Образование связи углерод азот в реакциях типа

Свободнорадикальная цепная реакция присоединения к кратным углерод-углеродным связям с образованием связей между атомом углерода и гетероатомами является важным широко применяемым методом синтеза. С помощью этого метода образуются связи углерод — галогены, углерод — сера, углерод — кремний, углерод — германий, углерод — фосфор и углерод — азот. В настоящей главе рассматриваются механизм, область применения и экспериментальные условия реакций присоединения, которые приводят к образованию упомянутых выше шести типов связей между атомом углерода и гетероатомами . Поскольку направление присоединения свободных радикалов к кратным углерод-углеродным связям во всех рассматриваемых случаях одинаково, сначала кратко следует рассмотреть именно этот вопрос. [c.170]

Никотинамидное кольцо НАД-Нг и изоаллоксазиновое кольцо ФАД расположены в параллельных плоскостях, так что атом азота никотинамида лежит против 2-го атома углерода рибофлавина. Неорганический фосфат соединен с двумя коферментами водородной связью, идущей к МНг-группе никотинамидного кольца. Атом водорода переносится от 4-го атома углерода никотинамидного кольца к атому азота ФАД, занимающему 10-е положение. Одновременный перенос электрона от атома азота никотинамида к С = 0-группе ФАД придает атому азота никотинамида положительный заряд, а С = О-группе ФАД — повышенную электронную плотность. Благодаря положительному заряду атом азота никотинамида притягивается к отрицательно заряженному кислородному атому фосфатного иона с образованием электростатической связи I. Электрон, перенесенный к С = 0-группе, стремится образовать связь 11. В результате возникновения этих двух связей образуется ФАД-Нг Ф. Фосфорилированный ФАД-На представляет собой макроэргическое соединение, которое может фосфорилировать АДФ либо непосредственно, либо в ходе последующего окисления. Согласно изложенной теории, разобщение фосфорилирования и дыхания, а также индуцирование АТФ-азы динитрофенолом обусловлены конкуренцией между ДНФ и 0 неорганического фосфата за четвертичный азот никотинамидного кольца. Эта конкуренция препятствует образованию ФАД-Нг- Ф. Теория Грабе дает удовлетворительное объяснение для структурных потребностей фосфорилирования в дыхательной цепи. Однако, взятая в совокупности со всем механизмом 2-го типа, эта теория не согласуется с данными о том, что способные к восстановлению компоненты дыхательной цепи, по-видимому, не являются промежуточными продуктами в реакциях фосфорилирования. [c.253]

Большинство представляющих практический интерес химических превращений требуют диссоциативной адсорбции реагирующих молекул, сопровождающейся частичным или полным разрывом внутримолекулярных связей. Так, реакции каталитического гидрирования и окисления связаны с диссоциацией водорода и кислорода на поверхности металла. Образование углеводородов из оксида углерода и водорода включает разрыв связи С=0, а синтез аммиака — диссоциативную адсорбцию азота. Промежуточной стадией изомеризации, гидрогенолиза, диспропорционирования и других превращений углеводородов является формирование двух или многоточечных хемосорбционных комплексов, возникающих в результате разрыва нескольких связей С-Н [16]. Разрыву связей С-С в пропане и последующих гомологах предшествуют структуры типа [c.545]

Эффективная отрицательная атака на атом азота способствует циклизации. Водород при р-углероде под влиянием группы СК приобретает кислый характер, поэтому наличие оснований вызывает более сильную атаку на атом азота. Из рассмотренного становится очевидным, что щелочи, амины [24], амиды щелочных металлов [35], нуклеофильные реагенты [36] типа органических кислот, фенолов и другие соединения катализируют циклизацию. Даже незначительное содержание некоторых примесей может оказать заметное влияние на циклизацию и направление течения реакции [37]. На процесс образования сопряженных связей влияют регулярность строения макромолекул, молекулярная масса и надмолекулярная структура полимеров. Хироси [38] показал, что для ПАН синдиотактической структуры циклизация протекает при более низкой температуре по сравнению с ПАН атактической структуры. [c.264]

Процессами анионной полимеризации называются реакции образования макромолекул в системах, в которых концевой атом растущей цепи имеет отрицательный заряд. Растущие цепи (активные центры реакции роста) подразделяются на различные типы по двум признакам по природе концевого атома и по степени его удаления от противоиона. Первая характеристика зависит только от природы мономера. Концевым атомом является углерод — при образовании растущих цепей за счет раскрытия связей С = С, кислород — в случае полимеризации по связи С=0 или С—О (раскрытие кислородсодержащих гетероциклов), сера — при полимеризации циклических тиоэфиров, азот — в случае некоторых азотсодержащих мономеров. Вторая характеристика зависит от большего числа факторов, важнейшие из которых — свойства противоиона и реакционной среды и температура. Ими определяется существование активных центров в виде поляризованных молекул, ионных пар или свободных анионов, а также в виде изолированных или ассоциированных растущих цепей. [c.44]

Реакции образования связи углерод — азот можно для удобства подразделить на несколько типов в соответствш с их механизмом. [c.137]

Нуклеофильная атака указанного атома углерода может осуществляться гйдроксил-ионом (щелочной гидролиз сложных эфиров, амидов, хлорангидридов), алкоксил-ионом (получение сложных эфиров из ангидридов или хлорангидридов кислот), аминным азотом (образование амидов из сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов) и другими аналогичными частицами. В этих случаях предполагается первоначальное образование тетраэдрического переходного состояния в частности, оно возникает при бимолекулярном щелочном омылении сложных эфиров, которое завершается разрывом связи кислород — ацил (реакция типа Вдс2, где В — знак щелочного омыления, Ас — характеризует отщепляющуюся группу) [c.220]

Причина неудач связана, возможно, с разрывом связи углерод—азот в группировке бензиламмония с образованием побочных продуктов типа производных пиперазина или с неустойчивостью производных 1,2-дигидроизохинолина в условиях реакции. [c.281]

Кроме того, вблизи температуры плавления константа скорости реакции в твердой фазе не подчиняется простой аррениусовской зависимости. Наблюдаемые закономерности можно объяснить следующим образом кристаллы гексанитроэтана в связи с симметричным строением молекулы относятся к типу так называемых пластических кристаллов, к которым принадлежит, например, и метан. Основной особенностью их являются свободное вращение молекул и относительная легкость обмена местами в решетке, высокая пластичность и деформируемость кристалла уже при малых нагрузках. Это, по всей вероятности приводит к тому, что не проявляется клеточный эффект и не заметно влияния изменения объема при образовании активированного комплекса, что и приводит к постоянству энергии активации. Однако при образовании активированного комплекса может происходить торможение вращения молекул в решетке и вращения по реагирующей связи углерод-азот (в отличие от жидкой фазы [1]) из-за изменения конфигурации молекул в активированном состоянии. В связи с этим происходит изменение энтропии и соответственно этому уменьшение константы скорости. [c.95]

Следует отметить предпринятые в последние годы попытки получения лестничных полимеров. Чаще всего при этом исходили из реакций полифункциональных соединений, приводящих к образованию химических связей между соседними функциональными группами. Типичным примером реакции этого типа является описанный Грасси с сотр. [204] процесс взаимодействия соседних нитрильных групп в молекулах полиакрилонит-рила и нолиметакрилонитрила, сопровождающийся образованием системы сопряженных двойных связей углерод — азот и потемнением продукта [c.88]

Если при протекании реакции в решетку металла внедряются атомы других элементов, имеющие небольшие размеры, происходит образование твердых растворов внедрения, сопровождающееся лишь незначительными изменениями исходной структуры (рис. В.11,2). Особенно часто такие фазы образуют /-элементы IV, V и VI групп, атомы которых достаточно велики, чтобы в октаэдрических или тетраэдрических пустотах решетки металла могли поместиться атомы меньших размеров, например углерода или азота. По типу твердых растворов внедрения построены карбиды (Zr , ТаС, W2 ) и нитриды (ZrN, Nb2N, U2N3), которые получаются при нагревании порошкообразных металлов в атмосфере паров углеводородов, N2 или NH3. Эти фазы также не являются дальтонидами. Например, в фазе V2 o,74-i,o атомы углерода могут занимать —V2 всех октаэдрических пустот при большем содержании углерода образуется новая фаза. Хотя в этих фазах присутствуют атомы неметаллов, металлический тип связи сохраняется. Подобные соединения обладают металлической электропроводностью, отличаются чрезвычайно высокой твердостью и инертностью. Из всех [c.362]

Построение очень большого первого основною раздела этой части книги, Реакции, протекающие без изменения углеродного скелета , очень упростилось, после того как оказалось, что в нем должны рассматриваться только связи углерода с водородом, галогенами, кислородом," азотом, серой, фосфором и металлами. Здесь же рассматривается образование кратных С—С-связей в неизменном углеродном скелете. В подраз-n ejjax далее рассматриваются два типа реакций присоединение и обмен. [c.20]

Перенос протона на электроотрицательные атомы и обратно. Тот факт, что перенос протона на атом углерода и обратно может протекать с меньшей скоростью, чем другие процессы образования и разрыва связей, не вызывает сомнений. Что же касается переноса протона с участием электроотрицате.,1Ьных-атомов (кислорода, азота и серы), который часто контролируется диффузией, то его скорость обычно превышает скорость других процессов образования и разрыва связей (гл. 4). В связи с этим реакции общего кислотно-основного катализа, в которых имеют jMe TO процессы переноса протона с участием электроотрицательных атомов, представляют значительный пы-терес. Ниже рассмотрены некоторые типичные примеры реакций такого рода. При их обсуждении осповное внимание обращается на взаимосвязь переноса протона с другими процессами, происходящими в ходе этих реакций. Механизмы реакций этого типа можно разделить на две группы. К первой из них [c.127]

В качестве промышленного сырья было бы весьма заманчиво использовать некоторые широко распространенные вещества, включая азот, моноксид и диоксид углерода и метан. Однако это относительно инертные соединения, и чтобы они могли участвовать в реакции, необходимы катализаторы. В этой ситуации представляется перспективным применение растворимых металлоорганических соединений. Например, при помощи растворимых соединений молекулярного азота (N2) с оловом и молибденом удается осуществить синтез аммиака в мягких условиях. Связи углерод — водород в соединениях типа метана и этана,нереакционноспособных в обычных условиях, разрываются родий-, рений- и иридийорга-ническими комплексами. Надежда на осуществление синтеза сложных молекул из моноуглеродных (моноксида и диоксида углерода) подкрепляется недавними экспериментами, в которых наблюдалось образование углерод-углеродных связей на металлических центрах в составе растворимых металлоорганических соединений. Большое значение имеет синтез соединений с кратными связями между углеродом и металлом. Такие соединения катализируют взаимное превращение (метатезис) различных этиленов, проводимое с целью получения исходных материалов для производства полимеров. [c.51]

Образование кокса, содержащего кроме углерода значительные количества водорода и следы кислорода, серы и азота, является наиболее распространенным механизмом блокировки поверхности катализатора. Важно подчеркнуть, что коксоотложе-ния, как правило, образуются не из примесей в сырье, а из реагентов. Из-за этой генетической связи с основной реакцией блокировка коксом не может быть исключена или заметно уменьшена путем тщательной очистки сырья или применением форреактора. Если протекает основная реакция, то с неизбежностью происходит образование кокса, поскольку это определено механизмом химических превращений. Коксообразование, однако, так же, как и другие процессы дезактивации, может быть минимизировано путем оптимизации типа реактора и условий его э-ксплуатации. В некоторых случаях количество образующегося кокса можно уменьшить путем введения в катализатор модифицирующих добавок. [c.21]

Теперь можно сравнить пространственную направленность реакций 5д1 при различных типах уходящих групп. В качестве уходящих групп при образовании 2-фенил-2-бутильного аниона служили дейтерий, углерод, азот и кислород, а доноры протонов играли роль электрофильных агентов. В трет-бушловош спирте катализируемый основаниями разрыв С — D-связи протекал с сохранением исходной конфигурации на 87% [30], разрыв С — С-связи — с сохранением конфигурации примерно на 95%, а разрыв С — N-связи — с сохранением конфигурации примерно на 80%. Разрыв С — 0-связи, осуществленный в среде N-метилани-лина, происходил с сохранением конфигурации по меньшей мере на 29%. Эти результаты можно объяснить наличием с фронтальной стороны карбаниона иона щелочного металла (являющегося катионом основания) вместе со связанными с ним лигандами этот квазикомплексный катион способен вращаться и протонировать карбанион с фронтальной стороны, поскольку окружающие ион металла лиганды являются протонодонорными агентами. В среде диметилсульфоксида разрыв как С — D-связи [30], так и С — С-связи протекает с полной рацемизацией. Этот результат свидетельствует о том, что катализатором здесь является свободный [c.186]

Известно большое чйсло разнообразных систем типа III и IV, где а, Ь и с — углерод, азот или кислород. Многие из них способны к 1,3-присоединению по двойным связям, и полученные до сих пор данные [24] показывают, что эти реакции присоединения более или менее согласованы (т. е. образование второй связи по крайней мере начинается прежде, чем закончится образование первой связи). [c.162]

Сочетание двух частиц нитрена или, что более вероятно, реакция нитрена с непрореагировавшим гидразином (по типу а) дает тетразены VI. Наблюдалось также разложение нитрена с образованием азота и углеводорода (по типу б). Продукты окисления зависят от природы заместителей Й и К, однако обычно окисление дает тетразен VI (II-16). В некоторых случаях окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит непосредственно к выделению азота и образованию углеводородов (11-16,6). Этот последнир путь, называемый аномальным окислением требует, чтобы замещающие группы могли стабилизировать промежуточные фрагменты, образующие новую углерод-углеродную связь. Этими свойствами обладают такие группы, как бензнльная (11-17) и цианометиленовая [c.21]

Обобщены сведения по окислительным реакциям и деструкции природного полисахарида хитозана под действием различных реагентов. Представлены основные типы окислителей, используемых для деструкции и селективного окисления хитозана озон, пероксид водорода, кислородсодержащие соединения хлора. Применение пероксида водорода и озона позволяет получить олигомеры хитозана с помощью нетоксичных и легко удаляемых из сферы реакции реагентов. При взаимодействии хитозана с гипохлоритом и хлоритом натрия протекают несколько процессов разрыв гликозидной связи, окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, образование ковалентной связи между атомом углерода карбоксильной группы и атомом азота аминогруппы. Окислительная деструкция хитозана под действием пероксида водорода, гипохлорита и хлорита натрия сопровождается хе- шл юминесценцией. [c.496]

Анализ структуры окнси углерода с позиций теории молекулярных орбит облегчает понимание химических различий между молекулой окиси углерода и молекулой азота, сходство которых рассматривалось выше. В противоположность изолированной паре электронов в молекуле азота, которые находятся на негибридной х-орбите вблизи ядра азота, изолированная пара электронов атома углерода в молекуле окиси углерода находится на хр-орбите [33], направленной в противоположную от связи С — О сторону. Высокая реакционная способность окиси углерода по сравнению с азотом и способность СО являться донором электронов легко объяснимы с позиций теории молекулярных орбит. Логично ожидать, что электрофильные группы, например, кар-боний-иопы, будут взаимодействовать с молекулой окиси углерода. Поскольку образование карбоний-ионов катализируется кислотами, вполне естественно, что в кислой среде окись углерода взаимодействует с различными веществами. Некоторые реакции этого типа рассмотрены ниже. [c.9]

Пары амилена, смешанные с водородом, превраш(аются под действием электрических разрядов 3 озонаторе (приблизительно на 85%) в жидкие продукты, в которых преобладают насыщенные углеводороды типа s Hi, (или их изомеры) Газообразньши продуктами при этом являются ацетилен, аллилен, ви-нилацетилен и диацетилен. Из амилена, как чистого, так и смешанного с азотом, не было получено насыщенных углеводородов. Водород действует, повидимому, не только как гидрирующий, но и как дегидрирующий агент, связываясь с водородным атомом ненасыщенного углеводорода и вызывая соединение получающихся углеводородных остатков. Это обстоятельство объясняет образование соединений с удвоенным числом атомов углерода. Амилен претерпевает также ряд других превращений, в том числе перемещение связей, перегруппировки, циклизацию, молекулярное расщепление, образование простых и кратных связей и полимеризацию. На основании своих данных Meneghini и Sorgato не смогли провести грани между этими различными превращениями. Кроме того в условиях опыта имеют место реакции, ведущие к увеличению внутренней энергии, а потому эндотермический характер тройной связи ведет к образованию большого количества ацетиленовых углеводородов. При применении трубки, дающей коронирующий разряд, доля превращенного амилена оказалась значительно меньше, хотя происходящие изменения были более глубокими при этом происходит также выделение свободного угля. [c.293]

Термическое расщепление через циклическое переходное состояние— широко распространенный тип реакцин. Поэтому следует привести некоторые известные случаи таких реакций, без подробных объяснений. Для всех соединений, реагирующих указанным образом, общИлМ является наличие подвижного водорода и группы, способной притягивать протон. При этом водород может быть связан как с атомом углерода, так и с гетероатомом (кислород, азот и т. п.). Предпосылкой к отш,еплению служит всегда возможность образования двойной связи между обоими атомами, от которых происходит отщепление 1). [c.234]

Соединения типа 5H5N+—X- при облучении претерпевают различные реакции расщепления связи N—X, включая образование исходного пиридина (и атомарного кислорода, нитрена или карбена) расщепления и/или сужения кольца миграции группы X от атома азота к углеродам кольца или на 2- или 6-заместитель. [c.60]

Область применения метода синтеза Р-лактамов, основанного на взаимодействии кетенов с и.минами, строго ограничена типами и числом иминов, которые могут вступать в реакцию с образованием требуе.мых соединений. Все р-лактамы, синтезированные по этому методу (за исключением одного), были получены на основе таких иминов, в которых атом углерода и атом азота, соединенные друг с другом иминной связью, имели в качестве заместителей ароматические группы. Систематических исследований, касающихся влияния различных заместителей в ароматических группах, на течение рассматриваемой реакции проведено не было, однако Штаудингер нашел, что реакционная способность бензилиден-га-нитроанилина по отношению к дифе-нилкетену весьма. мала по сравнению с реакционной способ- [c.512]

Реакция протекает с промежуточным образованием анионных а-комплексов типа (139), присутствие которых доказано с помощью спектров ЯМР. Предполагают, что активность гетероцикла определяется его сорбцией на поверхности амида натрия в результате ион-дипольного взаимодействия между катионом натрия и пиридиновым атомом азота, зависящей от основности субстрата (оптимальный интервал рКа 4,5 6,5), положительным зарядом 6+ на а-атоме углерода и поляризуемостью связи =N, обеспечивающей делокализацию отрицательного заряда в а-комплексе [57, 755]. Гипотеза о сорбции позволяет объяснить трудность 7-аминирования неблагоприятной ориентацией амид-иона относительно -положения, а полное ингибирование реакции в присутствии краун-эфира и при наличии в субстрате двух метоксигрупп в орго-положении ( о/7го-дим токсиэф-фект )—связыванием катионов Na+. Ингибирование в присух-, ствии кислорода, нитробензола, азобензола дало основание предположить существование стадии одноэлектронного переноса от амид-.,аниона к субстрату, предшествующей образованию а-комплекса. [c.336]

Соединения азота типа третичных аминов представляются неподходящими для модифицирования по двум причинам будучи сильными основаниями, они дают соли с кислотами — гидрокарбонилами металлов и тем самым подавляют реакцию кроме того, атом азота не имеет обладающих низкой энергией й-орбиталей [19], необходимых для прочного связывания с металлом путем образования л-связи в результате амины практически не способны замещать окись углерода в карбонилах кобальта. Первый недостаток отсутствует у атома азота в пиридине, бензил- и фенилзамещенных аминах в случае а, а -дипиридила и ортофенантролипа, по-видимому, возможно и образование л-связи [20]. Особого внимания заслуживает тот факт, что пиридин сильно влияет на соотношение изомеров в гидрокарбоксилировании и других, родственных гидроформилированию реакциях [21, 22]. [c.9]

Общепринято, что вулканизация серой приводит к образованию между полимерными цепями поперечных связей типа R—— —R, гдеН—углеводород каучука, ах — индекс, равный или превышающий единицу и указывающий на число атомов серы в поперечной связи. Среднее значение х, как и следовало ожидать, зависит от вида и количества используемого ускорителя. Фармер в 1946 г. сделал обзор данных о процессах, протекающих при вулканизации, и пришел к выводу, что вулканизация является результатом свободнорадикальной цепной реакции, включающей взаимодействие радикалов серы с а-метиленовыми атомами водорода в молекулах каучука. Он писал Наши сведения об особенностях химического действия серы на полиолефины, о превращениях ускорителя при вулканизации и о влиянии окиси цинка на эти процессы слишком ограничены, чтобы прийти к окончательному выводу о точном химическом механизме серной вулканизации. Имеющиеся сведения показывают, что сера определенно служит для соединения простых моно- и диолефинов друг с другом, и поэтому можно ожидать, что она свяжет между собой большие полиолефиновые молекулы кроме того, поскольку уменьшение ненасыщенности при образовании малосерных вулканизатов натурального каучука сравнительно невелико, имеется основание предположить, что многие поперечные связи образуются у а-метиле-новых углеродных атомов. Поперечные связи, по-видимому, представляют собой главным образом сульфидные и дисульфидные мостики при отсутствии сколько-нибудь значительного количества непосредственных углерод-углеродных связей. Минимальное количество поперечных связей, необходимое для поддержания определенных свойств вулканизата, неизвестно, но не может быть очень большим. Пригодность органического химического ускорителя, вероятно, связана, во-первых, с особенностями его термического распада в условиях вулканизации и, во-вторых, способностью его атома азота или атомов азота и серы вступать в координационные связи. Первое из этих качеств можно использовать [c.189]

Образование многозвеннб1х цикланов показывает, что на скорость циклообразования (и тем самым на выход) влияет ряд факторов длина исходной цепи, тип ее звеньев (метиленовые группы, включение атомов кислорода, серы или азота, наличие заместителей у атомов углерода, двойные или тройные связи, мостиковые образования, включение жестких ароматических остатков), а также конкретные условия опыта. Часто обнаруживается минимальная тенденция к циклообразованию, которая при определенных реакциях замыкания цикла наблюдается для 9—11-членных колец [83, 84]. При этом Штолль [85] показал, что четные полиметиленовые циклы образуются легче, чем нечетные. При получении макроциклов по способу Циглера [86, 87] появляется дополнительный максимум при 16—18 звеньях (величина цикла природных душистых веществ), кроме того, можно обнаружить максимум, хотя и нечеткий, для 28-членных циклов. Периодичность легкости циклообразования не имеет, по-видимому, общего характера. [c.63]

Другие реакции, такие, как удаление двуокиси углерода из сульфито-0-комплекса или быстрое выделение окиси азота из нитрито-комплексов нри подкислении раствора, до сих пор не были изучены детально. Однако но аналогии с реакцией амминокарбонатокобальта(1П) представляется вероятным, что эти реакции также происходят без разрыва связи М — О. Можно ожидать такн 0, что обратные реакции, т. е. реакции гидроксо-комнлекса с ангидридом кислоты, протекают путем прямого присоединения к координированному кислороду и в отсутствие разрыва связи М — О. Детальное исследование обратной реакции этого типа было проведено на примере образования нитрито-комплекса, М — ONO, из соответствующего акво-комплекса. Реакция [c.206]

Атака карбониевых центров на я-электроны кратной связи между углеродом и другим элементом (например, азотом или кислородом) обычно приводит к образованию продуктов алкилирования по гетероатому. Поскольку такие атомы часто обладают свободными парами электронов, реакции этого типа могут быть классифицированы либо как реакции карбониевых центров с неподеленными электронами гетероатома, либо как взаимодействие карбониевого иона с я-электронами кратной связи. В настоящей книге мы предпочитаем вторую трактовку, поскольку в этом случае схематическое изображение реакции [c.226]

Оказалось также, как нашли Нир и Алдрич [152], что содержание легкого изотопа гелия Не в природном гелии может изменяться в сотни раз в зависимости от его происхождения. Отношение Не Не в воздухе равно 1,2-10 , а в природном газе из скважин оно падает в десять и более раз. Еще меньше оно в гелиевых включениях урановых и ториевых руд. Разницу можно объяснить тем, что гелий этих источников образовался путем распада природных радиоактивных элементов, дающих Не . Наоборот, в литиевом минерале алюмосиликатного типа — сподумене Ь1А1 (510з)2 содержание Не сильно повышено. В одном образце оно оказалось в десять раз выше, чем в воздухе, а в железных метеоритах отношение Не Не доходит до 0,1 — 0,3 [153]. Возможно, что это связано с образованием Не в результате ядерной реакции N + /г = + Н с последующим распадом трития по схеме Н = Не -1- е . Другая реакция нейтронов от космического излучения с атмосферным азотом N + = С + Н служит источником небольшого содержания радиоактивного углерода в СО воздуха и в органическом веществе животных и растений (см. ниже). [c.35]

Подобно связи с — 8, связь С — N обычно обнаруживает значительную устойчивость и инертность, и в большинстве реакций первичных и вторичных аминов затрагивается N — Н-, а не С — N-связь. Ароматические амины, конечно, участвуют в электрофильном замещении, происходящем по ароматическому кольцу, и реакция при этом протекает примерно с такой же легкостью, как реакция фенолов с электрофилами. Можно ожидать, что С — N-связь в этиленимине ( H2)2NH, циклическом азотистом аналоге 1,2-эпоксиэтана, будет гораздо легче разрываться, чем связь С — Nb других аминах, точно так же как С — 0-связь в циклическом эфире легче разрывается, чем обычная С — 0-связь. Это предположение полностью оправдывается в реакциях этиленимина (см. ниже реакцию 1), который, как предполагается, имеет тот же тип связей, что и связи в циклопропане и 1,2-эпоксиэтане, причем внутренние углы связей равны примерно 60° (1,047 рад). Однако, помимо этих реакций, свойственных лишь этиленимину, известен еще ряд других реакций, в которых разрывается связь С — Nb аминах того или другого типа. В некоторых случаях расщеплению подвергается связь между углеродом и положительно заряженным азотом, точно так же как разрыв связей С — О и С — 8 часто осуществляется после протопирования кислорода или образования сульфониевого соединения. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология