Пламя образование молекул

Атомы металлов могут образовывать молекулы с атомами О, Н, N. С, Р, Вг, С1, J, радикалами ОН и др. Концентрация свободных атомов С, Р, С1, Вг, Л при обычных условиях получения поглощающих слоев исчезающе мала, поэтому образованием соответствующих двухатомных молекул можно также пренебречь (конечно, если применяется, например, пламя Н2 + Р2, необходимо в первую очередь учитывать образование молекул типа Мер). [c.184]

Во всех этих пламенах мы имеем три различные зоны 1) внутренний конус, 2) промежуточную зону и 3) внешний конус. Во внутреннем конусе происходит сгорание питающей пламя смеси. В результате этих химических реакций, идущих с недостатком кислорода, происходит образование молекул СО2, СО, НдО и Н2, а также радикалов ОН [c.47]

Так как парциальные давления вводимых в пламя соединений определяемых элементов пренебрежимо малы, можно считать, что газовая смесь пламени состоит в основном из соединений, образующихся в ходе реакции горения, и продуктов диссоциации воды. Примерный состав газов пламен наиболее часто употребляемых горючих смесей представлен в табл. 2.2. Как это видно из таблицы, помимо продуктов полного сгорания, т. е. СОг и НгО, в газовой смеси присутствуют СО и продукты диссоциации воды свободный гидроксил ОН, Ог, Нг, О, Н, а также N2, молекулы которого при температуре пламени практически не диссоциируют. Из всех соединений, образуемых ме таллами, при этих температурах наиболее устойчивы молекулы монооксидов типа МеО, а иногда и молекулы типа МеОН. Поэтому в условиях относительно высокой концентрации свободного кислорода и гидроксила образованием молекул других соединений можно пренебречь. [c.64]

Кинетические и диффузионные пламена. Сжигание жидких углеводородов осуществляется с обязательным предшествующим испарением и, следовательно, с образованием диффузионного пламени, которое по своему характеру может быть турбулентным и светящимся, а сжигание газообразных углеводородов может осуществляться в двух совершенно отличных друг от друга типах горелочных устройств. При сжигании с предварительным смешением в устройствах осуществляется предварительная (до воспламенения) подготовка смеси первичного воздуха с топливным газом. Степень перемешивания различна от нескольких процентов до 100 % сте-хиометрической смеси. Диффузионное горение возникает при взаимодействии струи газа с окружающей атмосферой, когда весь необходимый воздух поступает непосредственно во фронт горения пламени до перемешивания с газом. Горючие газы и кислород должны диффундировать в противоположных направлениях из зоны горения и в нее. Вполне понятно, что устойчивость такого пламени будет тем выше, чем дольше сохраняется неизменным соотношение газ—окислитель, а сжигание в нем тем полнее, чем больше в топливе легких углеводородов (в этом случае необходимое соотношение газ—воздух достигается быстрее и легче, чем при сжигании углеводородов с более сложными и тяжелыми молекулами). На практике в атмосферном воздухе по этой схеме могут сжигаться только водород и метан. Во всех других случаях, если не осуществлять предварительной подготовки, будут наблюдаться интенсивная турбулентность в пламени, шум и неполное горение с образованием углерода. [c.100]

Основными характеристиками пламени являются его температура и состав. Чаще всего применяют горючие смеси, предварительно смешанные с окислителем, например кислородом воздуха, горящие в ламинарном режиме. В этом случае фронт пламени поддерживается над срезом горелки быстрым потоком газа. Фронт пламени — это зона, в которой бурно протекают химические реакции. Ламинарное пламя имеет сложную структуру и состоит из нескольких зон. Во внутренней зоне происходят первичные реакции сгорания горючей смеси с образованием различных радикалов (молекул), например С , Сз, ОН, СН и др. Верхняя часть этой зоны имеет вид ярко светящегося конуса. В реагирующих газах нет термодинамического равновесия. Аналитическое значение имеет внешний конус пламени, где происходят реакции полного сгорания образующихся во внутреннем конусе радикалов в кислороде воздуха, диффундирующего из окружающей атмосферы. Этот конус слабо окрашен и практически не имеет собственного фона в видимой области спектра. [c.11]

Эмиссионная спектроскопия, нашедшая широкое применение в-атомной спектроскопии, для изучения молекул используется реже. Эмиссионные спектры возникают путем возбуждения электронов в атомах или молекулах при сообщении им избыточной энергии извне и последующего возвращения их в основное состояние с испусканием квантов энергии в виде излучения строго определенных частот. Для перевода вещества в возбужденное состояние нередко применяют пламя горелки, дуговой или искровой разряд. Однако нри этом многие химические связи в молекулах разрываются и наблюдаемый эмиссионный спектр представляет собой спектр продуктов диссоциации — радикалов, атомов и ионов. В то же время именно это делает метод эмиссионной спектроскопии одним из плодотворных экспериментальных приемов для изучения радикалов, играющих решающую роль в протекании многих цепных реакций. Эмиссионные спектры используются также для изучения электронных оболочек атомов, свойств среды, образованной совокупностью атомов, получения некоторых сведений о состоянии ядер атомов, а также для целей качественного и количественного атомного спектрального анализа. [c.157]

Атомно-абсорбционный анализ. В течение последних десяти лет получил большое распространение новый вид атомного анализа по спектрам поглощения. Получить резонансное поглощение отдельных атомов можно только в парах. Поэтому анализируемую пробу вводят в высокотемпературное пламя, где она испаряется и диссоциирует на отдельные атомы, так же как и в методе пламенной фотометрии. Для более полной диссоциации молекул обычно используют восстановительное пламя, в котором образование устойчивых двухатомных молекул происходит реже. Концентрацию анализируемых элементов в пламени определяют не по излучению возбужденных атомов, а по поглощению света от дополнительного источника невозбужденными атомами. В качестве источника света используют отпаянные трубки с полым катодом (или высокочастотным разрядом), в которые тем или иным способом вводится один или несколько определяемых элементов. Такие трубки в течение длительного времени стабильно излучают узкие резонансные линии введенных элементов. Проходя через пламя, это излучение частично поглощается невозбужденными атомами анализируемой пробы, введенной в пламя. С ростом концентрации анализируемого элемента увеличивается упругость его паров [c.274]

Детектор ионизации пламени с щелочным металлом — термоионный ( натриевый или фосфорный ) (ТИД) — является селективным детектором к соединениям фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме Р), олова и серы. Действие его основано на увеличении ионизации солей щелочных металлов в пламени водорода при попадании в него элементоорганических соединений, В упрощенном виде механизм ионизации можно представить следующим образом. При введении нейтральных молекул соли щелочного металла в пламя Нг происходит их ионизация, в результате чего резко увеличивается фоновый ток. Анализируемая молекула в пламени водорода разрушается с образованием радикалов с гетероатомами, взаимодействие которых с заряженными комплексами солей щелочных металлов приводит к резкому увеличению скорости образования ионов, что в конечном итоге вызывает дополнительное ионообразование элементоорганических соединений. [c.356]

Несмотря на большую положительную теплоту образования, циан не разлагается со взрывом на элементы вследствие инертности связей в молекуле. Теплота сгорания тоже большая (258 ккал/моль). Пламя циана может достигать 4500 С и окрашено в розовый цвет ("персиковый") с синей каймой. Доказано, что во внутренней розовой зоне пламени протекает реакция [c.25]

Пламя нагревает соль и вызывает ее разложение или испарение, причем в газовой фаз часть молекул диссоциирует с образованием нейтральных атомов. [c.84]

Различные металлы, испаряясь, могут поступать в пламя в виде галогенидов, окисей и других соединений. Однако в газах пламени соединения, кроме окисей или гидроокисей, практически полностью диссоциируют ввиду незначительных парциальных давлений компонентов и малой устойчивости этих соединений. Действительно, при парциальном давлении 2 10 вводимого в пламя МеХ для того, чтобы 50% атомов металла находилось в виде молекул МеХ, константа образования Кобр. должна составлять величину [c.38]

НЫХ частиц в состояние теплового равновесия со сгоревшими газами. Твердые поверхности, окружающие пламя, могут способствовать протеканию реакций обрыва цепи, адсорбируя приблизившиеся к ним радикалы и атомы. Затем происходит рекомбинация захваченных активных частиц с образованием устойчивых молекул. [c.559]

Авторы [30] исследовали влияние высоких (выше атмосферного) давлений на диффузионное пламя. Давление воздуха увеличивали до 4 атм (в одном случае до 12 атм) и измеряли количество горючего, при сжигании которого выделения сажи еще не наблюдается. Было найдено, что увеличение давления соответственно увеличивает возможность сажеобразования (рис. 151). Этот результат имеет важное технологическое значение, так как увеличение возможности образования углерода при высоких давлениях в некоторой степени снижает преимущества применения высоких коэффициентов сжатия в некоторых двигателях внутреннего сгорания. Строение молекул различных углеводородов примерно так же, как и атмосферное давление, "влияет на тенденцию образования дыма. В соответствии со сказанным выше увеличение внешнего потока воздуха и обогащение потока воздуха кислородом уменьшают вероятность образования сажи. [c.273]

Процесс образования ионов определяет ионизационную эффективность детектора и зависит от геометрии, структуры и температуры пламени, а также от структуры анализируемых молекул. На образование ионов влияют формы горелки, гидродинамический режим пламени, состав смеси, поступающей в пламя (соотношение водорода, кислорода и азота), и другие факторы. [c.23]

Условия образования поглощающего слоя. Пламя служит одним из основных способов атомизации исследуемых проб или переведения растворенного вещества в такое состояние, при котором молекулы могут диссоциировать на свободные атомы, способные поглощать свет. Пробу вводят в пламя непрерывным пневматическим распылением раствора анализируемого вещества. [c.234]

Ацетилен—бесцветный горючий газ он горит ярким коптящим пламенем. Образование копоти при горении ацетилена объясняется большим процентом содержания углерода в его молекуле. При малом доступе воздуха углерод не успевает сгорать полностью и выделяется в виде копоти. В том же случае, когда ацетилен горит при большом доступе воздуха, например при вытекании из узкого отверстия, он дает некоптящее пламя. [c.207]

Органические соединения, не содержащие металлов, при нагревании обычно улетучиваются или разлагаются (обугливаются), но затем при прокаливании сгорают нацело. В данном опыте обнаруживается, способно ли вещество кипеть при атмосферном давлении или плавиться без разложения. Сильно коптящее пламя горящих паров вещества указывает на высокое содержание углерода, т. е. позволяет предполагать наличие кратных связей, бензольных колец или длинных углеродных цепей. Образование паров воды обнаруживает наличие водорода в молекуле вещества (см. следующий опыт). [c.63]

Атомарный водород нашел практическое применение в сварке металлов. В горелке для сварки (рис. 90) струя водорода проходит через электрическую дугу, образованную между двумя вольфрамовыми стержнями. В ней молекулы водорода частично распада отся на атомы, которые на поверхности внесенного в пламя металла вновь соединяются в молекулы. Температура пламени атомарного водорода превышает 4000° так как свариваемое место находится все время в атмосфере водорода, окисления металла при сварке пламенем атомарного водорода не происходит и сварной шов получается прочным даже у неопытного сварщика. [c.275]

Атомно-абсорбционный спектральный анализ, абсорбционная фотометрия пламени — метод основан на способности свободных атомов некоторых элементов селективно поглощать резонансное излучение определенной для каждого элемента длины волны. Анализируемый раствор в виде аэрозоля распыляют в пламя горелки. В пламени происходит термическая диссоциация молекул с образованием атомов, находящихся в невозбужденном состоянии. Эти атомы поглощают излучение, проходящее через пламя горелки от внешнего стандартного источника излучения (например, от лампы с полым катодом), содержащего пары определяемого элемента. Для определения каждого элемента необходима отдельная лампа. Излучение лампы проходит через пламя горелки. Измеряют поглощение, т.е. отношение интенсивностей излучения, прошедшего через пламя без пробы и после распыления исследуемого раствора [57]. Метод позволяет определять до 10 г/мл солей серебра, бериллия, висмута, кальция, кадмия, меди, калия, лития, натрия, таллия и др. [c.17]

При введении в пламя раствора соли металла происходит ряд сложных процессов испарение, образование твердых аэрозолей, диссоциация, ионизация, взаимодействие с кислородом, возбуждение атомов, ионов и молекул. Конечным итогом этих процессов является аналитически используемый эффект — свечение пламени [14, 15]. [c.50]

Таким образом, поступление нейтральных молекул соли щелочного металла в водородное пламя сопровождается образованием заряженных комплексов и возникновением ионного фонового тока. Взаимодействие же фосфорсодержащих радикалов с этими комплексами приводит к резкому увеличению скорости образования зарядов, а следовательно, к возрастанию тока. [c.79]

Существенную часть дальнейшего процесса (вообще наименее изученного) составляет, повидимому, дальнейшее окисление основной массы непрореагировавшего углеводорода, индуцированное продуктами холодного пламени. Важную роль среди последних играют радикалы, образовавшиеся при распаде перекисей, и ацеталь-дегид, окисление которого также приводит к образованию перекисей и перекисных радикалов типа СНзСО(ОО)—. Есть основание полагать, что вторая стадия также завершается по истечении некоторого периода индукции Т2 взрывным распадом перекисей, аналогичным прежнему, но с тем различием, которое налагает на процесс вовлечение в окисление большей массы исходного горючего и значительно ббльшая максимальная концентрация накопленных перекисных продуктов. Возникающий при этом особый тип пламени — промежуточный между холодным и горячим пламенем. Реакция идет в нем, так же как в холодном пламени, не до конечных продуктов СОд и П2О, а до СО, на что указывает меньшее, против теоретического, повышение давления и температуры, а также значительно большее против теоретического увеличение числа молекул при сгорании. Но степень разогрева в этом пламени уже велика и соответствует выделению приблизительно половины полной энергии сгорания. Это, как мы его условно назовем, вторичное холодное пламя распространяется за счет частично передачи тепла, частично диффузии активных центров со скоростью, значительно превышающей скорость первичного холодного пламени , и оставляет за собой нагретую до высокой температуры смесь СО, неиспользованного кислорода и активных центров. При достаточно высокой концентрации последних происходит цепочечно-тепловой взрыв этой смеси, рождающий настоящее горячее пламя. [c.196]

Способность трубчатых горелок со смесеобразующими факелами (за счет окружающего воздуха, в который втекает топливный газ) удерживать пламя около своего устья в основном объясняется тем, что в зоне смешения воздуха с газом, в которой состав смеси постепенно меняется от чистого воздуха по краям до чистого топливного газа в центре струи, всегда найдется и такой участок смеси, который будет соответствовать наилучшим условиям воспламенения при определенной температуре этой смеси, постепенно прогревающейся по мере приближения к фронту горения. На фиг. 43 дана упрощенная схема образования зон смешения воздуха, топливного газа и продуктов сгорания, на которой (ВИДНО, как постепенно падает со стороны воздуха содержание кислорода в зоне 1П и топлива со стороны потока топливного газа в зоне ///г при подходе их к линии расчетных соотношений ( а = = 1), где они соединяются с образованием молекул полного сгорания. Понятно, что на этой ли-нйи расчетных соотношений при ходе реакции горения будет возникать наибольшая концентрация продуктов сгорания и отсюда они будут распространяться с постепенно падающим содержанием их в смеси в обе стороны в сторону чистого воздуха и в сторону чистого газа. Кривая температуры такой тройной смеси, как попятно, будет подобна кривой изменения содержания продуктов сгорания с вершиной на линии расчет [c.126]

Происхождение сплошных спектров связано с переходами между состояниями, из которых по крайней мере одно не квантуется. Различают сплошные спектры ионизации, возникающие при соединении положительных ионов и электронов с образованием нейтральных атомов или молекул, а также спектры рекомбинации (ассоциации), получаемые в результате соединения двух или нескольких атомов с образованием молекулы, могущей находиться в различных электронных состояниях. Другим типом сплошных спектров являются спектры раскаленных твердых частиц. Хотя в фотометрии пламени используются несветя-щиеся пламена, не содержащие твердых частиц углерода, появление твердых частиц в пламени возможно при введении в него некоторых веществ (например, о-оксихинолина, органических растворителей и т. д.). [c.52]

Согласно теории окисления через перекиси скорость химических реакций процесса горения углеводородных смесей обусловливается интенсивностью возникновения активных перекисей, с одной стороны, и быстротой их исчезновения—с другой. В период индукции в горючем происходит первичное накопление перекисей. Увеличение количества молекул перекиси сопровождается повышением числа экзотермических реакций окисления, что вызывает возрастание температуры и, следовательно, большую интенсивность возникновения новых молекул перекиси. При достаточной концентрации активных перекисей скорость реакции окисления настолько возрастает, что появляется пламя. Между моментом достижения достаточной для воспламенения концентрации перекисей и самим воспламенением протекает некоторый интервал времени, в результате чего горючая смесь в момент появления пламени оказывается пересыщенной перекисями, почему реакция принимает чрезвычайно бурный характер, т. е. возникает детонация. Очевидно, что то горючее будет наиболее склонно к детонации, у которого возрастание скорости образования перекисей прл повышении температуры будет происходить наиболее интенсивно, так как в этом случае будет увели-чиваться возможность пересыщения смеси перекисями в момент воспламенения. Влияние перекисей на возникновение детонации в двигателе было показано Каллендаром экспериментально. Он испытывал влияние на работу двигателя добавляемых к топливу стойких (перекись бензоила) и нестойких (перекись ацетила, перекись метилэтилкетона и др.) перекисей и отметил различие в их влиянии. [c.354]

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Методы изучения спектров свободных радикалов. Наиболее старый метод получения спектров свободных радикалов связан с возбуждением спектров испускания. Пламена представляют собой типичный пример источника таких спектров. В спектре обычной бунзеновской горелки наблюдается ряд двухатомных свободных радикалов, таких, как СН, С2 и ОН. В спектре углеводородного пламени вблизи 2800 А появляется, кроме того, распространенная система полос, получившая название полос углеводородного пламени. Предположительно эта система полос была отнесена к свободному радикалу НСО, но только совсем недавно попытки проанализировать этот спектр привели к частичному успеху. Другим типом пламени для получения свободных радикалов является атомное пламяу в котором атомарньж водород, кислород или азот взаимодействует с молекулами, вызывая излучение, обусловленное образованием свободных радикалов. Например, атомарный водород с окисью азота N0 дает пламя, спектр которого в основном связан с НКО. Взаимодействие активного азота (т. е. атомарного азота) практически с любым газообразным соединением приводит к возбуждению спектров испускания некоторых свободных радикалов В качестве одного из интересных примеров укажем на пламя, возникающее при добавлении паров ВС1з в струю активного азота. При этом возбуждается интенсивный дискретный полосатый спектр, [c.11]

Воспламенение, происходящее при атмосферном и более высоких давлениях, имеет свои особенности. При высоких температурах пламя возникает после непрерывного самоускорепия реакции, в котором наиболее длительную часть по времени составляет цепное самоускорение, а тепловое занимает сравнительно незначительную часть. При высокотемпературном воспламенении становится возможным разрыв внутримолекулярных связей молекул и образование свободных радикалов, которые являются начальны центрами — [c.141]

Скорость горения определяют по расходу вещества в единицу времени, который зависит от отношения скоростей химической реакции и процессов передачи тепла и диффузии. Это отношение в разных условиях может быть различным, несмотря на то что горит одно и то же вещество. Например, ес.тн смесь водорода и кислорода нагревать в сосуде (рис. 1,а), тщательно перемешивая содержимое, то при достижении определенной температуры смесь воспламенится сразу во всем объеме и сгорит. Температура и состав смеси будут изменяться во время горения одинаково и одновременно во всем объеме. Вследствие этого ни диффузия газа, ни теплопередача существенного влияния на процесс горения не оказывают . Скорость сгорания смеси, которую называют предварительно подготовленной, прн таких условиях полностью определяется превращением молекул водорода и кислорода в воду. Сжигание водорода в кислороде можно осуществить другим способом (рис. 1,6). Водород подается по трубке 2, а кислород — в кольцевой зазор между трубками 1 и 2. Водород и кислород смешиваются непосредственно в зоне пламени. В этом случае протекают процессы образование горючей смеси газов и отвод продуктов сгорания (диффузия), нагревание холодных газов от пламени (теплопередача) и химическая реакция в пламени. Количество сгорающего газа определяется размерами пламени. Пламя можно уменьшить либо увеличить, для этого достаточно изменить скорость подач И по трубкам либо кислорода, либо водорода, т. е. изменить условия образования смеси — диффузии. Скорость химической реакции в пламени остается практически неиз.менной. Скорость горечия в этом случае определяется диффузией, т. е. чисто физическим процессом. [c.4]

Ионы, образующиеся в пламенах углеводородов, в подавляющем большинстве являются углеводородными молекулами и радикалами, образованными благодаря очень быстрой полимеризации топлива в преднагревной зоне пламени пики соответствуют ионам с формулой (СН)щ, где /п лежит между 3 и 10. Еще одна работа по масс-спектрометрическому анализу ионов из пламен при низких давлениях была проведена Деккерсом и Ван-Тиггеленом [443, 445, 4461. Они отметили тенденцию присоединения Н+ к полярным молекулам типа Н2О, NH3, H N NH4 может образоваться в том случае, если пламя распространяется в смеси, где азот составляет либо часть топлива, либо часть окисляющей молекулы. Если в горящих газах присутствует большое количество N0, то большинство ионов отвечает формуле N0 и, вероятно, образованы при переносе заряда, который осуществляется благодаря низкому потенциалу ионизации N0. [c.454]

Действие пламенно-ионизационного детектора связано с ионизацией органических молекул в водородном пламени. Когда органические пары поступают в водородное пламя, проводимость пламени повышается. Обнаружено, что это увеличение проводимости больше предсказываемого на основании ионизационных потенциалов молекул (8—12 эв [7]). Истинный механизм ионизации в пламени недостаточно изучен. Теория, выдвинутая Штерном [14], предполагает, что в пламени образуются агрегаты углеродных атомов, которые ведут себя подобно твердому углероду. Твердый углерод, имеющий чрезвычайно низкую работу выхода (4,3 эв), легко ионизируется в водородном пламени. Наблюдаемая пропорциональность сигнала детектора числу углеродпмх атомов в молекуле подтверждает эту теорию. Следует, однако, изучить промежуточные реакции, предшествующие образованию конечных продуктов горения (СОг и НгО). [c.46]

М. Б. Нейман с сотрудниками [161, 203, стр. 545] при термическом взаимодействии углеводородов с кислородом воздуха впервые наблюдали визуально холодное пламя, представлявшее собой фиолетовое свечение, изменяющееся по цвету в зависимости от температуры реакции. Как правило, холодное пламя наблюдается в области температур 275—425° С [204] и предшествует самовоспламенению углеводородов [186, стр. 108]. Температуры образования холодного пламени тем ниже, чем меньше термостабильность углеводородов. Было показано, что сильно разветвленные алканы и ароматические углеводороды не образуют холодного пламени [205]. Тетраэтилсвинец тормозит развитие холодного пламени, что выражается в повышении температуры реакции. Холоднопламенная стадия процесса в двигателе, по данным Басевича и Соколика [39, стр. 88], приводит к образованию высоких концентраций свободных радикалов, что в свою очередь способствует дальнейшему активному окислению топлива. Холоднопламенный процесс сопровождается ростом давления, увеличением числа молекул за счет образования кислородных соединений всех функций и является автокаталитическим. Таким образом, по всем этим признакам он сходен с нормальным процессом окисления углеводородов. [c.110]

Теплота образования из элементов 21,1 ккал/моль (88,2 кДж/ моль). Тиомочевина содержит мало углерода и много азота, дает при горении слабоокрашенное пламя. Теплота сгорания ее по сравнению с углеводородами (например, парафином) невелика, всего 3,4 ккал/г (14,2 кДж/г). Вместе с тем, наличие в молекуле атома неокисленной серы сообщает тиомочевине большую реакционную способность. Используется она в некоторых дымовых и воспламенительных составах. Следует учитывать, что тиомочевина в присутствии окислителей может заметно разлагаться уже при 80—100° С. [c.47]

С явлениями образования в пламени оксидных и гидроксильных соединений, вводимых в пламя металлов, повидимому, связано и наблюдаемое различие в поведении различных элементов во внешних и внутренних участках пламени. Так, например, элементы Аз, В1, 5п, С(1 и др. дают наиболее интенсивные линии во внутреннем конусе пламени. Для большинства же щёлочных и щёлочно-земельпых э ментов интенсивность линий больше во внешних участках пл 1г. е , причём и здесь различные элементы ведут себя по-разному [ПГ, 11]. Объяснение этих явлений, повидимому, лежит во взаимной прочности соединений, в которые вступают эти элементы с кислородом и радикалом ОН. Поскольку во внутреннем конусе велика концентрация радикалов ОН, а во внешнем— молекул Од, то элементы, которые характеризуются более прочными соединениями с кислородом, нежели с ОН, будут в основном находиться в виде соединений (Ме) 0 . Число свободных атомов этих элементов будет во внешнем конусе меньше, чем во внутреннем, соответственно будет меньше и интенсивность их линий во внешнем конусе. Обратное соотношение между интенсивностью линий во внешнем и внутреннем конусах будет осуществляться для элементов, для которых соединения их с ОН более прочны, чем соединения с кислородом. [c.50]

В отличие от обычной пламенной фотометрии, пламенно-фотометрический газохроматографический детектор обладает рядом преимуществ. Известно, что при анализе растворов посредством фотометрии пламени, вещества вводятся в нламя в виде аэрозолей, а в пламенно-фотометрическом детекторе используются газообразные образцы. В последнем случае устраняются многие нежелательные процессы — аспирации, десольвации и молекулярного испарения. Когда элюируемые из колонки вещества поступают в водородное пламя, то преобладают процессы диссоциации молекул, ионизации и образования нейтральных атомов. Естественно, что при таких условиях выход эмиссии от возбужденных атомов или фрагментов молекул будет гораздо больше, чем при обычной пламенной фотометрии. Это приводит к увеличению чувствительности. [c.86]

Действие термоионного детектора (ТИД) основано на увеличении ионизации солей щелочных металлов в пламени водорода при попадании в него элементорганических соединений. Однако сходство термоионного и ионизационно-пламенного детекторов ограничивается чисто внешними признаками, поскольку механизм ионизации и процессы сбора ионов в этих детекторах различны. Процессы 1юнизации в ТИД сосредоточены в зоне самого пламени, тогда как ионизация в ДИП происходит у среза горелки. В упрощенном виде механизм ионизации можно представить следующим образом. При введении нейтральных молекул соли щелочного металла в пламя водорода происходит их ионизация, в результате чего наблюдается резкое увеличение фонового тока (на 2—3 порядка больше, чем у ДИП). Анализируемая молекула в пламени водорода разрушается с образованием радикалов с гетероатомами, взаимодействие которых с заряженными комплексами солей щелочных металлов приводит к резкому увеличению скорости образования ионов, что в конечном итоге вызывает дополнительное ионообразование элементорганических соединений. Лимитирующим [c.73]

Наиболее важной особенностью процесса сгорания в преддетонацион-ном периоде, приводящего к возникновению детонационной волны в трубах, является несомненно то, что пламя, по мере своего продвижения, непрерывно рождает волны сжатия конечной амплитуды — ударные волны с небольшим скачком давления, распространяющиеся в свежем газе со скоростью, несколько превышающей звуковую. Образование ударных волн в нламени непосредственно связано с основными свойствами интенсивно горящих газовых смесей. Действительно, нри воспламенении каждого элементарного слоя газа происходит резкое увеличение объема (в 8—10 раз), определяемое относительным повышением температуры и изменением числа молекул нри сгорании, так что [c.187]

Если пламя проходит через сильное электрическое поле, имеет место ряд различных осложняющих обстоятельств. Прежде всего концентрация ионов быстро возрастает вследствие ионизации нейтральных молекул при столкновениях с ускоренными полем ионами и электронами пламени. Этот процесс может привести также к образованию свободных атомов и радикалов (см. гл. VI). Так как электроны гораздо более подвижны, чем молекулы газа, то они вытягиваются полем к положительному электроду, оставляя основную часть газа заряженной положительно. Миграция заряженного газа к отрицательному электроду вызывает давление Чаттока, или электрический ветер (см. гл. VI), который возмущает пламя. Этот эффект может быть макроскопическим, изменяя площадь фронта пламени, а, возможно, также и микроскопическим, влияя на структуру фронта пламени. Поэтому, в зависимости от условий эксперимента, могут иметь место разнообразные явления. Так, пламя может различным образом ускоряться, замедляться или даже затухать. Вопрос имеет специальный характер и мало дает для понимания самого горения. Инте-)есующегося читателя отсылаем к специальной литературе 101]. [c.261]

Очистка подложек нагреванием. Эффективным методом очистки неглазурованной керамики является отжиг при высокой температуре (1000°С), Стекла и глазурованная керамика также могут нагреваться, но до меньших температур. Если позволяет их геометрия, они могут быть также отожжены в газовоздушном пламени. В этом случае происходит удаление поверхностных загрязнений, если пламя сообщает достаточную анергию для десорбции поверхностных молекул. Загрязнения из органических материалов окисляются и удаляются в виде летучих составляющих. Поскольку пламя содержит ионизованные частицы, которые на поверхности рекомбинируют, то выделяющаяся энергия способствует удалению адсорбированных молекул. Подобный механизм действует и при очистке тлеющим разрядом [58]. Важно, однако, подобрать соответствующую газовую смесь и предупредить таким образом неполное сгорание, которое может привести к осаждению сажи на поверхиость подложки. Бели температура слишком высока, то это может вызвать коробление или расплавление подложки. Неоднородный нагрев также вреден, так как может вызывать напряжения и последующее растрескивание подложки. Нильсен на стеклянных образцах с пленками из пермаллоя исследовал чистоту поверхности, получаемую различными обработками [107]. Мерой чистоты, получаемой перед осаждением пленки, служил метод царапин. Усилие, прикладываемое к титановому зонду и требующееся для получения царапины на поверхности, служило качественным индикатором чистоты. Было найдено, что наиболее чистые поверхности имели стекла, расплавленные в платиновом тигле в вакууме. Нагрев в высоком вакууме может применяться также при очистке поверхности кремния. Механизм удаления включает образование летучей моноокиси кремния согласно S1O2 + 51 = 2SiO, Для получения атомарно-чистых кремниевых поверхностей требуется по меньшей мере температура 1280° С [108]. [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология