Полярография, выбор

Условием применения описанного метода является постоянство чувствительности Ь для всех последовательно исследуемых проб. Однако иногда это условие не выполняется — чувствительность может изменяться во времени, В таких случаях рекомендуется выбор второго варианта метода, т. е. при каждом анализе нужно проводить измерение новой эталонной пробы. На величину Ь также может оказать влияние смена измерительной ячейки (например, в полярографии). Особое внимание следует обращать на присутствие в анализируемой пробе наряду с определяемым компонентом большого избытка других компонентов, т. е. на возникновение переменного матричного эффекта. [c.459]

Для амперометрического титрования можно применять любые визуальные или регистрирующие полярографы. В качестве электрода сравнения при титровании с ртутным капельным или твердым электродом употребляют каломельные, ртутно-сульфатные, серебряно-хлоридные, меркур-йодидные и другие электроды. Для контакта исследуемого раствора с электродом сравнения применяют агар-агаровые мостики, наполненные насыщенным раствором хлористого калия. Выбор сосуда зависит от объема титруемого раствора, его природы и т. п. [c.294]

В современном техническом анализе широко используются химические, физические и физико-химические методы установления качества продуктов. Кроме того, в последние годы развиваются специальные методы испытаний, как бы воспроизводящие условия, в которых используется тот или иной продукт. В практике заводских аналитических лабораторий и непосредственно на технологических потоках промышленных установок все шире применяются различные приборы (хроматографы, спектрометры, полярографы и др.), действие которых основано на различии физико-химических свойств анализируемых веществ. Однако и ранее известные химические методы анализа в ряде производств не утратили своего значения до сих пор. Выбор метода анализа обусловливается требованиями производства. Главные из них — быстрота и то.чность анализа, воспроизводимость и простота выполнения. [c.4]

После выбора значения потенциала платинового электрода необходимо проверить работу полярографа с использованием объекта, поглощающего кислород. Для этой цели удобно пользоваться густой суспензией пекарских дрожжей, дважды промытых водопроводной водой и суспендированных в 0,9%-ном растворе КС1 с добавлением 1%-ной глюкозы. Изменение тока в цепи при добавлении дрожжей в ячейку изображено на рис. 63, [c.483]

При выборе фонового электролита (растворителя) руководствуются теми же соображениями, что и в полярографии. Для уменьшения омического сопротивления желательно использовать концентрированные растворы фонового электролита, для увеличения разрешающей снособности применяются электролиты, содержащие комплексообразователи. Кислород из раствора удаляют, пропуская через него водород или инертный газ. [c.146]

Основным достоинством дифференциальной импульсной полярографии является ее высокая чувствительность. Предел обнаружения на порядки ниже, чем в классической полярографии. Это обусловлено в первую очередь увеличением фарадеевского тока при наложении импульса потенциала (ур-7.3-77), а также правильным выбором интервала времени для измерений. [c.429]

Импульсная полярография. Для уменьшения 1с поляризующее постоянное напряжение налагают на индикаторный электрод (на каждую образующуюся каплю) отдельными кратковременными импульсами (= 50 мс), а ток измеряют в конце наложения импульса. В первое мгновение после наложения импульса резко возрастают 7с (за счет заряжения емкости электрода) и /ф (из-за начала разряда деполяризатора). Емкостный ток спадает быстрее, чем фарадеевский, поэтому через 20-40 мс после наложения импульса он практически равен нулю, фарадеевский же ток изменяется значительно медленнее. Выбор длительности импульса задержки отсчета от момента его приложения [c.744]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Для титрования используют такие же растворы, как при полярографии концентрация титруемого вещества обычно колеблется в пределах от 10- до 10 М. Воспроизводимость и правильность метода варьируют в зависимости от типа системы, однако для большинства методик относительное стандартное отклонение бывает менее 1 %. В отличие от кондуктометрического титрования метод амперометрического титрования может быть достаточно специфичным для того или иного определяемого вещества это достигается благодаря правильному выбору титранта и рабочего потенциала. Во многих случаях удовлетворительные результаты были получены при замене капающего ртутного электрода на вращающийся платиновый электрод. [c.448]

Обсужден принцип выбора методов предварительного разложения образцов. Для этих це,лей используются способы мокрого сожжения, сплавления и сожжения в колбе с кислородом. В качестве инструментов в полярографии используются приборы ПЭ-312 и LP-60 в амперометрии ЬР-55 и ПА-1. В работе применяются ртутные, платиновые и графитовые электроды. [c.344]

Полезное введение в методику моделирования дано в монографии [115]. Интересные примеры применения различных методов моделирования публикуются также в литературе по аналитической химии. В частности, в гл. 4 монографии [114] рассматривается использование в исследовании химической кинетики очень популярного и хорошо известного метода Монте-Карло. Авторы публикаций, в которых обсуждаются достоинства метода моделирования, как правило, сами пользуются им. Так, авторы статьи [117] продемонстрировали роль компьютерного моделирования в исследованиях факторов, определяющих оптимальный режим работы высокоэффективного жидкостного хроматографа, предназначенного для препаративного разделения в данном случае при помощи компьютерного моделирования изучалось влияние на элюирование изменения числа теоретических тарелок в хроматографической колонке. Авторы статей [118— 120] интенсивно изучали применение моделирования в дифференциальной импульсной полярографии как выяснилось, в результате моделирования можно предсказать форму полярографического пика и его положение как функции экспериментальных переменных, таких, как высота и длительность импульса и время спада. В этом примере метод моделирования позволяет аналитику осуществить выбор и оптимизацию экспериментальных условий без проведения длительных эмпирических исследований. [c.392]

Нормальная импульсная полярография превосходит классическую полярографию по разрешающей способности благодаря возможности выбора начального потенциала на площадке предельного тока мешающего более электроположительного деполяризатора. Однако даже та компенсация остаточного тока, которая предусмотрена в приборе А-3100 (см. разд. О. 2), ограничена,, и НИП значительно уступают по разрешающей способности ДИП. [c.42]

При выборе фона существенную помощь оказывают полярографические спектры. Для классической полярографии такие спектры строят в виде диаграммы, на которой значения Е , каждого ЭАВ представлены в виде отдельной ступени. Для каждого состава полярографического фона строят отдельную диаграмму. Такие диаграммы несут полезную информацию и для разработчиков методик анализа методом ВПТ. Более полную информацию можно получить из спектров, построенных в виде треугольников, отражающих электрохимические реакции отдельных ЭАВ. Основания таких треугольников, равные удвоенной полуширине пика, расположены на оси потенциалов, их вершины соответствуют Е , а высоты треугольников пропорциональны для заданной молярной концентрации всех ЭАВ (рис. 5.16). [c.93]

Вначале нужно подчеркнуть, что автор адресуется к читателю, который использует или планирует использовать полярографию как современный инструментальный метод анализа. Это означает, что если выбор пал на полярографию, то, значит, она конкурентоспособна по сравнению с другими обычно используемыми аналитическими методами. На основе этого предположения первостепенное значение приобретает критерий, согласно которому этот метод поддается существенной автоматизации и потому пригоден для рутинного анализа. Как и при использовании других современных инструментальных методов, предполагается, что в выполнении и обсуждении эксперимента достигнут значительный прогресс. Например, полярографы с визуальной регистрацией в разделе, посвященном аппаратуре, рассматриваться не будут, несмотря на то что в некоторых случаях они могут сослужить полезную службу [1]. Будут опущены и некоторые другие проблемы, которые по традиции обсуждаются в связи с полярографической аппаратурой. [c.42]

Наконец, но это не менее важно, автор подозревает, что попытки развить постояннотоковую полярографию как абсолютный метод анализа привели к излишнему консерватизму мышления. Например, на ранних стадиях развития постояннотоковой полярографии было установлено, что уравнение Ильковича при коротких периодах капания не выполняется, и это на многие годы исключило из применения периоды капания меньше приблизительно 2 с. Однако, как это будет показано в гл. 4, теперь в аналитической работе успешно используют периоды капания до 5 мс. Если пропорционален концентрации и используются калибровочные кривые, то тем самым снимаются все ограничения по периоду капания, по использованию вертикальных или горизонтальных капилляров, по скорости истечения ртути из капилляра и т. п. и возможна полная свобода выбора экспериментальных условий. Это, в общем, более привлекательная альтернатива, чем пытаться выполнять строгие ограничения, которые нужно применить к эксперименту при использовании полярографии как абсолютного метода анализа. [c.320]

Относительная зависимость тока заряжения и фарадеевского тока от амплитуды переменного напряжения. Из предыдущего следует, что ток заряжения и фарадеевский ток зависят от Д приблизительно одинаково. Отсюда следует, что выбор значения АЕ не должен давать особых аналитических преимуществ. Однако использование меньших значений АЕ приводит к уменьшению фарадеевского тока на единицу концентрации и вследствие этого к увеличению инструментальных шумов при определении той же самой концентрации. Поэтому в аналитических приложениях переменнотоковой полярографии предпочтительны более высокие значения АЕ для всех типов быстрых электродных процессов. Теперь должно быть понятно, почему в обычной переменнотоковой полярографической аппаратуре используют значения АЕ в интервале от 10 до 50 мВ (от) пика до пика). [c.451]

Что касается разработки аппаратуры для интермодуляционного метода, то ясно, что необходимость в двух источниках сигналов синусоидальных волн вместо одного является недостатком. Кроме того, очевидно, что при выполнении измерений должны быть выполнены дополнительные операции по сравнению с методом второй гармоники, так как рассматриваются два генератора вместо одного. Так как литература, относящаяся к аналитическим приложениям интермодуляционных методов 42, 61—64], не убеждает автора в том, что эти методы обладают преимуществами перед методом переменнотоковой полярографии на второй гармонике, то рекомендуется, чтобы химик-аналитик, желающий использовать методы второго порядка, основанные на синусоидальной форме волны, остановил свой выбор на методе второй гармоники, поскольку он является простейшим в осуществлении и использовании. [c.478]

Следует, однако, указать на ряд неразрешенных вопросов, связанных с применением уравнений л. с. э в полярографии органических соединений. Те обобщения, которые делались до сих пор, основаны в значительной своей части на использовании таких литературных данных, в которых исследователи в выборе объектов чаще всего руководствовались доступностью соединения или его практической важностью, а не сознательным подбором объектов для проверки соблюдения уравнений л. с. э. в полярографии. В этих работах не проверялось также соблюдение равенства наклонов волны для всех изученных соединений, между тем значения а Па и дEl/Jдp i даже для родственных веществ часто оказываются различными. [c.108]

Абсолютное значение (если только оно не измерено относи- тельно Ео) не имеет физического смысла, так как его величина зависит от выбора электрода сравнения, потенциал которого условно принимается за нуль (в полярографии для необратимых процессов, когда нельзя или очень трудно найти Ео, за нуль принимают потенциал одного из видов каломельного электрода, чаще всего насыщенного), однако значения для нескольких процессов, измеренные относительно одного и того же электрода сравнения, количественно показывают, насколько легче протекает электрохимическая [c.51]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Для выяснения механизма электрохимических реакций и определения констант скорости отдельных стадий может быть использован ряд методов [например, полярография, производная вольтамперометрия с линейной разверткой по-гснциала, вольтамперометрия иа дисковом электроде с кольцом (см. гл. 3)]. Полученные сведения позволяют осуществлять выбор условий проведения электрохимической реакции. [c.26]

Что касается аналитического использования полярографии, то хорошим фоном считается такой, концентрация сопутствующего электролита в котором мало влияет на величину диффузионного тока исследуемого вещества. Это обстоятельство особенно важно при количественном определении примесей на фоне основной соли. Однако поскольку влияние состава фона является разнообразным и разносторонним (изменение г1) -потенциала и вязкости среды, комплексообразование, изменение активной концентрации деполяризатора и т. д.), то объяснить и предсказать его бывает довольно трудно, и поэтому для выбора условий полярографирования приходится удовлетворяться в большинстве слулаев лишь чисто опытными данными по изменению высоты и общего характера полярографической волны для каждого исследуемого объекта в конкретных условиях. Хотя получение этих данных и требует больших дополнительных затрат [c.16]

К достоинствам книги М. Мархола относится также и то, что она имеет характер руководства, облегчающего работу экспериментатора при проведении ионообменных процессов. Напрнмер, при описании ионообменных сорбентов формулируются рекомендации по их выбору для успешного ре-ш.ення конкретных аналитических задач, обосновывается выбор типа ионита (катионит или аннонит), степени его сшитости н зернения, приводится перечень основных свойств ионитов различных типов. Здесь очень полезна таблица, в которой сравниваются свойства однотипных ионитов, производимых в различных странах илн различными крупными фирмами, что облегчает пользование опубликованными в литературе методиками. В книге подробно изложена техника собственно хроматографических экспериментов выбор и наполнение колонок, вспомогательные устройства (напорные емкости, коллекторы фракций) и методы непрерывного анализа хроматографических фильтратов (полярография, спектрофотометрия, радиометрия). В основной (пятой) главе книги, посвященной хроматографическому групповому разделению элементов, большое число методик описано на- [c.6]

Теоретические вопросы амальгамной полярографии см. [135, 157], высокочастотной полярографии кадмия на галогенидных фонах [244], его поведения на стационарном платиновом электроде на фоне расплава КС1 — Ь1С1 [95]. Для выбора оптимальных условий определения га-10" % Сс1 (и некоторых других элементов) из пробы весом 1 г использованы одно- и многофакторный дисперсионный анализ [160]. [c.111]

Существует мнение, что развитие полярографии предшествовало появлению кулонометрии, поскольку данные полярографии очень часто используются при выборе оптимальных условий для кулонометрии на ртутных катодах. Однако, в действительности, Санд и другие еще в начале нашего столетия определили многие принципы и технические основы кулонометрического метода. Но в связи с недостатком специального оборудования этому электролитическому методу уделяли относительно мало внимания вплоть до 1942 г., когда Хиклинг опубликовал описание своего устройства для автоматического контроля потенциала, которое он назвал потенциостатом. С этих пор, главным образом благодаря усилиям Лингейна, Фурмана, Мак-Невина, Мейтеса и многих других метод потенциостатической кулонометрии находит все более широкое применение при решении проблем кинетики реакций, анализ-а и синтеза. [c.7]

Для измерения силы тока применяются приборы с чувствительностью порядка 10- а деление и выше, например милли-вольтмикроамперметры типа М-193 и М-198, гальванометры типа М-195. Очень удобны в работе гальванометры типа М-21 или М-25 с большой шкалой. При выборе гальванометра следует учитывать характер предстоящей работы при определении микроколичеств вещества необходимо применять высокочувствительные приборы (10" а), при работе с более высокими концентрациями можно пользоваться в некоторых случаях микроамперметрами. К гальванометру должен быть прдобран соответствующий шунт, позволяющий в случае надобности менять чувствительность гальванометра в широких пределах. При пользовании полярографами надобность в дополнительных шунтах отпадает, так как поляро-графы уже снабжены шунтирующим устройством. Если же монтируется простая амперометрическая установка, то набор сопротивлений (шунтов) можно легко изготовить, зная внутреннее сопротивление гальванометра. Можно также пользоваться штепсельными или декадными магазинами сопротивления, как это рекомендуют, например, Н. Г. Човнык с сотр. [c.143]

Решение первой задачи может производиться всеми известными в настоящее время методами исследования функциональных групп — с помощью методов химического и физико-химического анализа. В то же время после точки гелеобразования из-за перехода системы в твердое агрегатное состояние целый ряд методов становится неприменимым (например, полярография, ЯМР, ГЖХ), а использование других методов требует постановки специальных исследований для выбора условий анализа. Так, например, определение непрореагировавших или образовавшихся функциональных. групп методами химического анализа [115] требует предварительной тщательной работы по выбору метода дробления анализируемой пробы, установлению необходимой дисперсности частиц, анализу и учету возможных механо-эсимических процессов в ходе диспергирования, подбору растворителя. [c.30]

Выше указывалось, что фоновый электролит выполняет очень важную функцию в электрохимическом эксперименте. При выборе электролита нужно учитывать такие его свойства, как растворимость, электрохимическая и химическая инертность. Во многих органических растворителях неорганические соли нерастворимы, однако в них довольно хорошо растворимы многие органические соли, которые и используются в качестве фоновых электролитов. Для полярографии необходимо, а для препаративного электролиза, по крайней мере, желательно, чтобы фоновый электролит был неактивен в интересующей исследователя области потенциалов. Обоим условиям удовлетворяют алифатические четвертичные аммониевые соли. При работе с большинством органических растворителей необходимо брать соли с алкильными группами, имеющими не менее двух углеродных атомов, т. е. тетраэтиламмониевые соли. Очень часто удобными бывают соли тетрапропил- и тетра- [c.32]

Использование метода полярографии переменного тока в аналитической практике позволяет существенно повысить разрешающую способность и чувствительность определений. Достигается это главным образом за счет применения совершенной измерительной аппаратуры. Следует вместе с тем указать на необходимость правильного выбора условий полярографирования [Л. 31]. Так, например, при выборе фона необходимо стремиться к тому, чтобы анализируемое вещество восстанавливалось обратимо (выполнялось бы условие (2-2)], с максимально возможным числом участвующих в реакции электронов п. Это требование вытекает из того обстоятельства, что емкостный ток не зависит от п, а фара-деевский ток пропорционален п . При прочих равных условиях увеличение п приводит также к сужению диапазона потенциалов, занимаемого полярограммой, что в свою очередь повышает разрешающую способность. Действительно, диапазон потенциалов характеризуется не зависящей от концентрации полуволновой шириной сг, которая представляет собой разность потенциалов между двумя точками полярограммы, находящимися на половине ее максимальной высоты. Для обратимых процессов при 25° С, [c.44]

Желая представить развиваемые в настоящее время электроаналитические методы, автор встал перед трудным выбором рассмотреть ли все известные методы или ограничиться некоторыми из них. В данной книге выбран второй путь и обсуждаются только полярография, хронопотенциометрия, хроновольтамперометрия с линейно меняющимся потенциалом и метод вращающегося диска. Эти методы, введенные относительно давно в электроана-литическую практику, нашли признание исследователей и широко используются для решения как аналитических, так и физико-химических задач. Несомненно, что правильное понимание теоретических основ этих четырех методов может облегчить понимание и других методов, которые были кратко упомянуты выше, Мы полагаем, что это и обосновывает выбор предмета нашего рассмотрения. [c.10]

Ройзенблат Б. М., Белявская В. Б. Выбор и подготовка графитового электрода для пленочной полярографии с накоплением.— В кн. Тезисы докладов на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в хим. пром-сти. Харьков, 1966, 88. [c.76]

В области распределительной хроматографии органических веществ важен выбор носителя и подвижной фазы и применение наиболее чувствительного детекционного реагента. Применяют или бумагу (хроматографическую, модифицированную или специально обработанную), или колонки из силикагеля, целлюлозы, крахмала, каучука. Для количественного анализа или измеряют интенсивность пятен, или применяют колориметрию, потенцпо-метрию, полярографию, радиоиндикаторы, активационный анализ и другие методы. Положение и форма пятен имеют важное значение. Положение отдельных иятен, отсчитываемое от линии старта, позволяет дать количественную характеристику выделенного вещества, хорошо воспроизводимую и характерную для него при постоянстве условий опыта. Полученная таким путем константа, величина R , позволяет идентифицировать различные по составу или но их строению химические соединения. [c.199]

Известна роль аскорбиновой кислоты, широко применяющейся в полярографии для восстановления Ре и других ионов. Наиболее интересным случаем является выбор аскорбиновой кислоты в качестве фона при определении урана, что позволило Шушичу с сотрудниками [88] разработать метод определения урана в рудах без отделения его от сопутствующих элементов. Уран образует с аскорбиновой кислотой комплекс, восстанавливающийся с образованием одной волны с Е — = —0,36 е. Нри этом РеШ, Мо , и Сг восстанавливаются аскорбиновой кислотой до более низких валентностей и не мешают определению урана. [c.383]

Скорость развертки напряжения поляризации регулируют дискретно. Погрешности заводской установки значения и обычно не сказываются на правильности ее выбора при анализе методом ВПТ. При исследовании различных электрохимических закономерностей особенно в ИВПТ монсет возникнуть необходимость градуировки скорости развертки. Для этого измеряют время развертки для достаточно большой разности начального и конечного значений напряжения поляризации. О линейности развертки в приборах с регистратором с лентопротяжным механизмом судят по зависимости постоянного тока от времени при подключении к полярографу эквивалента полярографической ячейки и включении развертки напряжения. Важно отметить, что при получении прямолинейной зависимости можно с достаточной надежностью утверждать о линейности развертки. Отклонения же от линейной зависимости могут быть связаны как с отклонением от линейности развертки, так и с неравномерностью работы лентопротяжного механизма. Однако эта неравномерность обычно не воспроизводится, и ее можно выявить при многократных проверках указанной зависимости. [c.128]

Изменение окраски индикатора можно устанавливать также с помощью фотоэлектрич. устройства (фотометрическое титрование). Последний метод применяют также в тех случаях, когда один из компонентов реакции титрования окрашен в этом случае кривая титрования выражается прямой (или кривой) с перегибом вблизи ТЭ. Аналогичный метод — фототурбидиметрич. титрование — применяют в тех случаях, когда при реакции образуется осадок. Фотометрич. устройства применяют также для различных автоматич. титраторов. При этом фотоэлемент обычно соединяется с релейным устройством, к-рое автоматически закрывает кран бюретки при достижении точки конца титрования, б) Потенциометрич. методы индикатором здесь является электрод, потенциал к-рого зависит от концентрации X или СТР. Метод имеет определенные преимущества при титровании окрашенных или мутных р-ров, а также при различных методах дифференциального титрования. Кроме того, индикаторные электроды позволяют широко применять различные автоматич. устройства, т. к. вблизи ТЭ происходит резкое изменение потенпиала, к-рое легко регистрировать самописцем или передать на релейную схему, в) Амперометрич. титрование. По принципу близко к предыдущему. Индикаторный принцип здесь связан с полярографией. При титровании концентрация свободных ионов металла, а следовательно и сила тока полярографич. ячейки, уменьшается, причем наиболее резкий скачок наблюдается вблизи ТЭ. При соответствующем выборе условий возможно дифференциальное титрование. В ряде др. методов амперометрич. титрования используют также окислительно-восстановительные свойства реактива, причем титрование ведут до изменения тока, соответствующего появлению в р-ре нек-рого избытка реактива. В качестве электрода, кроме капельного ртутного, применяют также твердые микроэлектроды, [c.97]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

Электрод сравнения и вспомогательный электрод. Использование потенциостата расширило применение в полярографии разнообразных электродов сравнения. В сочетании с двухэлектродной системой выбор был ограничен такими электродами,, которые имеют небольшое сопротивление и потенциалы которых не зависят от прохождения тока. Теперь же можно использовать любой электрод с приемлемым импедансом, потенциал которого воспроизводим в потенциометрических условиях (ток равен нулю). Для неводных растворов также доступно большое-число электродов сравнения, так что конструирование и выбор электрода сравнения не составляют почти никаких проблем [83]. Более того, многие электроды можно купить [84]. Конечно, обычные соображения совместимости химии электрода сравнения и исследуемого раствора остаются. Так, из-за нерастворимости K IO4 избегают непосредственного контакта насыщенного каломельного электрода (нас.КЭ) с исследуемым раствором при регистрации полярограммы кадмия в хлорной кислоте.. В этом случае нужно отделить исследуемый раствор инертным солевым мостиком или использовать, скажем, электрод, сравнения AgjAg l (Na l). Кроме того, все еще часто используют водный нас. КЭ при регистрации полярограмм в неводных растворителях, а это потенциально опасно. КС1 часто нерастворим в неводных растворителях, и могут возникнуть нежелательные явления (а именно, изменяющиеся во времени потенциалы жидкостного соединения) на границе раздела водный — неводный растворы. Кроме того, может быть нежелательным попадание воды в неводный растворитель. Трехэлектродный потенциостат открыл возможность использования в полярографическом анализе большинства растворителей, но это не значит, что традиционно используемый водный нас. КЭ сохраняется как непременная часть полярографического эксперимента. [c.285]

Выбор переменнотокового или импульсного метода как и в полярографии обычно делается на основании существенного различия зависимости сигналов от обратимости электродного процесса. Переменнотоковые методы, и особенно вариант на второй гармонике, заметно чувствительны к отклонениям от обратимости. Поэтому определение конкретного вещества, участвующего в обратимом электродном процессе, в сложной смеси возможно с применением переменнотокового метода. Однако методом импульсной вольтамперометрии можно определить значительно больше компонентов сложной смеси (в следах), поскольку можно достигнуть необходимого разрешения. Из этого следует, что два инверсионных электроаналитических метода на ВРКЭ скорее взаимно дополняют друг друга, чем конкурируют. [c.539]

Установление закономерностей полярографического поведения хинонов и гидрохинонов помогло уточнить строение сложных органических веществ, природных соединений, нередко содержащих в качестве структурного элемента систему хинона или гидрохинона (рибофлавин, адреналин, родизоновая кислота, различные антибиотики и цитостатики и т. д.). На основании полярографических данных сделан выбор между двумя конформерами дегидродиан-трона, первый из которых (пространственно-затрудненный) восстанавливается необратимо, а второй — обратимо [167]. Прелог с сотрудниками использовали полярографию для установления величины мета-мостиковых циклов по редокс-свойствам хинонов [168]. [c.190]