Окись алюминия реакции на поверхности

Различная интенсивность адсорбционных процессов на различных участках поверхности данного адсорбента объясняется неоднородностью поверхности. Каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на активных для данного процесса участках его поверхности, поэтому решающее значение имеет наличие именно этих активных участков (активных центров). Поэтому имеет значение не только адсорбция молекул исходных веществ, но и десорбция образующихся молекул п одуктов реакции. Существенно развитие поверхности, однако даже при значительной поверхности материал не будет активным катализатором, если структура и состояние ее таковы, что на ней нет необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический его состав, но, не в меньшей степени, и способ изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние поверхности катализатора. Так, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта. Но для получения такой активной окиси алюминия необходимо тщательно соблюдать определенные условия, без чего она при том же химическом составе может не обладать активностью или быть мало активной. [c.495]

При алюминотермии реакция протекает весьма быстро, выделяется большое количество теплоты, а температура смеси достигает 3500° С. В этих условиях восстановленный металл получается в жидком состоянии, а на поверхность всплывает окись алюминия в виде шлака. [c.307]

Как и при горячем цинковании, сталь подвергается травлению, предварительному флюсованию, а затем погружается в ванну с расплавленным алюминием, во время реакции с которым образуются слои сплавов алюминия с железом, а при удалении из ванны — покрытие из чистого алюминия. Однако этот процесс является более сложным по сравнению с горячим цинкованием из-за двух основных факторов более высокой точки плавления алюминия и большей скорости образования окиси алюминия. Для получения достаточной текучести расплавленного алюминия рабочая температура должна поддерживаться на уровне выше 700° С. Мгновенная реакция между железом и алюминием при этой температуре приводит к образованию хрупкого интерметаллида. Окись алюминия, покрывая поверхность стали, погруженной в ванну, мешает образованию металлического покрытия. Прожилки окиси алюминия могут загрязнять поверхность покрытия при удалении изделия из ванны. [c.73]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Катализаторы окисления используются как в чистом виде, так и на носителях. Их готовят методом формовки или пропиткой заранее сформованного носителя активными компонентами. В качестве носителей используются твердые тела, обладающие относительно небольшой поверхностью (от 10 до 10 м /кг), например пемза, окись алюминия, макропористый силикагель, карборунд. Наличие тонких пор в катализаторе способствует протеканию реакций глубокого окисления. [c.200]

Газ-носитель подвижная фаза, В качестве газа-носителя применяют азот, воздух, гелий, водород и реже другие газы, не вступающие в реакцию с исследуемыми газами и наполняющими колонку сорбентом. В качестве наполнителя колонок (неподвижная фаза) могут быть применены указанные ранее адсорбенты — активированный уголь, молекулярные сита (искусственные цеолиты), силикагели, окись алюминия — или специальные жидкости типа высококипящих углеводородов, нанесенные на поверхность малоактивного адсорбента. В Советском Союзе в качестве такового применяют обычно измельченный инзенский кирпич, выпускавшийся ранее под маркой ИНЗ-600, или вновь разработанный диатомовый носитель марки ТНД-ТС-М. За рубежом выпускают аналогичные адсорбенты под различными марками (стерхамол, хромосорб и др.) Такие адсорбенты, на которые наносится тонкий слой жидкости, назьшают носителями (не смешивать с газом-носителем). Их роль состоит в том, чтобы создать большую поверхность для жидкости, являющейся активной неподвижной фазой. Применение в газовой хроматографии вместо активных адсорбентов жидкостей, обладающих различной растворяемостью газов, было предложено Джеймсом и Мартином в 1952 г., что резко увеличило возможности и улучшило метод газовой хроматографии. [c.67]

Приготовление нятиокиси ванадия. Наиболее удобным и активным контактом для окисления нафталина является пятиокись ванадия. Этот катализатор применяется на носителе (окись алюминия, силикагель), и метод приготовления сводится к пропитыванию носителя раствором ванадата аммония с последующей сушкой катализатора при 110° и прокаливанием при 400—600°. В последнее время для некоторых окислительных реакций применяется плавленая пятиокись ванадия. Для приготов.ле-ния этого катализатора используется ванадат аммония, который разлагают при 400° до пятиокиси ванадия, затем температуру повышают до 600°, при которой пятиокись ванадия плавится. После охлаждения эту застывшую массу дробят на кусочки размером 2—3 мм- Пятиокись ванадия активируют в реакторах реакционной смесью (углеводород -)- кислород). Эта активация но данным некоторых исследователей [79, 80] связана с образованием на поверхности окисла ванадия состава 204,34. [c.24]

При жидкофазной гидрогенизации бутина-1 при комнатной температуре, в этиловом спирте и на палладии, нанесенном на сульфат бария, образуется бутен-1 (98%) и н-бутан (2%)) [57]. При проведении реакции в газовой фазе на 0,03%-ном палладии, нанесенном на окись алюминия, образуется бутен-1 (99,1), цис- и транс-бутен-2 (по 0,2% каждого) и н-бутан (0,5%) [90]. Такое распределение продуктов реакции сохраняется по крайней мере вплоть до удаления 75% исходного углеводорода, и лишь после полного исчезновения алкина происходит изомеризация и гидрогенизация бутена-1. Таким образом, бутин-1 должен вытеснить бутен-1 с поверхности прежде, чем произойдет его изомеризация, и препятствовать обратному вступлению бутена-1 в реакционный поверхностный слой. Это обусловлено действием термодинамических факторов. [c.428]

Окись алюминия сильно ускоряет реакцию водорода с гидроксильной группой наоборот, для реакции соединения водорода с водородом окись алюминия и соляная кислота неэффективны едкое кали, углекислый калий и особенно цинк с окисью хрома, а также поверхности металлов — хорошие ускорители для реакции соединения атомов водорода [c.354]

В другом исследовании по изомеризации пентена-1 результаты значительно изменялись при различных способах приготовления окиси алюминия [541. Равновесная смесь при условиях, не вызывающих изменения структуры, и температуре 260° состояла из 14,8% пентена-1 и 85,2% пентена-2. Другая окись алюминия при этой же температуре и низкой объемной скорости жидкости дала смесь пентенов, содержащую 30,4% пентенов с разветвленной цепью. Применение в качестве катализаторов окиси алюминия, обработанной кислотой, при 360° дало 30% продуктов крекинга, отмечено образование до 28% полимеров. При обсуждении результатов авторы пишут Авторы считают, что механизм изомеризации и-олефинов при контакте с катализаторами аналогичен таковому алкили-ровапия, изомеризации и подобных им реакций — и что необходимые для этого ионы карбония легко образуются при условиях, существующих на поверхности различных образцов применявшейся окиси алюминия.. . В условиях, преобладавших на поверхности нейтральной или обработанной кислотой окиси алюминия, ионы карбония образуются путем присоединения протона по двойной связи олефина (см. гл. XXXI). [c.105]

После химического состава важнейшими факторами, определяющими активность и избирательность катализатора, являются величина его удельной поверхности и структура пор гранул. Для каждого процесса может быть подобрана некоторая оптимальная пористая структура зерен катализатора, определяемая соотнощением скоростей химических превращений и диффузии веществ, участвующих в данном процессе. Для реакций с участием веществ малого молекулярного веса, ведущих в условиях реакции к стабильным целевым продуктам, целесообразно применять катализаторы с большой удельной поверхностью и, следовательно, с сильно развитой системой пор малого диаметра. К числу таких катализаторов и носителей относятся, например, активированный уголь с удельной поверхностью 400—600 и диаметром пор 10—15 А, активная у-окись алюминия с удельной поверхностью порядка 200—250 и диаметром пор 20—30 А и ряд других. [c.305]

Так как каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на его поверхности, то решающее значение имеет наличие в поверхностном слое высокоактивных участков ее. Наличие сильно развитой поверхности является необходимым условием активности катализаторов гетерогенной каталитической реакции. Однако этого еще недостаточно, и даже значительная величина поверхности не будет делать материал активным катализатором, если структура и состояние поверхности не обеспечивают наличия на ней необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический состав его, но в не меньшей степени способ его изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние его поверхности. Например, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидр а-тации этилового спирта для получения такой окиси алюминия необходимо тщательное соблюдение определенных условий при приготовлении, без чего препарат при том же химическом составе может не обладать никакой активностью или быть мало активным- [c.339]

Окись алюминия, как было найдено, загрязняется и активируется ионами, адсорбированными из растворов, из которых готовилась окись. Примером могут служить хлорид- или сульфат-ионы, которые трудно удаляются отмывкой. Как было найдено, активность в реакции крекинга изопропилбензола уменьшается при постепенном удалении хлорид-ионов и практически сходит на нет при относительно небольшом их содержании. Как было указано в предыдущих разделах, разрабатывалось большое число методов измерения кислотной силы катализаторов. Однако только сравнительно недавно был найден достаточно надежный метод определения кислотной силы. Б некоторых случаях было установлено соответствие между кислотностью и активностью катализатора в реакциях крекинга или полимеризации некоторых типов углеводородов. Некоторые исследователи сосредоточили внимание на эффекте прогрессивной нейтрализации каталитической поверхности неорганическими и органическими катионами. Сущность этого метода состоит в том, что искусственно снижается кислотная плотность каталитической поверхности. [c.90]

В табл. 26 приведены результаты исследования изомеризации циклогексаиа в присутствии катализатора платина — окись кремния — окись алюминия (удельная поверхность 3102 — АЬОз 430 лlVг). Анализ полученных данных показывает, что катализатор, содержаш ий платину, в реакции изомеризации циклогексаиа нри высоких температурах несколько более активен, чем катализатор, содержащий никель. Однако платиновый катализатор характеризуется более низкой избирательностью, заметно возрастает роль реакции гидрокрекинга с образованием гексанов. [c.534]

С чисто термодинамической точки зрения интенсивность протекания такого вида реакций зависит от химической активности металлов по отношению к кислороду. Например, алюминий по отношению к кислороду проявляет такую большую химическую активность, что отбирает его даже у воды и разлагает ее (2А1 -Ь 6Н2О 2А1(ОН)з + ЗНа ), если каким-нибудь способом воспрепятствовать образованию на алюминиевой поверхности защитной пленки. Однако на практике алюминиевые предметы нашли весьма широкое применение. Дело в том, что поверхность соприкасающегося с воздухом алюминия немедленно окисляется и дальнейший процесс окисления зависит от того, в каком физическом состоянии находится его окись если она рыхлая и порошкообразная, то в дальнейшем окисляются все новые и новые слои алюминия, а предмет быстро разрушается. На практике окись алюминия образует на поверхности сплошной слой, через который не может проникнуть кислород. Таким образом, окись защищает алюминий от дальнейшего окисления, т. е. пассивирует его. Следовательно, окисление алюминия — это такой химический процесс, который сам себя тормозит. [c.21]

Платиновый катализатор относится кбифункциональным активный носитель (окись алюминия или алюмосиликат) обладает кислотными центрами, на которых протекают реакции изомеризации нафтеновых колец, гидрокрекинг парафинов и незначительная изомеризация образующихся при гидрокрекинге парафинов и олефинов (с последующим насыщением олефинов водородом). Платина, тонко диспергированная и нанесенная равномерно на поверхности носителя, обладает гидрирую- [c.126]

Более поздние работы [309, 310] по изучению каталитической активности таких катализаторов показали, что их удельные поверхности изменяются неаддитивно по мере возрастания содержания одного окисла металла в другом. Скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта уменьшается при увеличении содержания окиси хрома в смеси с окисью цинка [310]. Падение скорости дегидратации изопропилового спирта наблюдал Рубинштейн с сотрудниками [311] при уменьшении АЬОз в смеси с закисью никеля. Чаплин, Чаиман и Грифите [312] изучали смешанные катализаторы, содержащие окись хрома и окись алюминия, и ноказали (рис. 83), что в зависимости от состава изменяются удельная поверхность катализатора и количество адсорбированного гептана (100°) на единицу поверхности. В качестве катализаторов окисления углеводородов [c.221]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Хроматографическая реакция на колонке (ионообменная). На дно хроматографической стеклянной колонки высотой 10 см, диаметром 5—6 мм помещают ватный тампон. Колонку наполняют сухой алюминатной окисью алюминия (окись алюминия для хроматографии) до половины высоты. Берут или сухую окись алюминия, или суспензию. Сухую окись алюминия уплотняют постукиванием о твердую поверхность (до прекращения усадки). Суспензию осторожно наливают в колонку через микроворонку и дают отфильтро-ваться воде, в которой она взвешена. Суспензию наливают до тех пор, пока осадок не заполнит трубку на половину высоты. [c.163]

Гидрообессеривание остаточного сырья обычно протекает при более высоких температурах, при которых значительную роль играют термические превращения, в отличие от гидрообессеривания дистиллятного сырья, где преобладающее значение имеют каталитические процессы. В результате термических реакций и образования более легких ненасыщенных соединений расход водорода иа очистку остаточного сырья в несколько раз выше, чем на очистку вакуумных газойлей. Для сокращения расхода водорода и предотвращения полимеризации образующихся свободных радикалов катализатор для гидрообессеривания остаточного сырья должен, с одной стороны, минимально ускорять процессы крекинга и, с другой стороны, содержать в своем составе металлы, усиливающие их гидрирующие свойства. Носителями таких катализаторов служат материалы, имеющие слабые кислотные центры, которые в рабочих условиях нейтрализуются соединениями азота при их высокой концентрации в исходном сырье, например окись алюминия (А1аОз) и окись крем-лия (3]02). Катализаторы, применяемые для гидрообессеривания остаточного сырья, имеют значительно большую удельную поверхность, объем и радиус пор, чем катализаторы для гидрообессеривания дистиллятного сырья. Хорошие показатели в промышленных условиях показал микросферический катализатор. По данным [40, с. 31], при обессеривании атмосферного остатка пефти Западного Техаса в трехфазном слое на катализаторе с гранулами размером 1,6 мм содержание серы снижалось с 2,54 до 0,79%. В этом же сырье и при тех же условиях на катализаторе, но с гранулами размером 0,8 мм, содержание серы было снижено до 0,5%. [c.109]

При определении скорости реакции с фтором важное значение имеет удельная поверхность и кристаллическая форма окисла. Так, активированную окись алюминия превращают в трифторид мягким нагревом в атмосфере фтора, в то время как спеченая окись алюминия в плотной компактной форме а-фазы устойчива к фтору до 700° и ее используют в качестве материала контейнеров для проведения реакций с элементарным фтором при высоких температурах [255]. [c.355]

Окисление ароматических углеводородов. Исследовано окисление бензола 1в малеииовый ангидрид на сложном акисно(М катализаторе (окись алюминия с нанесенными на нее 9% масс, смеси окислов ванадия, молибдена, никеля и фоюфат-иона) [235]. В проточный реактор помещали катализатор, общая поверхность которого составляла 15 юм , а объем за его слоем (8,16 см ) либо оставляли свободным, либо заполняли измельченным стеклом, которое увеличивало твердую поверхность до 437 см , но было инертно в реакции окисления. [c.111]

При исследовании нанесенных на окись алюминия окисных ванадиевых катализаторов [267] в зависимости от hix состава оказалось, что максимальная активность в окислительном дегидрировании бутена-1 достигается для оодержания 1% (масс.) ванадия. По данным ЗПР, в ходе реакции образуются ионы ванадила, коиценТ рация которых максимальна для такого катализатора и уменьшается с увеличением содержания ванадия. По-видимому, оптимальной для катализа является структура поверхности, содержащая парные центры V + и У0 +—V . При исследовании коицентрации hohoib V + методом ЭПР было установлено [286], что в (системах, содержащих V2OS и МоОз (1), СггОз (2), Sb204 (3), [c.146]

Исследования адсорбционных и энергетических свойств аморфных и кристаллических адсорбентов в системе 8102—НгО 1] указывают на существование связи между поверхностными свойствами этих адсорбентов и их объемной структурой. Представлялось интересным провести аналогичные исследования для окиси алюминия, поскольку в системе АЬОз—Н2О известен ряд объемных гидратов, а также при термической обработке А1гОз имеют место полиморфные превращения. Можно было ожидать, что различие фазового состава образцов в той или иной мере скажется на их поверхностных свойствах. Окись алюминия является одним из наиболее распространенных дегидратирующих катализаторов. Процессы дегидратации поверхности, а также ее последующей регидратации лежат, по-видпмому, в основе элементарной каталитической реакции дегидратации спиртов на окиси алюминия, что следует из предложенной в работе [2] схемы такой реакции. [c.101]

Из литературы известно, что активными катализаторами в реакции по-лпигеризацип этилена являются окислы хрома, нанесенные па такие под-ло кки, как силикагель, алюмосиликаты, циркопийсиликаты, окись алюминия т. д. Ранее нами совместно с сотрудниками чл.-корр. АН СССР Г. К. Борескова иа примере хромовых катализаторов, нанесенных на алюмосиликат, было показано, что активными центрами реакции полимеризации являются ионы Сг +, стабилизированные на поверхности носителя и дающие характерные узкие линии в спектрах ЭПР [1]. К такому же выводу пришли независимо от нас К. В. Топчиева с сотр. 2], а также А. Е. Семенова, М. П. Вотинов, Б. И. Сажин и др. [3]. Интересно было проверить, справедлив ли этот вывод также и для катализаторов, нанесенных на другие носители, и выяснить влияние носителя на их удельную активность. [c.102]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Дегидрирование боковых цепей является важным методом получения реакционноспособн5>1Х промежуточных веществ для синтеза многих органических соединений. Простейшим примером может служить получение стирола и < этилбензола. Наиболее пригодным катализатором этой реакции является окись хрома (8—12%), нанесенная на окись алюминия (92—88%). Методика приготовления этого катализатора была описана выше. Как следует из данных, приведенных в табл. 17 [300, 301], реакция при постоянной объемной скорости исходных веществ чувствительна к давлению и температуре. Приведенные данные характеризуют 30-минутный период реакции уголь, накапливающийся за это время на поверхности катализатора, сжигают, после чего процесс можно вести вновь. Сходным образом можно дегидрировать изопропилбензол с образо- [c.143]

И Блю [601 показали, что окись алюминия обладает заметной активностью в реакциях дейтеро-водородного обмена и гидрирования этилена. В качестве активных центров реакции предполагаются модифицированные места поверхности контакта, появившиеся в результате дегидратации окиси алюминия и деформации ее поверхности. Подобные результаты наблюдались и в случае окислов MgO, ZrOg, TiOg, которые активировали водород в мягких условиях после предварительной дегидратации. [c.54]

Судя по приведенным данным, хлорирование алканов в присутствии таких твердых катализаторов, как уголь, силикагель, окись алюминия, хлориды металлов (как правило, металлов переменной валентности), происходит не только и, видимо, не. столько на поверхности, сколько в объеме. Вероятнее всего, как это отмечают Рейерсон и Юстер [377] и с чем соглашаются Топчиев и Кренцель [384], реакция инициируется иа поверхности. Однако поверхность непрерывно участвует в процессе и, в зависимости от ее активности, в большей или меньшей степенл как поставляет свободные радикалы, так и захватывает их. Очевидно, отношением числа образующихся на поверхности радикалов к числу захватываемых ею радикалов объясняется различие в энергиях активации реакций в присутствии разных [c.375]

Из ряда зарубежных работ (Тамеле [40], Блю [41], Кларка [42] и других) можно видеть, что максимальной каталитической активностью (по отношению к реакции полимеризации пропилена, изомеризации декалин-1-бутена, гидратации олефинов) обладают алюмосиликаты, обладающие максимальным содержанием на поверхности подвижных протонов (90% вес. Si02). Для гомолитических же реакций (реакции НгЧ--t-D2 >2HD, гидрогенизация этилена) наиболее активна чистая окись алюминия активность резко спадает по мере увеличения содержания АЬОз в алюмосиликате. [c.270]

Для ускорения процессов перемещения двойных связей щелочные катализаторы применяются в меньшей степени, чем кислотные. Использование щелочных металлов и их соединений при изомеризации моноолефинов до недавнего времени вообще не было известно [345]. Лишь в последние годы была показана возможность ускорения этих реакций в присутствии щелочных катализаторов [59, 284, 305, 306, 338], проявляющих значительную активность при изомеризации моноолефинов, содержащих аллильные водородные атомы. Система натрий— натрийорганическое соединение, получающаяся во время опыта из избытка металлического натрия и органической добавки (о-хлортолуола, антрацена и др.), ведет процессы перемещения двойной связи с конца в глубь молекул моноолефиновых соединений с высокой степенью превращения при 150—200° С [59, 306]. Под влиянием амида калия изомеризация олефинов С4—Са протекает при 120° С [338], а в присутствии N-литийэтилендиамина октен-1 полностью изомеризуется в октен-2 при 100—108° [294]. Нанесение щелочных металлов на кислые носители позволяет снизить температуру реакции до 40—30° С [305, 306], и даже до 25—0° С [3101. В проявлении активности нанесенного катализатора природа носителя играет большую роль, чем величина его поверхности. Так, при изо.меризации бутена-1 в бутен-2 металлический натрий на угле [310], на силикагеле [305] или на карбонате натрия [305] малоактивен, в то время как натрий или литий на окиси алюминия [305, 310] чрезвычайно активен (сама по себе окись алюминия в данных условиях неактивна [305]). Активным началом в подобных катализаторах, по мнению Пайнса с соавторами [305], является металлоорганическое соединение, которое металл образует со следами загрязнений, имеющихся в бутене. Возможно также, что это гидрид или гидроокись натрия, получающиеся на поверхности носителя [305]. [c.13]

В реакциях разложения окись алюминия применяется главным образом при отщеплении воды. AljOg является одним из наиболее распространенных катализаторов дегидратации [593—599, 615—662, 664—732]. Процесс идет при 250—350° С. Для подавления процесса изомеризации, сопутствующего дегидратации, поверхность окиси алюминия подвергают обработке щелочью [666, 673, 676, 394, 694, 672], однако такая обработка уменьшает общую степень превращения исходного вещества. [c.120]

Алюмоборатные и магнийсиликатные катализаторы рассматривались как возможные заменители алюмосиликатных. Алюмоборат-ный катализатор (активированная окись алюминия, пропитанная борной кислотой) по своему каталитическому действию на углеводороды очень напоминает алюмосиликатный катализатор. Однако при температурах ниже температуры летучести борной кислоты его активность намного больше, чем активность алюмосиликата при этой же температуре. Магнийсиликат, приготовленный различными способами (например механическим смешением двух окислов, за которым следует прокаливание), интересен тем, что он дает до некоторой степени различное распределение продуктов в реакции при крекинге разных типов углеводородов. Было найдено также, что он должен иметь значительно меньшую кислотность, чем алюмосиликатный катализатор и его кислотность должна быть распределена в широком диапазоне. Очень немного сообщалось о поведении и химической природе указанных веществ катализаторов, хотя магнийсиликат испытывался одно время в достаточно широком масштабе. Интересные сведения о кислотных катализаторах, без сомнения, могут быть получены при изучении веществ, которые являются кислыми, но которые по различным причинам не пригодны для промышленного использования, например такие соли алюминия, как фториды или фосфаты, или кислые соли щелочных и щелочноземельных металлов (фосфаты, сульфаты и т. д.). Однако здесь выбор ограничен, так как многие твердые вещества, являющиеся кислыми, отличаются либо низкой удельной поверхностью, либо сильно дегидрирующими свойствами. [c.100]

В некоторых случаях окись алюмишш служит ие только носителем, имеющим большую удельную поверхность, но выполняет и некоторые дополнительные функции. Так, двуокись молибдена МоОг сама не активна, но на окисноалюминиевом носителе является одним пз наиболее активных и долговечных катализаторов. Вполне возможно, что в условпях реакции двуокись молибдена восстанавливается в неактивный металлический молибден окись алюминия, вероятно, подавляет эту реакцию восстановления в такой степени, что катализатор на носителе достаточно длительно сохраняет свою активность [7]. [c.292]

В настоящее время для приготовления наиболее широко применяемых ко-бальт-молибдеповых катализаторов обессеривания, очевидно, применяют только носители с большой удельной поверхностью по-видимому, наиболее пригодна для этого гамма-окись алюминия в чистом виде или стабилизироваппая небольшими добавками кремнезема. При использовании катализаторов на таких микропористых носителях высокая избирательность в реакциях обессеривания достигается в результате того, что обычно процесс проводят в сравнительно мягких условиях, при которых, несмотря на сравнительно большую продолжительность пребывания молекул в микропористой структуре, вторичные реакции протекают в весьма слабой степени. Если требуется достигнуть максимальной избирательности катализатора, то можно использовать носители, имеющие более широкоиористую структуру. [c.390]

Чистый силикагель с сильно развитой поверхностью оказывает слабое ускоряющее влияние на реакции разложения углеводородов, одиако получаемые при этом продукты очень похожи на продукты термического крекинга [37]. Чистый гель окиси алюминия может обладать более высокой активностью [37], но активность его в заметной мере зависит от присутствия примесей, например хлоридов [104]. Окись алюминия обладает значительной дегидрогенизационной активностью [37]. Способные к восстановлению окислы нетрдмер окись железа) при высоких температурах быстро восстанавливаются углеводородами до металлов, значительно усиливающих реакции разложения углеводородов с образованием углерода и водорода. Никель также обладает заметной активностью в реакциях деструктивного разложения, сопровождаюгцихся образованием метана. [c.456]

Вышеупомянутые авторы, кроме того, показали, что дейтери-рованный и прокаленный силикагель является совершенно не ак тинным для реакции обмена изобутана. Однако окись алюминия в этой реакции проявляет незначительную aKTHBHo jb. Скорость обмена на единице поверхности составляет около 6% от максимальной активности, найденной для катализатора крекинга. [c.56]

В процессе развития науки о катализе многие лабораторные ис- следования были посвящены дегидратации. Это объясняется тем, что окисные катализаторы, например АЬОз, легко приготавливаются и устойчивы к действию ядов. В качестве реагентов применялись спирты, так как продукты реакции в этом случае можно легко анализировать. Одпако раньше сведения о природе катализа вообще были довольно ограниченными. Позднее было установлено, что структура такого типичного катализатора, как окись алюминия далеко не проста. Природа поверхности и типы связей, которые катализатор может образовывать с молекулами адсорбированного соединения, ".,0 сих пор не вполне понятны. Важным стимулом к изучению каталитической дегидратации послужила необходимость получать олефины из спиртов. Однако после разработки способа получения С2Н4 и других непредельных углеводородов из нефти интерес к дегидратации уменьшился. В настоящее время эта реакция имеет значение только для получения непредельных соединений в лаборатории в исследовательских целях, а также для небольшого числа промышленных процессов, таких как синтез бутадиена но Лебедеву. [c.106]

Де Бур [57] дал один из возможных вариантов объяснения необходимости присутствия воды. Как и Бремнер [35], он предположил, что условия и методика проведения реакции на поверхности твердого катализатора дегидратации такие же, как нри гомогенной дегидратации, катализируемой кислотой. Даже совершенно нейтральная окись алюминия в нрисутствии воды может действовать как постоянно активный катализатор. Атом алюминия в Н (А1Вг4) имеет координационное число 4, и образовавшийся отрицательно заряженный сложный ион притягивает протон. По- [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология