Платина чернь, адсорбция

Измерительные ячейки изготавливаются из кварца, стекла, пластмасс. Их форма и конструкция могут быть различными в зависимости от характера применения. При измерении электропроводности обычно применяют платиновые электроды, которые часто покрывают платиновой чернью, благодаря чему их поверхность увеличивается в несколько десятков раз. При контроле концентрации разбавленных растворов платиновая чернь непригодна, поскольку на ее поверхности происходит адсорбция вещества. Поэтому для решения рассматриваемых задач поверхность платиновых электродов лишь делают шероховатой. Наряду с платиной для изготовления электродов используют коррозионностойкую сталь, никель, нихром, константан и некоторые другие металлы и сплавы. [c.514]

В одной из последних работ Адамса и сотр. [13] при О и—78° были измерены изотермы хемосорбции водорода на платине. Плато на этих изотермах, соответствующее насыщению поверхности этим адсорбатом, достигалось при давлениях выше 0,1 мм рт. ст. даже при 0°. Из предельной адсорбции при 0° была вычислена средняя площадь хемосорбированной молекулы водорода она равна 22,4 А , поэтому, если принять, что одному атому водорода соответствует один атом платины, площадь центра одного атома металла составляет 11,2 А . Это значение согласуется с предположением о том, что в поверхности платиновой черни преобладает плоскость (ПО), при этом плотность атомов платины в этой плоскости равна 0,93 10 на 1 см . Из предельной адсорбции на платиновых катализаторах, нанесенных на носитель, нетрудно рассчитать удельную поверхность платины 5 = 2,04 м -г если для хемосорбированного атома водорода принять площадь равной 11,2 А . Эта удельная поверхность соответствует размеру частиц /8 = 34,4 А, если предположить, что кристаллиты имеют форму куба, все шесть сторон которого доступны для адсорбции. Уширение линий рентгенограмм дает размер кристаллитов / = 37,9 А, а электронная микроскопия приводит к значению а = 30,5 А. [c.292]

Нами была изучена адсорбция кислорода на порошках и чернях железа, никеля, рутения, родия, палладия, платины. На рис. 2 для примера представлены изотермы адсорбции кислорода на некоторых из изученных металлов. При малых давлениях изотермы круто поднимаются вверх, затем при давлении 0,1 Па они переходят в прямые, параллельные или слегка наклонные к оси абсцисс. Зная удельную поверхность порошков и черней, определенную методом БЭТ по физической адсорбции аргона, мы вычислили величину удельной хемосорбции при давлении, отвечающем началу прямолинейного участка. [c.131]

При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

Объяснить аномальное поведение платиновой черни, осажденной на носителе, простым несоответствием величин поверхности электродов невозможно, поскольку истинные поверхности платинированной платины и платинированного серебра, определенные методом БЭТ по адсорбции криптона и по двойной области кривой заряжения для образцов с одинаковой видимой поверхностью, оказались равными. Истинные поверхности платинированного кобальта и платинированной платины определяли по водородной области кривой заряжения в растворе фона, при равной видимой поверхности они также были равны. По-видимому, носитель существенно влияет на активность платиновой черни. Следствием такого влияния может быть образование в процессе осаждения на металле-носителе осадка, отличающегося по размерам пор от черни, осажденной на платину (отсюда разная доступность поверхности для адсорбирующихся молекул водорода, кислорода, гидразина и различные эффекты носителя в этих реакциях). Однако мы пола- [c.192]

Интересно отметить факт необратимой адсорбции некоторой части кислорода на платине при поочередной адсорбции кислорода и водо-рода на одной и той же навеске черни (рис. 2, в). [c.211]

Разработанные нами методы основаны на предположениях, что удельная адсорбция газов — величина постоянная, не зависящая ни от дисперсности активного вещества, ни от контактирования его с другими фазами. Независимость удельной адсорбции от дисперсности окиси и закиси меди доказана нами экспериментально (см. табл. 2 и 3). Непосредственно проверить, не изменяется ли величина адсорбции в местах контактирования активного вещества с носителем, весьма трудно. Косвенное подтверждение правильности этого предположения получено в работе [И]. В этой работе авторы определили размер частиц платины, нанесенной на у-АЬОз по хемосорбции водорода, предполагая, что удельная адсорбция на платиновой черни и на нанесенной платине имеет одно и то же значение. Полученные результаты полностью совпали с рентгенографическими измерениями, что свидетельствует о правильности сделанного предположения. Поэтому при нанесении окиси и закиси меди на тот или иной носитель можно ожидать, что адсорбционные свойства их не изменятся. Однако в случае совместного присутствия окиси и закиси меди на носителе нельзя категорически утверждать, что в местах контакта СиО/СигО адсорбционные свойства такие же, как и на чистых окислах. Поэтому определения поверхности окиси и закиси меди при их совместном присутствии несколько относительны. [c.175]

Интересные результаты были получены при исследовании различных видов дисперсной платины, а именно было впервые установлено, что в платинированной платине (Pt/Pt) и в платиновой черни имеется значительная доля микропор с г<1,5 нм, причем в Pt/Pt она превышает 50 %. Следовательно, Pt/Pt является микропористым адсорбентом. Нами было высказано предположение, что поскольку такие размеры пор сравнимы с толщиной двойного электрического слоя, то это не может не влиять на электродные процессы. Действительно, эксперименты показали, что удельная адсорбция (на единицу [c.249]

Платиновые электроды покрываются бархатисто-черной мелко раздробленной платиной (платиновой чернью) для увеличения истинной поверхности электродов и для облегчения адсорбции газов платиной, содействующей диссоциации молекул водорода и облегчению передачи электронов. [c.189]

Каталитическое восстановление. Механизм восстановления молекулярным водородом связан с адсорбцией исходных веществ на поверхности катализатора, в результате чего они активируются. Явление адсорбции положено в основу физических теорий катализа, которые подробно изложены в специальной литературе . В качестве катализаторов данного процесса используют платиновую чернь , губчатую и коллоидную платину платинированный асбест . Восстановление проводят при 100—300 °С в газовой фазе или в растворе. [c.32]

В экспериментах на платиновой черни наблюдается отравление платины во времени при электроокислении гидразина, что может быть обусловлено адсорбцией прочно связанных с металлом азотсодержащих частиц. Для глубокого выяснения механизма процесса необходимы дополнительные исс-ледования. [c.129]

Таким образом, специфическая адсорбция катионов идет на наиболее активных центрах и приводит к значительному изменению энергии связи водорода, адсорбированного на поверхности модифицированной платины. Несомненно, что увеличение доли слабо связанного молекулярного и атомарного водорода скажется на активности и избирательности платины. В качестве примера приведем гидрирование диметилэтинилкарбинола на 1-черни в растворах сернокислого цинка (рис. 10). [c.340]

Эта глава дополняет описание методов определения энергий связи с катализатором, данных в монографии [2]. В настоящее время имеется несколько независимых друг от друга методов. Рассмотрим определение энергий связи атомов в реагирующих молекулах с катализатором электрохимическими методами. Этот вопрос был рассмотрен в нащих работах с Барсовой [180—182]. Об объектах этих исследований было вкратце указано в монографии [1] это — черни платины, родия и палладия, полученные разложением различных комплексных солей этих металлов в растворе под влиянием радиации, причем они сравнивались в отношении своей каталитической активности для гидрогенизации циклогексена с чернями тех же металлов, полученными восстановлением формальдегидом (по Зелинскому). Оказалось, что платиновые и родиевые черни, приготовленные радиолизом, были в 3—4 раза каталитически более активными для гидрогенизации циклогексена, чем приготовленные восстановлением формальдегидом в щелочной среде. В данных работах все черни исследовались также электрохимическим методом. Были получены кривые заряжения в 1 н. растворе серной кислоты, изучена адсорбция циклогексена яа дегазированной поверхности катализатора и сняты катодные кривые заряжения в присутствии адсорбированного циклогексена для измерения величины его адсорбции на поверхности, а также исследована гидрогенизация циклогексена адсорбированным водородом и адсорбированного циклогексена молекулярным водородом для выяснения их реакционной способности при разных потенциалах. Полученные результаты подробно описаны в ряде статей [183—185]. Здесь мы коснемся только вопросов, относящихся к определению энергий связей. [c.148]

Пользуясь этими сведениями, рассмотрим вопрос о том, как адсорбируются на кристаллах платины молекулы SOj и кислорода. Различные варианты такой адсорбции изображены на рис. 6. Рисунок в целом представляет собой грань гексагональной решетки платины, маленькими черными точками изображены атомы платины. В верхней части рисунка выделен один из платиновых треугольников с центром (ложбиной между тремя атомами), соединенным линиями с впадинами между каждой парой атомов угол между линиями равен 120°. Первый адсорбционный вариант, отвечающий наиболее вероятному состоянию, представлен в левой части рисунка. Молекула SOg в соответствии с рельефом поверхности платины будет располагаться таким образом, что атом серы попадет в впадину между тремя атомами платины, т. е. в центр треугольника и, аналогично, атомы кислорода будут стремиться попасть в такие же впадины соседних треугольников . Но форма и размеры нормальной молекулы SOg (рис. 5) только при- [c.34]

Скорость адсорбции кислорода платиной на первых стадиях настолько велика, что ее трудно измерить с достаточной точностью. Начальная скорость адсорбции кислорода платиновой чернью пропорциональна давлению кислорода и, повидимому, определяется скоростью подвода кислорода к поверхности. После достижения на поверхности определенной концентрации кислорода адсорбция резко замедляется. Энергия активации этой медленной стадии составляет 4—5 ккал/моль. [c.111]

Газообразный водород не проводит электрического тока, но, адсорбируясь на платиновой поверхности, образует электрод, аналогичный металлическому. Для увеличения адсорбции платиновую пластинку покрывают слоем губчатой платины (платиновой чернью) и опускают в раствор кислоты с концентрацией (активностью) ионов водорода, равной единице, а снизу пузырьками пропускают водород так, чтобы происходило непрерывное соприкосновение поверхности электрода с раствором и с водородом. Платина насыщается водородом и при этом, подобно металлическому электроду, ионы водорода переходят в раствор и устанавливается равновесие [c.112]

Исследованием взаимодействия платиновой черни с кислородом в интервале температуры 430—600° и давлений 8.5—310 атм. установлено, что присоединение кислорода к платине может происходить двояко по пути образования окисной фазы и по пути адсорбции кислорода на платине. [c.81]

Удельная активность, отнесенная к одному атому платины (рассчитанная в предположении об атомарном покрытии слоя или из измеренной низкотемпературной адсорбции водорода), изменяется с увеличением температуры спекания в противоположность тому, что наблюдается в случае кристаллической Pt-черни. [c.319]

Ускоряющее действие на разложение пероксида водорода оказывают свет, температура, твердые катализаторы (платиновая чернь, стекло, многие металлы, соли, оксиды металлов). Каталитическое разложение Н2О2 на платиновой черни является примером гетерогенного катализа. Видимо, лимитирующей стадией в данном случае является диффузия молекул Н2О2 к поверхности платины. Стадии адсорбции и десорбции, а также отвод продуктов в глубину фазы протекают быстро и не определяют скорость процесса. [c.154]

В настоящей работе исследовали реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии черней осмия, иридия и платины. Имеется большое количество работ, посвящепных исследованию различных форм водорода, сорбированного платиной [4—10]. Больпншство авторов изучали адсорбцию водорода иа пленках платины, об адсорбции его на платиновой черии сведений мало. Основные выводы о состоянии водорода иа поверхности плати-Н1)1 таковы часть водорода находится в состоянии адсорбированных молекул, часть — в виде атомов или ионов [c.237]

РУТЕНИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носители. Часто модифицируют платиной. Уд. пов-сть черней — до 80 м /г, катализаторов на носителях — до 200 м /г объем пор до 0,4 см /г. Получ. катализаторы на носителях — адсорбцией или соосажде-нием металла и носителя из р-ров их солей с послед, сушкой и прокаливанием нри 200—500 °С черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катализаторы). Примен. при гидрировании альдегидов и кетонон, производных фурана с кислородсодержащими функциональными группами, азотсодержащих гетероциклич. соед., нитросоединений, ароматич. к-т. [c.513]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Несколько иначе ведет себя платина. Если насытить поверхность платиновой черни водородом и затем впустить в сосуд определенное количество этилена, то реакция в течение длительного времени не происходит. Если же, наоборот, насытить поверхность этиленом, а затем впустить водород, то г и д р и р о в ан и е этилена идет с большой скоростью [9]. Возмо.жно, это происходит вследствие чрезвычайно медленного протекания активированной адсорбции этилена, чтоотмечалось и Макет е д о м [10]. Опыты в газовой фазе вряд ли могут в настоящее время считаться однозначными, так как при активированной адсорбции этилена на поверхности происходит дегидрогенизация с образованием ацетиг ленового комплекса и даже поверхностных карбидов [11]. [c.177]

Магнус и Киффер [94] утверждают, что хотя вода крайне трудно удаляется из адсорбента, но, повидимому, это не отражается сильно на теплоте адсорбции. Тейлор, Кистяковский и Перри [143], измеряя дифференциальные теплоты адсорб ции кислорода на платиновой черни, освобожденной от других адсорбированных веществ, например воды или водорода (с которым кислород может реагировать химически), получили величину, уменьшающуюся с 78 ООО до 3000 кал на граммоль при увеличении концентрации адсорбируемого вещества. С другой стороны, кривые Мэкстеда и Хэссида [99] указывали на постоянство дифференциальной теплоты адсорбции для меди и платины во всем диапазоне исследованных концентраций водорода. Эта теплота адсорбции приблизительно равна 33 ООО кал на граммоль водорода. [c.148]

Банкрофт [41, 43] отметил значение адсорбции при отравлении. Контактный катализ замедляется, если яд легко адсорбируется, препятствуя таким образом нормальной адсорбции реагентов на катализаторе, так как он препятствует ссприкоснсвению реагента с поверхностью. Позже Банкрофт указал [44], что отравление катализатора обязано своим эффектом заметному селективному характеру адсорбции. Это утверждение подтверждается экспериментальными данными [231], доказывающими, что окись углерода, добавленная в малых количествах к платинирсваннсму асбесту, содержащему адсорбированный водород, способна вытеснять адсорбированный водород из платины в определенных процессах каталитической гидрогенизации. Коэфициент адсорбции для платинированного асбеста оказался большим, чем коэфициент адсорбции для платиновой черни, показывая, что платинированный асбест имеет большую удельную поверхность, чем платиновая чернь. [c.393]

Значение энергетических факторов в катализе особенно ярко выступило при гидрировании в растворах в присутствии иридиевой черни. Оказалось, что последняя при низких температурах является плохим катализатором гидрогенизациив ее присутствии реакции протекают очень медленно. Объяснение этого было найдено при измерении потенциала, когда мы обнаружили, что водород с поверхности иридия почти не вытесняется даже такими соединениями, как нитробензол. Падение потенциала при гидрировании нитросоединений на никеле составляет 350—400 мв, на платине около 150 мв, а на иридии только 20—40 мв. Подобное поведение иридия несомненно связано с тем, что на 5с -оболочке его находится только 7 электронов и адсорбция водорода на его поверхности происходит значительно прочнее, чем на платине. [c.185]

При исследовании поверхности платиновой черни прогрессивным отравлением ее различными соединениями Мэкстед и его сотрудники не обнаружили более двух типов активных участков. Определение дифференциальной теплоты адсорбции, проведенное Мэкстедом и Кассидом , показало постоянное значение последней в большом интервале покрытия поверхности. Другие исследователи, изучая теплоты адсорбции водорода на платине, пришли к выводу о резко неоднородном строении поверхности этого сорбента К тому же выводу приходят Фрумкин и Шлыгин на основании изучения электродных потенциалов платиновой черни при различном количестве адсорбированного ею водорода. [c.436]

Рис. 6. Зависимость количества адсорбированного водорода от величины адсорбции ионов иода на платине (светлые точки) и родии (черные точки) в 1 н. Н2804 при различных фг.

С другой стороны, не наблюдается снижения удельной поверхности черни, если она прогревается в атмосфере аргона или на воздухе даже при температурах на 100° С выше по сравнению с условиями спекания в электролите. Это свидетельствует о существенной роли электролита в процессе спекания платины. При температурах 130—150° С в конц. Н3РО4 скорость спекания сохраняется постоянной в области потенциалов 0,3— 0,8 В и снижается при <0,2 В и Ег , 0 В. Адсорбция СО также резко замедляет скорость спекания. По мнению авторов [89], это свидетельствует о том, что процесс спекания контролируется поверхностными эффектами. Обсуждаются различные механизмы спекания в электролите поверхностная диффузия [89], объемная диффузия [89, 90], осаждение — растворение через жидкую фазу [91]. [c.188]

Углеродный носитель оказывает существенное влияние на поведение платинового катализатора. Прежде всего следует отметить стабилизирующее действие высокодисперсной углеродной подложки на платиновый осадок, скорость уменьшения поверхности которого значительно меньше, чем в случае платиновой черни [92]. Циклирование электродов из промотированной сажи или угля в интервале потенциалов адсорбции водорода и кислорода ускоряет процесс снижения поверхности во времени [92]. При этом морфология осадка изменяется незначительно, о чем свидетельствует сохранение отношения высот пиков нрочно-и слабосвязанного адсорбированного водорода. Специальные исследования показали [18, 91], что уменьшение поверхности платины не связано с ее отравлением или растворением с переходом в объем раствора. Снижение поверхности проявляется в уменьшении числа кристаллитов платины малого размера и роста за их счет более крупных кристаллов. [c.188]

Можно предположить, что различие в содержании углекислого газа в двух последовательных сериях опытов (см. табл. 1, опыты 1 и 2) связано с удалением кислорода с поверхности платины при первой обработке этиленом. Действительно, количество кислорода, рассчитанное из разности количеств СОа в указанных опытах, соответствует адсорбции одного атома кислорода на один атом платины, что согласуется с данными, полученными Фишером, Астоном и Чоном [15] для воздушноокисленной платины. Однако оставался неясным источник кислорода для образования СОг, так как кислород, как можно предполагать, был уже удален с поверхности. В связи с этим было проведено несколько последовательных восстановлений платиновой черни этиленом в отсутствие электролита. Затем на том же порошке платины в присутствии раствора Н2304 был хемосорбирован этилен. Как видно из табл. 1 (опыты 3 и 6) и рис. 3, в отсутствие электролита имеет место образование значительных количеств СОг только при первой обработке платинового порошка этиленом. При повторном восстановлении адсорбента количество СО2 составляет менее 0,1 %, а при третьем оно практически равно нулю. По мере проведения последовательных опытов снижается также содержание этана в газовой фазе. Однако введение в систему с дважды или трижды восстановленной платиной, на которой уже не наблюдалось образование СОа, электролита и новой порции этилена привело к значительному увеличению содержания СОа и СаНв (опыты 5 и 9), При повторном проведении процесса с теми же адсорбентом и электролитом, но с новой порцией этилена количество образующегося СОа не уменьшается. При замене в аналогичных опытах электролита обезгаженной водой, как следует из табл. 1 (опыт 12) и рис. 3, б, также наблюдается образование значительных количеств углекислого газа после предварительного удаления кислорода с поверхности адсорбента двухкратной обработкой его этиленом. Эти данные свидетельствуют о том, что окисление органического вещества может происходить за счет кислорода воды. [c.151]

Как было показано Петрием и Марветом 1209], изотермы адсорбции водорода на дисперсных платиновых катализаторах (платинированная платина, платиновая чернь, платина Адамса и различные виды скелетной платины) в водных растворах электролитов обнаруживают относительно небольшие различия. [c.313]

Поэтому интересно проследить поведение Кз как функции 6. Несмотря на то что величины Кг были определены только для двух различных значений 6, данные табл. 1 в этом отношении весьма поучительны. Экспериментальные ошибки в случае палладиевой черни, вероятно, больше соответствующих ошибок для палладий-серебряных сплавов, однако в первом приближении можно считать, что в случае палладиевой черни Кз почти не зависит от 6. Это указывает на то, что при данных условиях опыта Кз является истинной константой равновесия и что хемосорбция кислорода на палладии локализована на энергетически однородной поверхности и взаимодействие между атомами кислорода не происходит. Такая однородность может являться также результатом противоположного влияния сильного взаимодействия между частицами адсорбата и неоднородности поверхности [1]. Тем не менее палладий, по-виднмол у, занимает в этом отношении промежуточное положение между платиной и никелем. Эти три металла находятся в одной и той же подгруппе периодической системы, однако сродство поверхности никеля к кислороду значительно отличается от соответствующего сродства платины. Действительно, было установлено, что в системе никель — кислород адсорбция происходит на однородной взаимодействующего типа поверхности, причем Кз возрастает с увеличением 6, тогда как в случае системы платина — кислород показано, что адсорбция происходит на сильно неоднородной поверхности и Кз уменьшается с ростом Э [2]. [c.487]

Теплота адсорбции кислорода платиновой чернью измерялась калориметрически Тэйлором, Перри и Кистяковским . Они нашли, что дифференциальные теплоты адсорбции кислорода снижаются с увеличением степени заполнения поверхности (в пределах от 100 до 40 ккал/моль). В противоположность этому Мэкстед и Хассид получили для дифференциальной теплоты адсорбции в широком интервале заполнения поверхности кислородом постоянное значение, равное 60 ккалЫоль. Нанесение платины на носитель (асбест) заметно не меняет величину теплоты адсорбции кислорода . [c.111]

Устойчивость катализатора на носителе по отношению к действию ядов, как правило, также резко повышается по сравненик> с устойчивостью массивных и порошкообразных металлических катализаторов. Например, спад активности платиновой черни (при разложении перекиси водорода) наблюдается уже при прокаливании ее до 300—350 °С. Платина же, нанесенная на силикагель почти не изменяет своей активности при прокаливании до 700 и даже до 900 °С. Препятствуя спеканию , носитель продлевает срок службы катализатора и увеличивает интервал температур, при которых этот катализатор достаточно активен. Благодаря этому оказывается возможным во многих случаях повышать температуру реакции, ускоряя ее и повышая выход полезных продуктов. Столь же показательно отношение нанесенных катализаторов-и к действию ядов. Например, кристаллический палладий при адсорбции 2,5-10 г-атом яда (ионов ртути) на 1 г-атом палладия теряет 86,9% своей каталитической активности. Палладий, адсорбированный на угле, при том же соотношении яда и активного металла теряет только 17% первоначальной активности. Аналогичные соотношения наблюдаются и для других катализаторов. [c.330]

Следует при этом отметить, что при окислении одного из препаратов платиновой черни, которая, повидимому, была особенно высокодисперсной, нами был получен продукт с 6.бЗ /о кислорода, на рентгенограмме его наблюдалось только 4 слабых диффузных линии платины, т. е. не исключена возможность и того, что при определенной степени дисперсности платиновой черни взаимодействие ее с кислородом может првисходить лишь по пути адсорбции. [c.78]

Поведение пропана при адсорбции на платиновой черни в общем аналогично поведению этана [107]. Согласно данным Грабба и Лазаруса 1116], при хемосорбции пропана также происходит разрыв С—С-связей и преимущественное превращение частиц с одним углеродным атомом в кислородсодержащие невосстанавли-ваемые при катодной поляризации частицы. Браммер и сотр. [117 — 119, 82] исследовали более подробно хемосорбцию пропана на гладкой платине в концентрированной фосфорной кислоте при [c.276]