Полимеризация газов влияние температуры

Этилен. Опыты более ранних исследователей [2, 12, 57] показали, что этилен разлагается при температурах 450—500° и атмосферном давлении, при этом образуется лишь небольшое количество жидких продуктов. При температуре же 600° этилен дает лишь несколько капель жидкого продукта, в остаточном газе обнаруживаются продельные углеводороды. Только в результате исследований о влиянии давления было установлено, что этилен [21] может легко нолимеризоваться. При нагревании в автоклаве высокого давления этилен начинает нолимеризоваться в жидкий продукт уже при 325° и давлении 70 ат, а при температуре 380—400" полимеризация идет с большой скоростью. Образовавшийся продукт состоит из 80 % сложной смеси жидких парафинов, олефинов и циклопарафинов, выкипающих в пределах 24—280°, и 20% жидкости, выкипающей выше 280°. [c.187]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

Опыт 1. Влияние температуры на состояние химического равновесия. Прибор, показанный на рис. 43, наполняется двуокисью азота. Измерения молекулярного веса двуокиси азота показали, что при температуре выше 140°С. этот газ состоит исключительно из молекул НОа, ниже этой температуры происходит частичная полимеризация (соединение молекул друг с другом) по уравнению [c.85]

На процесс полимеризации большое влияние оказывает температура. Молекулярный вес полимера обратно пропорционален температуре полимеризации. При ис-поль овании низкокипящих растворителей (ацетон, этил-ацет г) получают высокомолекулярные полимеры, толуола и бутилацетата — низкомолекулярные. Реакцию рекомендуется проводить при температуре кипения растворителя в атмосфере инертного газа. Чем выше температура полимеризации, тем больше расходуется инициатора. Таким образом, чем ниже температура реакции и меньше количество инициатора и растворителя, тем выше молекулярный вес образующегося полимера. [c.12]

Синильная кислота получается в химической промышленности различными способами. Одним нз них является пропускание смеси аммиака, окиси углерода и водяного пара над древесным или костным углем или над пед1зой при температуре 80—150°, Синильная кислота является сильным ядом для насекомых и теплокровных в концентрации 0,2—0,3 г на 1 л вызывает моментальную смерть человека. Синильная кислота мон ет быть стабильной только в чистом состоянии под влиянием примесей влаги, цианистых солей, аммиака и других веществ — она изменяется. Например, при хранении, особенно на свету, образуется аммиак, муравьиная и щавелевая кислоты и нерастворимые вещества. При разложении и полимеризации синильной кислоты может произойти взрыв. При этом выделяются газы, главным образом NHg и СО. После взрыва образуется твердый продукт в виде углеобразной массы, представляющий собой полимер синильной кислоты. Синильной кислоте могут придать стабильность серная (0,005—0,01 %-ная) и соляная кислоты, медь и другие вещества. Для стабилизации применяется также хлорциан (8—15%-ный) и другие специальные составы, при добавлении которых устраняется свойство взрывчатости. Для хранения синильной кислоты требуются специальные стальные или алюминиевые баллоны. Стабильность ее гарантирована в продолжение 3—4 месяцев. При хранении на складах необходимы специальные условия, ее не перевозят по железным дорогам. [c.182]

Давление незначительно влияет на скорость процесса. В литературе [1-31 указывается, что увеличение давления с 1 до 2 атм приводит к возрастанию скорости крекинга газойля на 20%. Иногда наблюдается влияние общего давления в степени 0,5. В опытах по крекингу Кумола влияние давления было различным при разных температурах. Влияние высоких давлений газа изучал Гоникберг [4]. Сильное повышение его способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. [c.244]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Энтропия растет не только с повышением температуры, но при переходе вешества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией, например при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соединения, когда вследствие роста числа частиц их неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности системы, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрирует рис. 2.5. Влияние давления на энтропию можно показать на следующем примере при Т - 500 К и р-101 кПа энтропия аммиака составляет 212 Дж/(моль К), при 7 -500 К и р-30300 кПа эта величина равна 146 Дж/(моль-К), т. е. с увеличением давления энтропия снижается, но незначительно. [c.189]

Абсолютно чистая акриловая кислота, выделенная из реакционной смеси с помощью эфира, тщательно очищенного от перекисей, является относительно устойчивой. Раствор такой кислоты в воде, не содержащей растворенный кислород, не изменяется при длительном нагревании в атмосфере азота или углекислого газа [1973]. При пагревапии чистой кислоты до 100° скорость полимеризации постепенно возрастает, и при температуре свыше 100° полимеризация протекает весьма быстро [1972, 1976]. Очищенная обычным способом акриловая кислота, если она не стабилизирована, поли-меризуется уже в процессе храпения, особенно па свету. Отсюда видно, что акриловая кислота нолимеризуется нод влиянием свободных радикалов. Эта нолимеризация похожа на полимеризацию хлористого винила (ср. стр. 261), по от полимеризации стирола и других мономеров этого типа отличается тем, что ее не вызывают пи комплексообразующие соли, как, например, хлорное олово (см. стр. 407), ни флоридин [1821]. Очень быстро протекает полимеризация под влиянием обычных инициаторов этого процесса, папример перекиси водорода [1972,1977, 1978], нерекиси бензоила [J979] и др. Полимеризация является сильно экзотермичной реакцией и, согласно Штаудингеру, протекает так, что к активированной молекуле присоединяются последовательно следующие молекулы мономерного соединения до тех пор, пока пе образуется макромолекула, нерастворимая в мономере, которая выделяется из раствора. Па этом рост макромолекулы оканчивается, и полимеризация останавливается [1821]. При этом наблюдались некоторые особенности, заключающиеся в том, что различные образцы акриловой кислоты, полученные одним и тем же способом и в одинаковых условиях, полимери- [c.413]

Определялись поправочные множители, учитывающие влияние естественной конвекции на скорость горения [ ]. Исследовалось влияние испарения и горения на сопротивление сферы (например, в работах [ ] и [ ]). Разные авторы исследовали влияние полимеризации, крекинга и фракционной перегонки в каплях многокомпонентного жидкого горючего, учитывали радиационный перенос тепла от пламени к кайле, теплопроводность (неоднородность температуры), движение жидкости внутри капли, интенсивную мелкомасштабную турбулентность в газе, близость других горящих капель, находящихся в окисляющей атмосфере, рассматривали явления воспламенения и погасания. Тем пе менее простых надежных и полезных поправок к формуле (58), учитывающих какой-либо из этих эффектов, не было получено. [c.89]

На лабораторной и укрупненной установках было исследовано влияние давления, температуры, количества катализатора, глубины превращения, состава исходного газа и различных примесей на скорость процесса полимеризации и свойства получающихся полиэтиленов при давлении до 2000 ат. Были получены технологические показатели для проектирования промышленного цеха производства полиэтилена путем циклической полимеризации этилена нри давлении 1500 ат. [c.440]

Полимеризация стирола по цепному механизму протекает под влиянием инициаторов (инициированная полимеризация) или под воздействием только температуры в присутствии инертных газов (термическая полимеризация). [c.201]

Для реакций, идущих с увеличением или уменьшением объема, на состояние равновесия оказывает влияние не только температура, ной давление. Повышение давления необходимо, например, для реакций гидрирования, алкилирования, полимеризации, понижение— для реакций распада, дегидрирования. Если стремятся увеличить выход жидких продуктов, процесс проводят при повышенном давлении и, наоборот, если желательно получить больше газов, целесообразно понижать давление. [c.234]

Важнейшей стадией процесса обработки газа пиролиза является его осушка. Глубина осушки зависит от схем разделения. В случае конденсационных схем разделения, осуществляемых при температурах до —100 °С без разделения метан-водородной фракции, температура осушки газа должна соответствовать точке росы— порядка минус 60 — минус 70 °С. На современных крупных разделительных установках используются одноступенчатые схемы осушки с применением эффективных адсорбентов. До недавнего времени в качестве адсорбента ши роко применяли окись алюминия. Поскольку высокие температуры регенерации адсорбента способствуют полимеризации олефинов (начиная с С4 и выше), газ, поступающий на осушку, должен быть тщательно очищен от этих углеводородов, особенно от бутадиена. Влияние содержания олефинов С4 в осушаемом газе на влагоемкость адсорбента видно из следующих данных [118] [c.107]

Крекинг — метод деструктивной переработки, являющийся частным случаем пиролиза для жидкостей и газов. Как известно, пиролиз — это термическая переработка горючих материалов (при температуре 400— 1200°С) без дост ша воздуха (сухая перегонка). При пиролизе в результате воздействия высокой температуры органические вещества расщепляются с образованием свободных радикалов, предельных и непредельных углеводородов меньшего молекулярного веса, чем исходные образовавшиеся молекулы и радикалы вступают в реакции изомеризации, конденсации, полимеризации и пр. На результаты пиролиза оказывают влияние температура, давление и продолжительность нагревания. [c.98]

В работе исследовалось влияние количества растворителя на структуру и газохроматографические свойства макропористых сополимеров стирола и дивинилбензола (С—ДВБ), уже названных ранее полисорб-1 . Изучались сополимеры с частицами размером 0,46—0,5 мм, получаемые полимеризацией 60% стирола и 40% п-дивинилбензола в присутствии 0,4 0,5 0,6 0,8 1 вес. ч. изооктана. Применялась газохроматографическая установка с детектором по теплопроводности, колонка длиной 94 см, диаметром 4 мм. Газ-носитель — гелпй. При изучении влияния температуры и расхода газа-носителя на эффективность работы хроматографической колонки сополимера С—40% л-дивинилбензола, полученного в присутствии 1 вес. ч. изооктана, определены оптимальные условия работы колонки все дальнейшие исследования выполняли при 150° и расходе гелия 30 мл/мин. При указанных условиях определяли критерий разделения Ki, высоту эквивалентной теоретической тарелки ВЭТТ, удерживаемый объем. Полученные результаты показывают (рис. 1), что с увеличением количества растворителя, используемого при полимеризации, повышаются критерий разделения и эффективность, что обусловлено уменьшением размывания хроматографических полос при незначительных изменениях времени удерживания. [c.91]

Трихлорбутены образуются в большем количестве при недостаточном избытке бутадиена. Было изучено влияние температуры, времени контакта, отношений lj С4Нв и N3 lg на соотношение продуктов реакции. Температура оказывает лишь незначительное влияние на соотношение изомерных дихлорбутенов, но в заметной степени ускоряет реакции замещения. Время контакта влияет на состав продуктов хлорирования несущественно. Отношение ia С4Н6 также не оказывает заметного влияния на процесс хлорирования, за исключением реакции образования 1-хлорбутадиена-1,3, скорость которой возрастает при низких значениях отношения бутадиен хлор. Отношение N2 lg влияет лишь на общую скорость реакции. При увеличении отношения поверхности реактора к его объему ингибируются реакции заместительного хлорирования, а при добавлении кислорода к исходной смеси газов замедляется образование 2-хлорбутадиена-1,3 и продуктов полимеризации. [c.106]

Благодаря своему практическому значению полимеризация акрилатов и метакрилатов явилась предметом многих исследований [1994, 2142, 2204— 2212]. Результаты этих исследований коротко можно сформулировать следующим образом. При обычной температуре самопроизвольная полимеризация протекает в незначительной степени [2011, 2213]. Она приводит обычно к образованию низкомолекулярных жидких полимеров с малой вязкостью [2214], и ее результаты часто бывают невоспроизводимыми [2213]. Нагревание значительно ускоряет процесс полимеризации благоприятное влияние на полимеризацию метакрилатов оказывает также повышение давления. Однако чистые не содержащие кислорода эфиры акриловой и метакриловой кислоты устойчивы и не изменяются даже при длительном нагревании до 100 в атмосфере инертного газа [2142, 2207]. Следы кислорода вызывают быструю полимеризацию, идущую с выделением тепла, которая моншт даже привести к взрыву. В связи с этим стоит упомянуть, что метилакрилат пе полимеризуется, если его в течение нескольких дней нагревать до 100° в никелевом сосуде однако если перед нагреванием прибавить к мономеру стеклянный порошок, то эфир в течение короткого времени превращается в полимер [2206]. Пе меньший интерес представляет обнаруженное Штаудингером [2204] влияние кислорода на фотонолимеризацию метилакрилата. Точно так же, как и у винилацетата, фотополимеризация метилакрилата протекает в атмосфере азота или углекислого газа быстрее, чем на воздухе (ср. стр. 335). По механизму и конечным результатам полимеризация акрилата и метакрилата подобна полимеризации винилацетата, стирола и бутадиена. Образующиеся полиакрилаты и полиметакрилаты также растворимы в исход- [c.458]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

Пирс и Ньюсом [ЗбЬ] нашли, что при крекинге гексана при температурах 430—520° С и при давлениях 985—1055 кг см получаются крекинг-газы, содержащие только незначительное количество олефинов. Содержание непредельных в жидких продуктах разложения при этих условиях было очень небольшим. Следует отметить, что высокое давление благоприятствует только вторичным реакциям полимеризации и конденсации. Высокая температура и продолжительное время крекинга оказывают такое же влияние на вторичные реакции. Уатерман и Перкин [54] показали, что бромные числа крекинг-бензинов и керосинов, полученных в процессе с высоким давлением, резко уменьшаются с увеличением времени крекинга при 450° С. [c.124]

Реактор автоклавный с механической мешалкой. Относится к числу аппаратов идеального перемешивания, поэтому скорость реакции не подвергается влиянию естественной или вихревой диффузии и все показатели процесса в расчете на единицу объема реактора подчиняются одним и тем же кинетическим закономерностям. В таком реакторе в случае экзотермического процесса необходимый температурньхй уровень поддерживается (полностью ипи частично) за счет тепла самой реакции, так называемый "автотермический процесс. Так, при полимеризации этилена тепла реакции 3570 кДж/кг (850 ккал/кг) вполне достаточно для нагрева поступающего этилена до температуры реакции. Хорошее перемешивание реакционной смеси создает благоприятные температурные условия по объему реактора, исключает возможность создания местных значительных концентраций инициатора, перегревов и разложения этилена, обусловливает стабильностдз процесса и хорошее качество продукции. Хорошее перемешивание делает возможным применение сомономеров и других добавок. Используя различные по конструкции мешалки, изменяя число их оборотов, а также количество подаваемого газа и продолжительность пребывания его в реакторе, можно изменить качество получаемого полимера. [c.130]

В процессе длительной работы качество поглотительного масла ухудшается увеличиваются удельный вес и вязкость каменноугольного масла, повышается температура его кипения. Вызывается это отгонкой из масла легкокипящих фракций и процессами полимеризации (уплотнения), происходящими под влиянием содержащихся в коксовом газе кислорода, сероводорода и различных непредельных соединений, частично растворяющихся в масле. Процессы полимеризации ускоряются многократным подогреванием масла при отгонке бензола. Процесс полимеризации характери3 уется повышением среднего молекулярного веса масла (средний мшекулярный вес свежего каменноугольного масла составляет 160—170, находившегося длительное время в обороте— 190 220). Образующиеся полимеры растворяются в масле, повышают его вязкость и ухудшают поглотительную способность. Поэтому при работе на каменноугольном масле приходилось периодически заменять его свежим. Отработанное масло подвергалось регенерации, которая заключалась в дистилляции Б смеси со смолой в кубе периодического действия. [c.197]

Преимущество испытаний в заводских условиях по сравнению с лабораторными испытаниями состоит в том, что они позволяют более полно воспроизвести влияние многочисленных факторов, воздействующих на коррозию металлов в реальных условиях. К числу таких факторов можно отнести изменение в производственном процессе концентрации различных примесей и изменения физико-химических свойств среды, вязкости, происходящие при упаривании, перегонке, полимеризации, сульфировании и других производственных процессах. К ним также относятся [1] градиенты температуры, механические напряжения в швах и изменение структуры металла в пришовной зоне, ско рость протекания жидкостей или газов и т. д. В заводской аппаратуре предоставляется возможность испытать влияние на коррозию металлов недостаточно изученных веществ, постоян- [c.225]

Этилен нри отсутствии катализаторов под влиянием умеренных темнератур (порядка 350—450°) претерпевает сначала лишь полимеризацию и уплотнение с образованием главным образом высших олефинов. При более высоких темнературах, примерно от 550°, среди продуктов превращения этилена появляются также метан, водород и, наконец, уголь, т. е. продукты разлонсения эти.7гена, а также этан как продукт его гидрирования. В зависимости от условий, т. е. температуры, давления и времени пребывания газа в зоне высокой температуры, выходы отдельных продуктов термического превращения этилена колеблются в широких пределах. Иллюстрацией может служить табл. 116, в которой сведены результаты опытов термического распада этилена при пропускании его через кварцевую трубку, причем время пребывания газа при соответствующих температурах изменялось от 46 до 58 сек. [40]. [c.450]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

Трифторхлорэтилен представляет собой бесцветный газ, не обладающий запахом (т. кип. — 26,8°, т. замерз.— 157,9°). Удельный вес жидкого мономера около 1,48. Трифторхлорэтилен сравнительно легко полимеризуется при повышенной температуре и умеренном давлении в присутствии перекисных катализаторов. Под влиянием других инициаторов радикальных реакций, например облучения, образуется полимер с более высоким молекулярным весом. При хранении газообразного мономера на свету часто наблюдается медленная самопроизвольная полимеризация. Основным промышленным способом получения нолитрифторхлорэтилена является водно-эмульсионная полимеризация в присутствии персульфата аммония или калия, а также перекиси бария или цинка. Описана полимеризация трифторхлорэтилена под влиянием ультрафиолетового света и длительного нагревания при 45°. [c.121]

В роде амилена, представляют удельный вес около 0,6, а высшие гомологи представляют удельный вес около 0,9. Такое же явление замечается и в других случаях так, бензол представляет удельный вес 0,96, а полимерный ему дитолил имеет удельный вес 0,98. Если бы мы сравнивали гомологи маслородного газа для простой эмпирической формулы СН , то заметили бы, что объем амилена (частичный вес С Н ) для СН = 21,1 , а для цетена (частичный вес С Ш = 17,4 ). Первое вещество кипит лри 30°, а второе — при 175°. Возвышение температуры кипения повлекло за собою уменьшение в объеме при сравнении равных весовых количеств. Такое понятие даже совершенно согласно с общепринятым представлением о влиянии уплотнения на температуру кипения, что и формулировано мною в моей Органической Химии, страница... . Поэтому, если кремнезем столь резко отличается от угольного ангидрида по своим физическим свойствам, по своей температуре кипения и по своему объему, необходимо допустить, что яри его образовании произошла полимеризация и притом в гораздо высшей мере, чем в том случае, когда амилен переходит в цетен в последнем случае полимеризация произошла почти в 3 раза, а здесь необходимо допустить полимеризацию еще в гораздо большей мере. Это значит, что истинного аналога угольного ангидрида в кремневом ряду мы не знаем. Он должен был бы быть телом газообразным, представляющим объем, близкий к 44, а тот кремнезем, который нам известен, есть его полимер Si 0 . Степень полимеризации, т. е. величина п, здесь нам пока совершенно не известна, но, мне кажется, со временем будет возможность получить, если только исследователи обратят внимание на необходимость допущения такой полимеризации и направят свои опыты на решение задачи этого рода. [c.189]

Энглер [12] был первым, высказавшим теорию, согласно которой материнским веществом, из которого образовалась нефть, является не каменный уголь, а иное органическое вещество. Среди многочисленных исследователей, которыми были поставлены существенные опыты или которые поддерживали теорию Энгле-ра, мы назовем только Кремера [13] и Гефера [9, 14]. Согласно теории Энглера, в образовании нефти можно различать три стадии, резко отграниченных друг от друга. В первой стадии животные и растительные организмы осаждаются на дне внутренних водоемов (лагунные условия). Органическое вещество разлагается под действием бактерий, причем углеводы и большая часть белковых веществ превращаются в растворимые в воде вещества или в газы и таким образом удаляются. Остаются только жиры, воски и другие растворимые в жирах и стойкие вещества (смолы, холестерин и др.). Опытным путем было показано, что если органическое вещество подвергать разложению, то в нем увеличивается относительное содержание жнров. Во второй стадии под влиянием высоких температур и давлений сперва от соединений, содержащих карбоксильную группу, отщепляется углекислота, а от оксикислот и спиртов—вода. В результате этого процесса в остатке получается твердый битум. Далее, продолжающееся действие тепла и давления вызывает небольшой крекинг, в результате чего образуется так называед1ая протонефть—жидкость с высоким содержанием непредельных. Наличие процессов, происходящих во второй стадии, Энглер также доказал опытным путем, показав, что перегонка жиров под давлением ведет к образованию жидкости типа протонефти. Он предположил, что время и высокое давление в реальных условиях компенсируют более низкую температуру нефти и высокое давление в осадочных породах сравнительно с температурой модельных опытов В третьей стадии непредельные компоненты протонефти полимеризуются под действием гетерогенных катализаторов. Образовавшиеся таким образом полиолефипы в свою очередь превращаются в нафтеновые, а иногда и в парафиновые углеводороды. Присутствие ароматических углеводородов Энглер объясняет их непосредственным образованием в процессе крекинга, циклизацией в результате реакций конденсации и образованием в процессе разложения белка. Энглер предполагает, что грэмит и гильсонит, встречающиеся в природе, образовались из нефти в результате глубокой полимеризации и окисления. [c.37]

В процессе длительной работы качество каменноугольного поглотительного масла ухудщается увеличиваются удельный вес и вязкость масла, повыщается температура его кипения. Вызывается это отгонкой из масла легкокипящих фракций и процессами полимеризации (уплотнения), происходящими под влиянием содержащихся в коксовом газе кислорода, серо водо-рода и различных непредельных соединений, частично растворяющихся в масле. Процесс полимеризации ускоряется многократным подогреванием масла при отгонке бензола и характеризуется повышением среднего молекулярного веса масла (средний молекулярный вес свежего каменноугольного масла составляет 160—170, находившегося длительное время в обороте — 190—220). Образующиеся полимеры растворяются в масле, повышают его вязкость и ухудшают поглотительную способность. [c.242]

В связи с целесообразностью выявления возможности использования в промышленном производстве ПБ мономерной смеси, содержащей изобу-тш, было специально исследовано влияние изобутена на процесс полимеризации бутена-1 [58]. Содержание изобутена в исходном мономере было в пределах 0,17-1,2 моль на моль бутена-1. Мономерную смесь получали, добавляя изобутен к бутену-1 99,8%-ной степени чистоты, выделенному из фракции С4 газов нефтепереработки с помощью селективной очистки от бутадиена и последующей ректификации. Опыты проводили в растворе гексановой фракции бензина с температурой кипения 65-80 °С. Авторы работы наблюдали определенное промотирующее действие изобутена на полимеризацию бутена-1, причем это явление пока не находит удовлетворительного объяснения. Однако оно было удачно использовано в практической работе длм регулирования скорости полимеризации. Полимеризация смеси бутена-1 и изобутена приводила к образованию двух легко разделяемых гомополимеров-ПБ и полиизобутена с молекулярной массой 4000-6000. Авторами вьщвинута гипотеза о реализации с помощью используемой каталитической системы ТЮ1з + А1(С Й5)2С1 двух различных механизмов полимеризации-катионного для изобутена и ионнокоординационного-для бутена-1. Это предположение пока имеет лишь гипотетический характер и требует для своего доказательства специального изучения. [c.30]

Термодинамическими расчётами установлено, что реакции полимеризации бутадиена и других непредельных соединений при температурах абсорбции и десорбции бензольных углеводородов могут протекать самопроизвольно [4]. Значительное влияние на ускорение процесса полимеризации непредельных соединений оказывают сернистые соединения. Так, Г. И. Лебедева, определяя влияние меркаптанов на процесс осмоления масла, показала, что полиме-ризующее действие проявляется даже при содерйсании их в масле в количестве сотых долей процента [30]. Содержание органических сернистых соединений в коксовом газе колеблется в пределах 0,2—0,4 г/ж. Примерный состав их в сыром бензоле следующий [c.138]

Из расплава полимера, нанесенного на подложку, получается тонкая пленка, если вязкость расплава и температура плавления полимера достаточно низки. Работая с расплавом, избавляются от влияния растворителя. Кроме того, устраняется операция механического измельчения твердого образца. Но при этом нужно учитывать возможность протекания процессов, ускоряемых под действием температуры, таких, как окисление, деструкция и последующая полимеризация. Для уменьшения влияния кислорода воздуха препарирование проводят в атмосфере инертного газа или в вакууме иногда достаточно разместигь образец между двумя инертными пластинками или листками фольги так, чтобы контакт с воздухом был по возможности минимальным. Некоторые полимеры, в частности полиэтилен и полипропилен, удается [c.60]

Ингибирующее действие хинонов изучалось на процессе окисления стирола, этилбензола и изопропилбензола. Окисление производилось при повышенной температуре молекулярным кислородом, скорость поглогцения которого учитывалась по изменению объема газа. При 70° бензохинон существенно снижает скорость окислония стирола, причем до известного продола уменьшение скорости процесса обратно пропорционально концентрации ингибитора (рис. 14). Таким пределом является концентрация бензохинона, равная 0,5 вес. %. Дальнейшее увеличение концентрации бензохинона вплоть до 3 % не вызывает усиления ингибирующего эффекта и не приводит к полному прекращению процесса окисления стирола. Нафто-хинон также снцжает скорость окисления стирола, хю обладает меньшей активностью. Антрахинон, так же как и в случае процесса полимеризации, не оказывает влияния на кинетику реакции. [c.314]

Следовательно, реакция полимеризации в присутствии фтористого бора протекает совершенно по-иному, чем в присутствии таких типичных катализаторов димеризации, как серная, фосфорная и безводная фтористоводородная кислоты. Хло-ристо- и фтористоводородная кислоты являются даже ядами процесса полимеризации изобутилена в каучукоподобные вещества, хотя на димори-зацию они оказывают весьма благоприятное влияиие. Это, возможно, объясняется тем, что, несмотря на низкую температуру (—100°), эти кислоты, хотя и в небольшом объеме, очень быстро приводят к димеризации изобутилена. Так как диизобутилен уже в минимальных количествах очень сильно ограничивает глубокую, цепную полимеризацию, то становится понятным неблагоприятное влияние этих кислот. Ядами являются и сернистые соединения (меркаптаны и сероводород), которые поэтому также должны быть предварительно удалены из изобутилена. В Германии, например, где изобутилен получают каталитической дегидратацией изобутанола на окиси алюминия, не возникает никаких затруднений в отношении чистоты. При выделении изобутнлена из газов крекинга его необходимо подвергать специальной очистке. Чаще всего это осуществляется селективной абсорбцией серной кислотой такой концентрации, чтобы она поглощала только изобутилен, совершенно не абсорбируя другие бутилены. После этого изобутилен десорбируется из серной кислоты, промывается и подвергается повторной перегонке (см. стр. 238). [c.568]