Никель как катализатор при окислении углеводородов

Использование гомогенных катализаторов окисления углеводородов позволяет значительно повысить скорость процесса за счет сокращения индукционного периода [138, 139]. Так, скорость зарождения цепей в присутствии ацетилацетоната никеля в зависимости от его концентрации колеблется в пределах 6 10 —4,5-10 моль/л, т. е. на 2—3 порядка выше, чем скорость автокаталитического процесса [139]. [c.58]

Судя по величине изобарного потенциала реакции образования окислов металлов группы железа, сродство металлов к кислороду уменьшается в ряду Ре>Со>К1. В том же ряду уменьшается химическое сродство металлов к сере, это означает, что из названных элементов никель обладает наименьшей склонностью к окислению и осернению. Последнее должно способствовать поддержанию активного компонента катализатора в активном состоянии при воздействии на него реакционной среды. Поэтому, вероятно, никель используется в качестве катализатора конверсии углеводородов чаще других катализаторов. [c.55]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Наряду с химическими свойствами катализаторов существенное значение имеет их физико-химическое состояние в углеводородном растворе. Сведения о растворах солей металлов и органических кислот в углеводородах позволяют правильно понять некоторые кинетические особенности катализированного окисления углеводородов и те изменения, которые претерпевает катализатор в ходе реакции вследствие накопления разнообразных продуктов окисления. Катализаторы переменной валентности вводятся в углеводород в виде солей жирных или нафтеновых кислот. В полярном растворителе соли диссоциируют на ионы. В углеводородном растворе диссоциация не имеет места. Это подтверждается результатами измерения электропроводности углеводородных растворов солей металлов и жирных кислот. Так, электропроводность бензольных растворов олеатов меди, никеля и кобальта практически не отличается от электропроводности чистого бензола [32], электропроводность разбавленных толуольных растворов олеатов 2п, РЬ, Си, и Са мало отличается от электропроводности чистого толуола [33]. С увеличением концентрации соли эквивалентная электропроводность растет, что связано с образованием мицелл из молекул соли и их более легкой диссоциацией на ионы [33]. [c.199]

Превращение гидроперекиси в циклические кетон и спирт может быть осуществлено либо непосредственно в самом реакторе 3 процессе окисления углеводорода, либо нагреванием ее вне реактора окисления в отсутствие катализаторов или в присутствии гранулированных катализаторов на основе металлов Vni группы, а также производных молибдена, ванадия и кобальта - или растворимых производных (нафтенатов, стеаратов и др.) элементов с переменной валентностью, таких, как вольфрам, ванадий, молибден, рутений титан, хром, марганец, железо, никель, кобальт, селен [c.39]

При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяют органические соли кобальта, марганца, железа, меди, хрома, свинца, никеля. Солевые катализаторы не только широко применяют в лабораторной практике, но и используют при осуществлении различных технологических процессов. Перманганат калия, например, служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот ацетаты кобальта и марганца используют в качестве катализаторов при окислении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид. Катализаторы позволяют проводить окисление при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают количество нежелательных продуктов глубокого окисления. Изучение механизма катализа металлами переменной валентности в реакциях окисления представляет определенный интерес и для биохимии, так как металлы переменной валентности входят в состав многих ферментов. Например, цитохромы (ферменты, принимающие участие в тканевом дыхании) содержат атомы железа. [c.204]

Описаны [5] обширные лабораторные и полузаводские исследования по окислению парафинов, однако сделать какие-либо выводы на основании этих опытов затруднительно, так как в качестве исходных материалов были использованы не индивидуальные углеводороды, а их смеси. Окисление проводили в металлических трубках при 400° С и 130 атм в присутствии катализаторов— железа, алюминия и никеля. При окислении метана, содержавшего 2% этана и 6% пропана, в качестве основного полезного продукта получали метиловый спирт однако выход, считая на израсходованный кислород, не превышал 15%. [c.55]

Из металлов наиболее распространенными окислительными катализаторами являются платина, палладий, никель, медь и серебро. В качестве полупроводниковых окислительных контактов используются окислы переходных металлов (пятиокись ванадия окись молибдена, закись и окись меди и др.). Сложные полупроводники (хромиты магния, меди, кобальта, марганца и манганит кобальта) являются катализаторами, при которых происходит полное сгорание углеводородов до углекислого газа и воды. Некоторые катализаторы для мягкого окисления углеводородов приведены в табл. 4, для глубокого окисления — в табл. 5. [c.18]

Все сказанное выше о влиянии условий ведения процесса на выход отдельных продуктов реакции справедливо для некаталитического окисления парафиновых углеводородов в газовой фазе. Но в то же время существует процесс каталитического окисления бутана в жидкой фазе в присутствии растворителя, например уксусной кислоты, и катализаторов, как ацетат никеля, кобальта и марганца. [c.151]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Окисление может проводиться также в присутствии катализаторов — ацетатов марганца, кобальта, хрома, никеля и др. В указанном процессе температура в реакционной зоне составляет 150—250°. Процесс проводится под давлением 60 ama. С увеличением давления скорость процесса возрастает вследствие увеличения растворимости углеводорода. Период индукции при окислении может быть значительно уменьшен добавлением перекиси в качестве инициатора. [c.97]

Условия сопряженного окисления пропилена с карбонильными соединениями можно варьировать в очень широких пределах температуру — от 50 до 400 С, давление — от атмосферного до 35 ЛШа. В качестве растворителей используют углеводороды, кетоны, кислоты, эфиры. Катализаторами процесса служат соли кобальта, никеля, марганца, меди, магния, ртути. [c.198]

Соотношение промежуточных продуктов частичного окисления зависит от вида углеводородного сырья, температуры (около 450 °С), давления (до 3040 кПа), соотношения кислород—углеводород и природы используемого катализатора (окислы железа, никеля, меди и т. д.). При неполном окислении С] образуются метанол и формальдегид Са — формальдегид, метанол и ацеталь-дегид Сз—ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон П-С4 — ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон /- s — ацетон, ацетальдегид, формальдегид и метанол. [c.39]

Более поздние работы [309, 310] по изучению каталитической активности таких катализаторов показали, что их удельные поверхности изменяются неаддитивно по мере возрастания содержания одного окисла металла в другом. Скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта уменьшается при увеличении содержания окиси хрома в смеси с окисью цинка [310]. Падение скорости дегидратации изопропилового спирта наблюдал Рубинштейн с сотрудниками [311] при уменьшении АЬОз в смеси с закисью никеля. Чаплин, Чаиман и Грифите [312] изучали смешанные катализаторы, содержащие окись хрома и окись алюминия, и ноказали (рис. 83), что в зависимости от состава изменяются удельная поверхность катализатора и количество адсорбированного гептана (100°) на единицу поверхности. В качестве катализаторов окисления углеводородов [c.221]

ПромышленЕше катализаторы, несмотря на их доступность и относительно невысокую (за исключением АП-64 АП-56) стоимость, недостаточно технологичны при приготовлении катализаторных покрытий из-за необходимости дробления гранул и отбора фракции измельченного катализатора с размером частиц 0,15 мм и менее. Кроме того, относительно узкий набор оксидов металлов в промышленных катализаторах не позво-ля 5т детально изучить полноценный ряд их активности при окислении углеводородов. В связи с этим была исследована в качестве компонентов катализаторного покрытия большая группа ультрадисперсных порошков (УДП) как индивидуальных оксидов металлов, так и смесей различных оксидов, включающих оксиды кобальта, никеля, марганца, церия, железа, хрэма, меди, циркония. Эти оксиды, по данным [4], ориентировочно располагаются в следующий ряд активности в реакциях окисления [c.132]

Особое значение катализ приобрел в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов. На примере окисления цимола в присутствии нафтената марганца Харичков [124] впервые по казал возможность каталитического окисления алкилбензолов кислородом. Применение катализаторов по существу явилось решающим фактором в реализации промышленных процессов получения кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот, кетонов — прямым окислением углеводородов, В качестве катализаторов используют соединения кобальта, марганца, хрома, никеля, селена, ванадия, -молибдена, цинка, олова, церия и других металлов. [c.37]

Скорость зарождения цепей при некаталитическом окислении углеводородов меньше скорости вырожденного разветвления, поэтому взаимодействию этих углеводородов с кислородом предшествует период индукции, который может быть сокращен при введении в реакционную омесь различных инициаторов, например альдегидов, кетонав или солей металлов переменной валентности (МПВ) чаще всего применяют соли кобальта, марганца и никеля. Наиболее эффективными при окислении л-ксилол а и метилтолуилата оказались растворимые в углеводороде соли кобальта, марганца и их омеси. Однако в зависимости от природы катализатора, его концентрации и валентной формы катиона они могут наряду с ускоряющим воздействием на процесс вызывать его торможение. [c.148]

Гросскопфом [31] описан колориметрический метод определения водорода в газах, основанный на образовании воды при взаимодействии с кислородом. Исследуемый газ пропускали через трубку, содержащую последовательно слой гопкалита, предназначенный для поглощения содержащихся в газе паров воды, слой металлического катализатора (платина, палладий или никель), способствующего окислению водорода до воды, и, наконец, керамическую мембрану, пропитанную смесью диоксида селена с моногидратом серной кислоты и активированную парами углеводородов. На присутствие паров воды указывало изменение цвета такой мембраны от исходного желтого до красного. По ширине окрашенной в красный цвет зоны можно определять содержание от О до 5% водорода (или паров воды) при использовании 0,5 л образца исследуемого газа. [c.356]

Значительный интерес представляет использование каталитического метода очистки отходящих газов, содержащих кроме углеводородов водяной пар. Этот метод описан в работе (21]. В производстве изопрена из изобутилена и формальдегида отходящие газы, образующиеся на стадии регенерации кальцийфосфатных катализаторов, содержат углеводороды /формальдегид, муравьиную кислоту, триметилкарбинол /ТМК/, диметилдиоксан /ДМД/, изопрен/ и до 75"94% мае. водяного пара. Были испытаны следующие промышленные катализаторы никель на кизельгуре, ни-кельхромовый, серебро на пемзе, алюмомедный, АП-56. Результаты испытаний показали, что глубокое окисление углеводородов достигается только на катализаторах АП-56 и алюмомедном при температуре 350-400°С, хотя последний и уступает по активности катализатору АП-56. Объемная скорость подачи пара 26000 ч , воздуха бООО ч . [c.28]

Марголис [149] была изучена хемосорбцпя непредельных и насыщенных углеводородов на различных полупроводниках на простых окислах металлов — пятиокиси ванадия, закиси меди, закиси никеля, окиси хрома, и па сложных — шпинелях (СиСг204 и М Сгг04). В статической вакуумной установке катализаторы тренировали в вакууме ири 10 мм рт. ст. ири различных температурах. Сорбцию углеводородов изучали при низких давлениях объемным методом, а при давлениях 200 мм рт. ст. — на кварцевых пружинных весах. Для изучения хемосорбции подбирали такие условия, при которых полностью отсутствуют побочные процессы (окисление углеводородов кислородом решетки катализатора, разложение углеводорода и т. д.). [c.48]

Фасетированию под действием реактантов подвержены и напыленные серебряные пленки при нагревании в кислороде при 500 К или в условиях каталитического окисления этилена [60] при этом величина поверхности увеличивается примерно на 30%, а небольшие кристаллиты серебра (<50 нм) исчезают. При 1120—1290 К в водороде подвижность атомов на поверхности платины сильно увеличивается [61], что значительно ускоряет спекание порошкообразной платины. Подробно описано [62] значительное изменение морфологии платиновой проволоки или сетки — катализатора окисления аммиака (1020—1220 К), состоящее в заметном ее фа( етировании. Эти изменения, происходящие с платиновым катализатором гораздо сильнее в условиях реакции, чем под действием любого из реактантов (при сравнимых температурах), объясняются, по-видимому, выделением тепла реакции на поверхности катализатора и локальными перегревами выше температуры реакции. Не все каталитические реакции, вероятно, приводят к значительным изменениям морфологии поверхности катализаторов такого рода изменения не наблюдаются, в частности, в реакциях с участием только углеводородов и водорода, по крайней мере для массивных металлических катализаторов. Тем не менее вполне понятно, что поверхность металла даже при отсутствии значительных изменений Б ее морфологии, способна к реконструкции, ограниченной од-ним-двумя поверхностными атомными слоями, в результате процессов адсорбции или внедрения в решетку молекул реактантов. В этом смысле даже адсорбция углеводородов может иногда вызывать перестройку поверхности, как, например, хемосорбция этилена или бензола на грани (111) никеля, приводящая к образованию внешнего слоя металла [63]. [c.135]

По механизму и результатам можно различать несколько видов модификаторов. Механизм действия электронных модификаторов сводится к изменению электронных состояний в кристалле катализатора (см. пп. 4 и 5). Примерами электронного модифицирования, вероятно, являются повышение активности медного катализатора гидрирования небольшими количествами никеля [94], окисно-вольфрамового катализатора (WO3) полного окисления углеводородов — добавкой 1% NaOH [95], окисно- [c.64]

Благодаря высокой активности и устойчивости к некоторым каталитическим ядам С03О4 находит применение в элементоорганическом анализе, где требуется количественное сжигание [475, 495, 1053—1057]. Окислы железа и никеля также являются катализаторами полного сгорания, но значительно менее активными, чем окись кобальта [475—477, 479, 489, 2425— 2427]. Высокую активность в отношении полного окисления углеводородов проявляют шпинели, включающие окислы железа и кобальта [478, 479, 1052]. [c.731]

В качестве модельной реакции свободных радикалов, переходящих в объем жидкости при гетерогенном инициировании процессов жидкофазного окисления углеводородов, изучено окисление изопропилбензола и этилбензола в присутствии азо-бис-изобу-тиронитрила. Полученные данные по кинетике накопления продуктов реакции служат дополнительным подтверждением принятого в литературе механизма этих реакций. Сопоставлением кинетики окисления изопропилбензола и этилбензола при гомогенном инициировании и в присутствии различных окислов металлов показано участие гетерогенных катализаторов в реакциях зарождения и обрыва цепи. Установлены существенные различия в механизме действия окислов серебра, никеля, марганца и других металлов. [c.325]

Было также изучено и окисление метана в окись углерода и водород Наиболее действенным ката.г1изат0р0 М для этой реакции является никель с 01кисью кремния или тория в кач( стве промоторов. При 850—900" метан и кислород реагируют почти количественно с образованием окиси углерода и водорода. Получение водорода из метана при окислении его воздухо.м или кислородо м служило темой многих исследований В одном из таких процессов катализаторами являются окислы металлов, способные восстанавливаться в низшие окислы, напри.мер двуокись титана, или смесь окислов хрома и магния. Получение. водо- Х)да при окислении углеводородов водяным паро.м уже было рассмотрено в гл. 10. [c.918]

Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования адсорбции и реакцнп этилена на окислах никеля, меди и палладия, нанесенных на пористое стекло (Литтл, 1959). Если этилен в газообразном состоянии находился над поверхностью окисла металла, то в спектре появлялись и постепенно увеличивали свою интенсивность полосы поглощения в области валентных колебаний связей С — Н. Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СПз и СНо образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СНа-групп. [c.178]

Опыты по окислению циклогексана со стеаратами железа и никеля показали, что в начале реакции гидроперекись, спирт и кетон получаются одновременно [3] (рис. 88). Это указывает на преврашение части перекисных радикалов в присутствии катализатора в спирт и кетон, минуя стадию образования гидроперекиси, т. е. подтверждает участие катализатора в реак-н,ии продолжения цепи. Чтобы убедиться в правильности этого вывода, сопоставим две схемы цепного окисления углеводорода. Рассмотрим сначала окисление его через стадию образования гидроперекиси. Пусть углеводород в реакции окисления целиком превращается в гидроперекись со скоростью 2[RH]ra, а гидроперекись цепным путем со скоростью ife4[R00H]rt превращается в продукт Р. Если цепи инициируются с постоянной скоростью Wo, то при их квадратичном обры- [c.205]

Отравление катализатора мол ет использоваться на практике и для повышения его селективности, поскольку действие яда в ряде случаев неодинаково сказывается на основные и побочные реакции процесса. Этот прием, известный как селективное отравление, применяется, например, при получении окиси этилена его окислением на серебряном катализаторе. Используемые в качестве яда галогены сильнее подавляют реакцию полного окисления углеводорода, чем целевую реакцию образования окиси этилена. Возможно также селективное отравление катализатора для повышения его избирательности в реакциях газофазного восстановления нитро- и нитрозосоединений. Явление селективного отравления свидетельствует о том, что адсорбция яда может оказывать более сложное воздействие на каталитическую поверхность, чем просто понижение адсорбирующей способности по отношению к реагенту. Показано, что, тогда как на гранях (100) чистого никеля происходит распад метанола на СО и Нг, при адсорбции серы на этих же гранях происходит, наоборот, его синтез. Установлено также, что осериение поверхности Р1 даже повышает адсорбцию на ней алкилароматических углеводородов. [c.100]

Влияние носителя на каталитическую активность было исследовано для серии никелевых катализаторов, нанесенных на АЬОя, 8102-Д120ь 8102-2г02, цеолит Н-У. Показано, что более кислые носители (8102—АЬОз, цеолит Н—V) снижают активность катализатора. Так, использование кислых носителей приводит к неполному восстановлению никеля до металла [32 . В любом случае распределение продуктов показывает, что на этих катализаторах окислительная конверсия метана включает сжигание (полное окисление) углеводорода, паровую конверсию метана и оксида углерода, одновременно протекающие в каталитическом слое. Однако этот механизм [c.23]

Обширный класс каталитических композиций для процессов селективного окисления углеводородов в синтез-газ включает перовскиты — смешанные оксиды щелочноземельных (редкоземельных) и переходных металлов общей формулы АВОз. В данной структуре катион переходного металла В находится в октаэдрическом кислородном окружении, а большой катион А — в окружении из 12 ионов кислорода. Плотная кубическая упаковка в данной структуре образована смешанными слоями АО т анионов кислорода и катионов А. Замещение катионов А или В катионами другого заряда ведет к образованию дефектов решетки. Каталитическая активность перовскитов, обычно связывается с теми или иными дефектами решетки, хотя полной ясности в этом отношении нет до сих пор. Использование оксида церия улучшает стойкость катализаторов типа Ni/Al20з к спеканию и зауглероживанию. Предполагается, что церий ослабляет сильное взаимодействие между никелем и оксидом алюминия, предотвращает диффузию никеля в решетке оксида алюминия и его последующую миграцию на поверхность. Без церия никель образует кристаллиты на поверхности, которые будут блокированы отложением углерода. [c.24]

Катализаторы с активными компонентами на основе металлов платиновой группы более активны в реакциях селективного окисления углеводородов в синтез-газ или в их автотер-мическом риформинге по сравнению с никелем, однако они в 100—150 раз дороже [19]. Среди металлов платиновой группы наиболее интенсивно исследовались в данных реакциях родий, рутений и иридий. [c.25]

Рассмотрены основные положения принципа линейных соотношений свободных энергий компенсационный эффект, соотношевие Вренстеда, правила Поляни — Хориути — Эванса, Гаммета и Тафта. Корреляция кинетических и термодинамических величин показана на примере реакций деалкилирования моноалкилбензолов на кислотных катализаторах, изомеризации алкилбен-аолов на алюмосиликатных катализаторах, дегидрирования спиртов на металлах, дегидрирования циклогексановых углеводородов на алюмохромовом и алюмомолибденовом катализаторах, окисления изобутена на закиси никеля, олигомеризации пропилена на сульфате никеля. Рассматриваются вопросы квантовохимической оценки реакционной способности, об энергиях связи кислорода в решетке катализатора, распределения кислотных центров и избыточного кислорода на поверхности катализатора. [c.470]

Соответственно изменению структуры по-разному изменяется и каталитическая активность катализаторов после термической и термопаровой обработок. Последняя приводит к более резкому падению активности. Эта закономерность наблюдалась, например, для шарикового алюмосиликатного катализатора крекинга углеводородов нефти [128, 137], а также для никель-кизельгурового катализатора процесса гидрирования бензола [138]. Вероятно, это можно объяснить более быстрым падением величины удельной поверхности при термопаровой обработке, чем при термической. Возмоя но также окисление Ni парами воды и взаимодействие NiO с SiOj. Таким образом, водяной пар и высокая температура в значительной степени ускоряют протекание процессов спекания и рекристаллизации, причем водяной пар способствует снижению температуры старения катализаторов. [c.36]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или каль-ций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. При добавлении небольших количеств О2 механизм процесса в сущности не меняется, т. е. включает стадию образования молекулярного водорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активации катализатора. В то же время селективность процесса несколько снижается из-за глуф сого окисления (сгорания) некоторого количества целевых углеводородов, В цМЗм эффект от применения указанного приема, по-видимому, [c.358]

Катализаторы ускоряют автоокисление, сокращают индукционный период, но многие из них вызывают распад образовавшихся гидроперекисей и способствуют дальнейшему бопее глубокому окислению до кетонов и третичных спиртов [56]. Так, стеарат и ацетат кобальта обладают способностью инициировать автоокиспе-ние и обрывать реакционные цепи, а поэтому в присутствии определенных концентраций атих солей протекает инициирование процесса автоокисления, а с увеличением концентрации скорость окисления снижается или замедляется [60]. Также пафтенаты ко-бальта, хрома, марганца, никеля и других металлов вызывают часто образование нерадикальных соединений и способствуют более глубокому окислению [61]. Однако исследователи в наше время хорошо овладели техникой эксперимента жидкофазного окисления и научились направлять процесс таким образом, что основными продуктами окисления являются гидроперекиси. Некоторые физико-химические константы выделенных гидроперекисей алкилароматических и гидроароматических углеводородов даны в табл. 140. [c.248]

Метод псевдоожиженного слоя очень удобен простотой аппаратурного оформления, возможностью проведения гетерогенных реакций псевдогомогенно и возможностью регулирования режима процесса количеством катализатора. Такие катализаторы, называемые флюидными, были впервые применены для каталитического крекинга в виде взвешенных в нефтяных парах тонкораспыленных алюмосиликатов, но вскоре были разработаны аналогичные катализаторы и для других реакций. Для конверсии метана в водяной газ (СО+2Н2) применяют тонкораспыленную смесь СиО с РСаОд или СиО с добавками никеля на А1,0з. Для окисления этилена в окись этилена рекомендован флюидный катализатор из серебра на А12О3 с промотерами из ВаОз или СиО. Для синтеза углеводородов из СО и На описаны флюидные железные катализаторы разного состава, дающие при больших объемных скоростях высокие выходы углеводородов. [c.60]