Растворители органические влияние на состав ВКС

Значительное влияние на коэффициенты распределения оказывает и концентрация водородных ионов в водных растворах. При экстракции кислородсодержащими органическими растворителями это влияние обусловлено участием ионов водорода в образовании экстрагируемого соединения, а также связыванием части экстрагента в соединение с кислотой. Изменение pH водного раствора может менять и равновесную концентрацию анионов, входящих в состав экстрагируемой соли в случае анионов слабых кислот. Влияние pH раствора на коэффициенты распределения особенно существенно при экстракции внутрикомплексных соединений. Эту зависимость широко используют для разделения элементов и при исследовании гидролиза солей. В последнем случае предполагается, что продукты гидролиза не переходят в органическую фазу. [c.88]

Представлялось интересным проследить влияние концентрации на состав хлорированной массы в некоторых других органических растворителях, поскольку щироко известно, что природа растворителей оказывает влияние на направленность химических реакций, в частности, на хлорирование ароматических соединений [2]. [c.28]

При использовании плазмотрона в качестве источника света состав пробы оказывает значительно большее влияние на интенсивность спектральных линий элементов, чем это наблюдается в дуге постоянного тока. Так, например, органические растворители, как правило, усиливают интенсивность линий, а также [c.53]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Существенное влияние на кинетику, механизм и состав продуктов оказывают межмолекулярные взаимодействия и процессы, протекающие в клетке растворителя [1,2] (см. также гл. 4). Термический распад органических пероксидов рассматривался ранее в ряде монографий [5-10]. [c.229]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

Влияние природы органического растворителя можно связать с его способностью растворять получаемый полимер, исходные вещества и особенно низкомолекулярные полимеры. Большая или меньшая растворимость их оказывает влияние на выход, молекулярный вес и фракционный состав полимера. Чем лучше растворяются олигомеры, тем ниже молекулярный вес конечного полимера и шире функция распределения. [c.122]

При фотометрических определениях органических соединений большое значение имеют состав реактива и свойства растворителя. На состав реактива оказывает существенное влияние способ его приготовления. Например, два раствора фуксинсернистой кислоты, приготовленные из одних и тех же препаратов, при взаимодействии с растворами формальдегида одинаковых концентраций вели себя различно, т. е. растворы продуктов реакции имели раз- [c.16]

На первой стадии происходит либо прямой перенос электронов от электрода к данному органическому соединению, либо образование сольватированных электронов, либо разряд атомов водорода у поверхности электрода. Какой именно будет первая стадия и что последует дальше — это зависит, очевидно, от ряда факторов. Важную роль играет природа растворителя — применяются и водные, и безводные, и смешанные растворители. Растворитель не только влияет на первую стадию, но и изменяет состав адсорбированного слоя на поверхности электрода и вступает в химическую реакцию с образованием неустойчивого промежуточного продукта. Электрод может оказывать влияние на реакцию благодаря своей каталитической активности, а также адсорбционной способности по отношению к различным атомам и молекулам, имеющимся в растворе. Очень важное значение имеет также его водородное перенапряжение если рассматриваемое соединение восстанавливается с трудом, то на металлическом электроде с низким перенапряжением будет выделяться водород и лишь электрод с высоким перенапряжением будет обеспечивать подвод энергии, необходимой для восстановления. Образование продукта реакции зависит также от таких факторов, как концентрация органического соединения, плотность тока, скорость перемешивания, температура, наличие в электролите кислотных, щелочных или других катализаторов, например солей титана или церия. [c.243]

При рассмотрении влияния растворителя на спектры флуоресценции мы должны различать два типа органических соединений углеводороды и органические вещества, в состав которых входит кислород или азот, которые имеют кислотный или основной характер и обладают динольным моментом. [c.42]

Влияние природы органического растворителя можно связать с его способностью лучше или хуже растворять получаемый полимер, исходные вещества и особенно низкомолекулярные полимеры. Большая или меньшая растворимость их оказывает влияние на выход, молекулярный вес и фракционный состав [c.36]

Состав и свойства образующихся продуктов в значительной степени зависят также от условий реакции кислотности среды, температуры, присутствия растворителя, его полярности и т. д. Большое влияние оказывает структура, размер и число органических радикалов, связанных с атомом кремния. Наличие радикалов снижает скорость гидролиза и конденсации продуктов гидролиза. [c.214]

Растворы для электрохимического синтеза органических соединений часто имеют специфичный состав, так как приходится применять неводные растворители или проводить процесс вообще в отсутствие растворителя. Рассматривая роль состава раствора в электролизе, прежде всего надо выделить следующие факторы концентрацию исходного продукта, природу и концентрацию электролита, природу растворителя, pH раствора, влияние добавок. [c.79]

Большое влияние на взаимодействие красителя с волокном оказывает. наличие в молекуле красящего вещества групп, способствующих растворению его в воде, и прежде всего сульфогрупп, которые сообщают красителю сродство к воде. Очевидно, что с увеличением числа гидрофильных сульфогрупп должно уменьшаться сродство красителя к целлюлозе. Такие группы сообщают молекуле красителя при ее ионизации отрицательный заряд. Так как в водной среде целлюлоза также заряжается отрицательно, между красителем и волокном возникают силы электростатического отталкивания, что в еще большей степени снижает сродство красителя к волокну. Для устранения этого недостатка в красильную ванну добавляют нейтральный электролит. При этом следует строго регулировать электролитный состав красильной ванны, так как при избытке электролита лишенные отрицательного заряда частицы красителя легко ассоциируют в крупные агрегаты, не способные непосредственно принимать участие в процессе крашения. Содержапие хлорида и сульфата натрия в растворе красителя зависит от его строения, температуры ванны и наличия в ней гидрофильных органических растворителей или текстильных вспомогательных препаратов. [c.169]

На состав полученных полиамидоарилатов (как это видно из табл. 49) большое влияние оказывает и природа органической фазы. Так, когда в качестве органической фазы берется растворитель (п-ксилол), в котором полиарилат Д-1 практически нерастворим получаются полимеры (№ 2—4, табл. 49), содержащие части с весьма незначительным количеством азота. При использовании в качестве органических фаз тетрахлорэтана и хлороформа, в которых полиарилат Д-1 растворим значительно лучше, получаются [c.126]

По-видимому, такое влияние природы органической фазы на состав образующегося полимера будет обусловлено тем, что при использовании в качестве органической фазы растворителя, в котором полиарилат нерастворим, последний сразу же по мере своего образования выпадает в осадок и дальнейшая его реакция с гексаметилендиамином будет весьма затруднена, поскольку она будет протекать в гетерогенной фазе. В случае хорошей растворимости полиарилата в органической фазе он будет находиться в ней или в растворенном, или в набухшем состоянии, благодаря чему создадутся лучшие условия взаимодействия концевых групп полимера с гексаметилендиамином и на границе раздела фаз и в органической фазе, в которой в процессе реакции частично находится гексаметилендиамин. [c.126]

Сильновыраженным ненасыщенным характером некоторых смол объясняются те изменения, которые они претерпевают в различных условиях. Так, под влиянием кислорода воздуха ненасыщенные компоненты начинают окисляться, образуя оксисоедине-ния. Благодаря непредельности соединений, входящих в состав смол, они склонны к полимеризации. При этом значительно изменяется их растворимость в органических растворителях и повышается температура плавления. Примером таких нерастворимых и неплавких полимеризатов являются природные ископаемые смолы (янтарь, копал и др.), которые раньше были растворимыми и плавкими. [c.31]

В работе [201] проведен анализ возможности осаждения ниобия из органических растворителей. Отмечается, что такие соединения ниобия, как о-оксихинолинаты, купферонаты и роданиды малорастворимы в спиртах, эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде и их растворы слабо проводят электрический ток. При электролизе хлоридных растворов ниобия в спиртах металл не выделяется. Благоприятное влияние оказывает добавка хлорида никеля, при этом выделяется никель-ниобиевый сплав (по данным спектрального и химического анализов). Для получения плотных и блестящих никель-ниобиевых покрытий рекомендован следующий состав N1012 — 0,1—0,3 г/л, НЬСЬ —40—100 г/л в этиловом спирте. При плотности тока 0,2 А/дм выход по току 0,5—1%, [c.63]

Гаммета и соответствующие им величины р/(а представлены в табл. 2. Эталонные спектры были определены для основных форм красителей, растворенных в изооктане или хлористом метиле, и для кислотных форм—в водном растворе серной кислоты или спиртовом растворе хлористого водорода. Красители адсорбировались из раствора в изооктане на тонкие оптически прозрачные пластинки катализаторов, которые вставлялись в вакуумные ячейки, имеющие конструкцию, аналогичную изображенной на рис. 4. Образцы катализаторов, как это обычно принято, были предварительно прогреты в кислороде при 500° для удаления всевозможных органических загрязнений с последующей откачкой при этой же температуре. Для исследования влияния различного содержания воды на спектры образцы регидратировались в атмосфере водяных паров в течение 24 час после предварительной обработки и затем откачивались при несколько более низкой температуре. Растворы красителей вводились через боковой отвод. Эти растворы разбавляли таким образом, что поглощение, обусловленное растворенным красителем, было или ниже предела обнаружения, или, в самом неблагоприятном случае, было совсем незначительным, и при дальнейшем разбавлении в силу фактически полной адсорбции на образце катализатора поглощение жидкой фазы не отличалось от поглощения чистого растворителя.. Исследованные катализаторы были приготовлены гидролизом этилортосиликата и изопропилата алюминия. Физические свойства и состав катализаторов представлены в.табл. 3..... [c.37]

К сожаление, опубликованные данные относятся только к системам, для которых можно однозначно определить состав экстрагируемых соединений. Однако для многих важных в аналитическом отношении экстракционных систем трудно определить точный состав соединений в органической фазе. Например, экстрагирующееся соединение может быть ионной парой, одна или обе заряженных части которого содержат молекулы органического растворителя. Трудно предсказать влияние всех параметров раствора для таких систем, что заставляет определять оптимальные условия экстракции экспериментально. [c.308]

Колориметрический метод определения рения основан на образовании коричневато-желтого соединения рения с роданидом, которому приписывают состав ReO( NS)4. Это соединение образуется при обработке солянокислого раствора, содержащего рений, смесью Sa la и K NS. Окраску раствора можно или непосредственно сравнивать со стандартами, приготовленными аналогичным образом, или же после извлечения органическими растворителями, такими, как эфир и бутилацетат. Определению мешают главным образом молибден и платина. Влияние молибдена можно устранить, восстанавливая его в кислом растворе ртутью в присутствии роданида с последующим извлечением эфиром Молибден л рений можно разделить,, также экстрагируя хлороформом и бензолом металлорганическое соединение молибдена с этипксантатом. Рений при этом остается в водном слое Отделить рений от молибдена можно также дистилляцией из смеси хлорной и фосфорной кислот, в которую медленно вводят бромистоводородную кислоту. (Подробности см. в сноске 4, стр. 374). [c.378]

Ряд количественных закономерностей и теоретических по- строений, являющихся результатом многолетнего развития фи-зической органической химии, возникли на основе классической теории химического строения, электронной теории, химической термодинамики, химической кинетики и теории активированного состояния. Наиболее важным результатом такого синтеза является заметный прогресс в теории строения молекул. Поскольку последнее оказывает существенное влияние на кинетические и термодинамические параметры химических процессов, неизбежно должна была возникнуть необходимость количественной оценки влияния на эти параметры структурных единиц, входящих в состав молекул. То же самое относится и к реакционной среде (растворителю). [c.10]

Совокупность результатов, приведенных в табл. 1, свидетельствует о том, что гидрогенизация 2-питро-2 -гидроксиазо-бензола до 2Н-бензтриазола наиболее селективно протекает на нанесенных палладиевых катализаторах. На скелетном никеле селективность реакции надает на 10-23 %, а скорости гидрогенизации снижаются но сравнению с платиновыми и палладиевыми катализаторами в 2-4 раза [18]. Промотирование скелетного никеля титаном и молибденом вызывает рост селективности. Данные табл. 1 наглядно иллюстрируют влияние природы катализатора на интегральную селективность реакции жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по 2Н-бензтриазолам, влияние же растворителя на селективность гидрогенизации 2-иитро-2 -гидроксиазобензолов еще более существенно. Так, гидрогенизация 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилазобензола в индивидуальных органических растворителях, за исключением алифатических аминов, независимо от природы катализатора, не позволяет получать высокие выхода целевого продукта [17-21]. Для достижения высокой селективности реакции но 2Н-бензтриазолам в состав растворителя необходимо вводить электронодонорные добавки - амины, или гидроксиды щелочных металлов в концентрации, обеспечивающей величины pH, нри которых происходит переход 2-нит-ро-2 -гидроксиазобензолов в соответствующие феноляты. В отсутствие в растворителе щелочных или основных добавок триазольная перегруппировка протекает с низкими скоростями и селективность реакции остается низкой [18-22]. [c.363]

По-видимому, наибольшее влияние на направление реакции анодного окисления и выход продуктов гддроксилирования оказывает состав раствора. Гомогенные растворы исходного соединения могут быть получены в органических или водно-органических растворителях. В качестве органического растворителя рекомендуется использовать ацетонитрил [93—95] или спирт [100]. Можно подвергать электролизу водные растворы, содержащие гидроксилиру-емые вещества в концентрациях, соответствующих их растворимости [96, 97] или эмульсии исходных соединений [98, 99]. [c.359]

Шерма с сотр. [33] изучал влияние промывных растворов, Б состав которых входят органический растворитель и сильный электролит, на хроматографическое поведение нерастворимых в воде спиртов и кетонов. При использовании сульфата магния в качестве высаливающего агента в 8 М растворе метанола линейная зависимость log С от концентрации соли наблюдалась для разделения гексанона-2, гептанона-2 и октанона-2 на колонке с дауэксом 50-Х8. Линейная зависимость была получена также для вымывания гексанола-1, гептанола-2 и октанола-2 с дауэкса 1-Х8 растворами ацетата натрия в 1 М уксусной кислоте. Однако многие другие комбинации растворителя, соли, смолы и разделяемых веществ не дали для log С линейной зависимости [c.253]

В связи с тем, что нет единой точки зрения на влияние органических соединений на температуру пламени и на атомную абсорбцию примесей, был выполнен термодинамический расчет температуры и состава плазмы воздушно-ацетиленового пламени при введении различных органических соединений и воды [399]. Для этого использовали органические растворители с радикалом С2Н5 в соединении с различными функциональными группами, характерными для эфиров, кетонов, спиртов и кислот, а именно диэтиловый спирт, этилметилкетон, этиловый спирт и пропионовая кислота. Расчет проводили на ЭВМ. Минск-32 . Исходными данными служили состав, энтальпия топлива, а также количество используемого органического растворителя, приведенное в табл. 3.20. Условие горения подбирали так, чтобы при введении воды или органических растворителей характер пламени (вид пламени, отсутствие копоти и т. д.) оставался примерно одинаковым. С этой целью при переходе от воды к органическим кислотам и спиртам и особенно к кетонам и эфирам снижали расход ацетилена и увеличивали расход воздуха. [c.191]

Природа органического радикала в диорганодихлорсилане оказывает существенное влияние на состав продуктов гидролиза. Содержание циклосилоксанов в гидролизате возрастает с увеличением объема радикала [45, 50]. Так, при гидролизе без растворителя содержание циклосилоксанов в гидро лизате, полученном из диметилдихлорсилана, составляет 54%, из диэтилдихлорсилана — 60,9%, из метилфенилдихлорсилана — 72%. Чем больше объем радикала, тем больше содержание циклотрисилоксанов в продуктах гидролиза и тем меньше содержание циклотетрасйлоксанов [56, 58, 59]. [c.71]

К ВОПРОСУ ХЛОРИРОВАНИЯ ФЕНОЛА В СРЕДЕ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ. СООБЩЕНИЕ П. ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ И КОНЦЕНТРАЦИИ ИСХОДНЫХ РАСТВОРОВ НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ХЛОРМАССЫ [c.28]

В большинстве исследований равновесий комштексообразования в смесях выбор растворителей определяется взаимной растворимостью всех компонентов системы. Целью многих работ являлось не определение влияния растворителя, а установление состава и устойчивости образующихся комплексов, а иногда и выяснение факторов, определяющих эти состав и устойчивость. Выбор типа растворителей в смеси определялся тем, чтобы одним компонентом была вода, а другим - органический растворитель, способствующий увеличению растворимости комплекса. Приготовление такого рода смесей растворителей можно рассматривать как разбавление водных растворов органическими растворителями, смешивающимися с водой. Это вызьшает сдвиг в равновесиях ассоциация — диссоциация, существующих в растворах. Как было упомянуто в предыдущем разделе, имеются различные причины для такого сдвига нарушается сама структура воды, возникают новые равновесия сольватации, уменьшение активности воды вызьшает понижение концентрации и устойчивости аквакомплексов, изменение диэлектрических свойств среды приводет к изменению коэффициентов активности в равновесиях и т. д. [c.218]

Описанное явление изучалось несколькими авторами [120— 123]. Фреше и Дейдоун [122] проводили разделение на хроматографических пластинках, стеклянная подложка которых состояла из 16 полосок размером 1X15 см. Пластинки укладывали вплотную друг к другу на подложке из нержавеющей стали. После элюирования хроматограммы отдельные полоски быстро переносили в пробирки со стеклянными пробками и определяли состав растворителя в слое каждой полоски методом газовой хроматографии. Вайрисель и сотр. [121] исследовали влияние времени насыщения, недостаточной насыщенности, расслаивания и геометрии камеры на разделение группы фосфор-органических соединений. [c.150]

Существует несколько способов получения ПАН-волокон, отличающихся типом применяемого растворителя и методом формования (сухой и мокрый), от которых зависят структура и морфология волокна. Эти фактО ры влияют на термохимические превращения полимера, образование структуры УВ и его свойства. Роль условий получения и, следовательно, ст руктуры наглядно показана в работах [9—И] на примере волокон, мнТтека сформованных в органическую н водно-диметил- пан-в формамидную ванны. Условия формования Рис. 3.1. Влияние ирочяо-(осаждения полимера) влияют на надмолекуляр- ти ПАН-В а прочность ную организацию, величину поверхности, темпе-ратурный интервал экзотермических эффектов, максимальную скорость потери массы и количество поглощенного при термоокислении кислорода. Установленно, что условия формования имеют большее значение, чем химический состав ПАН-волокна. [c.261]

Некоторые растворители имеют высокую вязкость, это в сочетании с невысокой концентрацией ионов должно приводить к снижению предельных диффузионных токов. Например, коэффициент диффузии 1 М ЫСЮ в пропиленкарбонате при 25°С составляет 2,58Х Х10- м - [11]. Однако, как показали работы Ю. М. Поварова [17] и других исследователей, более суш ественное влияние растворитель оказывает на фазовые преврашения в электродных реакциях. Скорость электрокристаллизации соли, электровосстановления солевых и окисных пленок в апротонных органических растворителях на два-три порядка ниже, чем в воде. Поэтому плотность тока разряда Ag l, СиС1, СиСЬ и пр. в апротонных органических растворителях состав- [c.34]

В работе представлены сопоставительные данные по исследованию влияния различных предварительных активационных обработок бурого угля Бородинского месторождения на его состав и реакционную способность в процессе гидрогенизационного ожижения в среде тетралина. Цель работы — установление типа функциональных и структурных групп в органической массе бурого угля, влияющих на его реакционную способность при ожижении в водородо-донорном растворителе, и определение путей направленного воздействия с целью стимулирования процесса деструкции. [c.232]

Участие компонентов среды в качестве реагентов в реакциях электрофильного или нуклеофильного замещения функциональных групп ионита, естественно, приведет к тому, что скорость этих процессов станет различной и будет зависеть от активности реагента в этих реакциях. Количественная оценка роли среды в процессах замещения функциональных групп возможна только в тех случаях, когда определены константы скорости реакций. Если в результате каталитических превращений самой среды при нагревании в присутствии ионита происходит изменение ее состава, то при оценке ее роли в процессе замещения функциональных групп необходимо учитывать истинный состав сорбированного раствора, а на его первоначальное состояние. Например, при нагревании сульфокатионитов в спиртах вследствие дегидратации спиртов в фазе ионнта фактически образуется водно-спиртово-эфирно-олефиновая смесь, и в этом случае нельзя говорить о стойкости катионита в спиртах, так как в реакциях электрофильного замещения сульфогрупп помимо молекул спирта принимают участие вода, простой эфир и олефин в соответствии с их реакционной способностью и мольной долей в составе сольватных оболочек противоионов. Поэтому при проведении опытов в статических условиях с ограниченным количеством органического растворителя трудно получить объективную информацию о влиянии природы среды на стойкость функциональных групп в реакциях электрофильного и нуклеофильного замещения. Для получения такой информации опыты необходимо проводить в динамических условиях (при каталитических превращениях самой среды) или в большом избытке внешнего растворителя (при минимальной степени превращения среды). Поэтому выводы о влиянии природы органической среды на стойкость сульфокатионитов, приведенные в работах [7, 12, 14, 180, 201—203, 205, 225, 226, 237], [c.182]

При получении технологического газа для синтеза аммиака содержащиеся в исходном сырье соединения серы переходят в состав газа. Присутствующие в газе неорганические и органические соединения серы являются вредными примесями, вызывающими коррозию аппаратуры, отравление катализаторов, ухудшение качества продукции и загрязнение атмосферы. Применяются следующие способы очистки газов от серы. Неорганическую серу удаляют сухими способами — с помощью гидроокиси железа или окислением НгЗ на активированном угле и жидкостными способами — поглощением мышьяково-содовым и мышьяковоаммиачным растворами, растворами этаноламинов, низкотемпературной абсорбцией органическими растворителями. Для очистки от органической серы в качестве сорбентов используют активированный уголь, катализаторы, соединения цинка, железа, марганца, а также хемосорбенты. На выбор способа очистки газа от серы большое влияние оказывает химический состав серосодержащих примесей и другие факторы. [c.81]