У2О5, равно 0.6 10 моль м , т.е. того же порядка, как и диметилсульфида. Температура начала десорбции сульфида 100 °С, сульфоксида - 150 °С, но часть поверхностных соединений десорбируется при 450 °С (табл. 5.2). [c.201]

Наличие этих компонентов в смеси с ацетоном в общем не изменяет характера спектральной картины по сравнению со спектром хемосорбированного ацетона. Б спектрах присутствуют также полосы поглощения, характерные для индивидуальной адсорбции SOg и N0, что в определенной степени затрудняет более детальную расшифровку спектральной картины. В диапазоне частот 1300—1900 см следует отметить полосу поглощения 1820 см , которую можно отнести к молекуле N0 координационносвязанной с [7]. Некоторое увеличение относительной интенсивности полос поглощения в спектре для смеси ацетон — SOg по сравнению с этими же полосами для спектра смеси ацетон — N0 может указывать на своеобразное промотирующее действие SOj, которое не подтверждается, однако, результатами изучения кинетики хемосорбции этих смесей [c.168]

В первой работе автора по изучению кинетики хемосорбции газовых смесей на N10 сообщалось о наблюдавшейся сверхаддитивности , т. е. о превышении адсорбции смеси суммы адсорбированных количеств компонентов при индивидуальной адсорбции [1]. В последующих работах автора совместно с Рогинским и Кадушиным проведенным обследованием адсорбции некоторых смесей на N10 методом ИКС было показано, что в ряде случаев наиболее вероятной причиной появления сверхаддитивности является протекание дополнительных поверхностных химических реакций и образование ассоциативных поверхностных комплексов [2, 3]. Роль заряжения поверхности оставалась не вполне выясненной, так как отсутствовали данные об изменении работы выхода образца во время адсорбции смеси. Кроме того, изучение адсорбции смесей, осуществлялось при средних заполнениях, когда возможное взаимодействие молекул на поверхности могло завуалировать влияние заряжения. Имелись и другие ограничения, связанные с появлением в ряде случаев диффузионных осложнений и с невозможностью непрерывного контроля состава газовой фазы. В настоящей работе была сделана попытка избежать указанных ограничений путем перехода к изучению адсорбции смесей при давлениях порядка 0,1 мм рт. ст. с одновременным измерением контактной разности потенциалов. По сравнению с предыдущей работой был несколько расширен и круг исследованных веществ к изучавшимся ранее О2, СО, N0, 802, ацетону и пиридину был добавлен ацетилен. [c.184]

Таким образом, измерение контактной разности потенциалов при адсорбции дает нам ценную информацию о появлении на поверхности заряженных образований, не раскрывая, однако, их конкретного состава. Такую информацию может дать применение различных спектральных методов. Изучение кинетики хемосорбции смесей открывает простой путь для изучения взаимодействия адсорбированных веществ и в ряде случаев — при появлении сверхаддитивности — позволяет обнаружить химическое взаимодействие компонентов на поверхности. [c.192]

Теоретическое рассмотрение кинетики гетерогенных процессов показало, что скорость реакции может контролироваться образованием заряженного активированного комплекса [22]. В этих случаях заряжение поверхности катализаторов под действием каких-либо факторов, например хемосорбции, должно оказывать существенное влияние на протекание реакции. Так, исследование [23] заряжения поверхности некоторых окисных катализаторов (ЗпОг—ЗЬгОб ЗпОа) при адсорбции смесей пропилена и кислорода показало различие во взаимном влиянии реагентов. Взаимное [c.29]