Окись адсорбция углеводородов

Адсорбция углеводородов на окислах металлов изучена недостаточно [59]. Одним из простых окисных катализаторов является система закись —окись меди, на которой исследована адсорбция [c.51]

ЧТО здесь должна происходить двухточечная адсорбция углеводорода и что адсорбированная молекула реагирует с окисью углерода и водородом различие между этим процессом и процессом, приводящим к нормальному синтезу углеводорода, заключается в том, что адсорбированная окись углерода сохраняется как таковая при менее жестких условиях температуры, имеющих место при этом синтезе. Благодаря тому, что при этом образуются разнообразные изомерные альдегиды, эта система заслуживает дальнейшего подробного изучения под углом зрения влияния геометрических факторов. [c.84]

Активированная окись алюминия снижает содержание влаги в природном газе еще более эффективно, поэтому она нашла широкое применение особенно на крупных установках очистки природного газа. Процесс адсорбции протекает под высоким давлением, иногда с внешним охлаждением для отвода выделяющегося тепла. Влагосодержание насыщенного адсорбента равно 9—И об. %, его осушка осуществляется путем пропускания через слой адсорбента противотока газа, предварительно нагретого до температуры порядка 300°С. Можно использовать и другие осушители, например молекулярные сита или цеолиты, которые позволяют выводить влагу с одновременной очисткой газа от углеводородов и кислых газов, что зависит от типа сита и конкретных рабочих условий [10]. Однако условия регенерации в этом случае, как правило, более жесткие, чем для окиси алюминия. I [c.30]

Адсорбция на молекулярных ситах. Этот метод широко используется для выделения индивидуальных углеводородов и разделения газовых смесей. Его применяют и с целью выделения водорода из газов, содержащих углеводороды С — С5, окись и двуокись углерода, сероводород и пары воды. Ниже показана температура адсорбции и типы молекулярных сит при разделении различных газов [42] [c.109]

Для очистки водорода употребляются адсорбенты, поглощающие окись и двуокись углерода, водяные пары, углеводороды, сероводород, органические сернистые соединения [8]. Такая избирательная адсорбция основана на образовании поверхностных химических соединений или на капиллярной конденсации. Наибольшее значение для очистки водорода имеет адсорбция на цеолитах, размер пор которых соизмерим с размерами молекул. Через поры проходят, не задерживаясь, только молекулы, имеющие размер меньше размера пор цеолита более крупные молекулы остаются на их поверхности. Водород по сравнению с другими газами имеет наименьший размер молекул и на цеолитах не задерживается. На поглощение вещества цеолитом еще большее влияние, чем размер, может иметь форма молекулы, ненасыщенный характер молекул. [c.51]

Энергетическая выгодность плоскостной секстетной адсорбции циклогексанового кольца особенно отчетливо проявляется при сопоставлении условий процесса на металлах и окислах. Если на металлах процесс осуществляется при температурах около 300° С и с энергией активации 55—75 кДж/моль, то на окислах реакция идет при температуре 500—600° С с энергией активации 80— 160 кДж/моль. Наличие реберной и плоскостной ориентации доказывается на примерах циклогексана и декалина. На никеле, где осуществляется плоскостная адсорбция обоих углеводородов, циклогексан дегидрируется быстрее декалина, хотя энергия активации одинакова и составляет 52,25 кДж/моль это доказывает плоскостную ориентацию колец на никеле. На окиси хрома, где процесс осуществляется по дублетной схеме, циклогексан и декалин дегидрируются с одинаковыми скоростями и с одинаковой энергией активации 108,7 кДж/моль. Реберная ориентация углеводородов на окислах обусловливает возможность дегидрогенизации пяти- и семичленных циклов и дегидрогенизацию парафиновых углеводородов. Окись хрома — один из лучших катализаторов дегидрирования углеводородов. При гидрировании бензола обнаружены промежуточные продукты (циклогексен), что свидетельствует о более широком, чем предполагалось, распространении дублетной схемы. [c.76]

По этим причинам регенерацию проводят только тогда, когда работают с большими количествами адсорбентов или в специальных случаях, когда можно быть уверенным, что при регенерации удается удалить все загрязнения. Так, например, можно без опасений регенерировать силикагель после адсорбционной перколяции летучих углеводородов [971, окись алюминия после хроматографического разделения углеводородов и т. д. Некоторые виды адсорбентов, отличающихся тенденцией к необратимой адсорбции (активированный уголь, активированные глины и т. п.), вообще не подлежат регенерации. [c.350]

Окись магния каталитически довольно инертна. Углеводороды на ее поверхности, по-видимому, не вступают в реакции, но она проявляет некоторую каталитическую активность в реакциях дегидратации и дегидрирования спиртов [97], причем активность в реакциях дегидратации сохраняется, только если температура прокаливания не превышает 820 К. Однако удельная активность в отношении дегидрирования спиртов на много порядков ниже, чем активность при той же температуре, например, меди, В работе [102] приводятся некоторые данные, полученные методом ИК-спектроскопии, об образовании на окиси магния при адсорбции метилового спирта метокси-групп. [c.75]

Эффективными и доступными промышленными адсорбентами являются активированный уголь, окись алюминия и силикагель. Последний зарекомендовал себя как наиболее подходящий для селективной адсорбции жидких углеводородов. [c.101]

По нашим данным [414], введение пиридина в н. октан способствует уменьшению отношения о. ксилол этилбензол (ОК ЭБ), что может быть объяснено усилением электронодонорных свойств платины и возрастанием вероятности хемосорбции н.октана через углеводородные атомы с наибольшим отрицательным зарядом (преимущественное образование ЭВ). В то же время добавление тиофена приводит к увеличению значения ОК ЭБ, так как усиливаются электроноакцепторные свойства металла и возрастает вероятность адсорбции исходного углеводорода через углеродные атомы с наименьшим отрицательным зарядом (преимущественное получение ОК). [c.160]

Эти сипы вносят важный вклад в энергию адсорбции веществ, имеющих протонодонорную группу, на нуклеофильной полярной поверхности. Такой поверхностью обладает, например, двуокись кремния или окись алюминия. Обычно эта поверхность покрыта гидроксильными группами, которые могут реагировать подобным же образом с другими слабо электрофильными группами, такими, как эфиры, нитрилы или ароматические углеводороды. [c.55]

Кроме очистки, для восстановления качества нефтепродуктов применяются процессы адсорбции и др. [15). С помощью адсорбентов можно удалять отдельные группы углеводородов, т. е. изменять групповой углеводородный состав нефтепродуктов, уменьшать содержание кислородных, сернистых, азотистых и смолистых веществ, выводить растворенную и эмульгированную воду. В качестве адсорбентов при восстановлении качеств топлив применяют цеолиты, силикагель, окись алюминия и отбеливающие глины. С помощью силикагелей удаляют смолистые вещества, органические кислоты и сероорганические соединения. После обработки цеолитами возрастает октановое число бензинов. Отбеливающие глины используются в основном для регенерации отработанных масел. Но в практике работы нефтебаз наиболее реально применение цеолитов для удаления воды из нефтепродуктов в стационарном слое адсорбента. Схема восстановления качества нефтепродуктов имеет, как правило, два адсорбера (рис. 79) один из них включают в рабочий цикл восстановления качества нефтепродукта, второй — в цикл регенерации адсорбента. Регенерацию проводят горячим газом при условиях, соответствующих режиму активации адсор- [c.163]

Грязнов В. М., Я г о д о в с к п й В. Д., Ш п м у л и с В. И., X о Дю-ок (1962). Сб. Катализ в высшей школе . II, Изд-во МГУ, стр. 61. Исследование адсорбции и каталитических превращений углеводородов на металлах с помощью спектров поглощения. [c.176]

Домашняя подготовка. Строение атома углерода. Распростра-ранение углерода в природе. Аллотропные видоизменения углерода. Их свойства. Понятие об адсорбции. Важнейшие соединения углерода. Окись углерода. Двуокись углерода. Угольная кислота. Соли угольной кислоты. Карбиды. Углеводороды. Роль двуокиси углерода в питании растений. Применение соединений углерода для борьбы с вредителями сельского хозяйства. [c.207]

Каталитическое окисление углеводородов — сложный химический процесс, в результате которого образуются несколько продуктов реакции (альдегиды, органические кислоты, окись углерода, углекислый газ). В науке прочно утвердилось мнение, что образующиеся во время оки слепня углеводородов кислородсодержащие соединения являются промежуточными продуктами реакций образования окиси углерода и углекислого газа [1]. Стадийные схемы окисления углеводородов на различных катализаторах строились на взаимодействии молекул углеводорода с атомарным кислородом, появляющимся на поверхности катализатора прн адсорбции [2]. В последнее время в литературе начали появляться работы, в которых приводятся стад1п 1ные схемы окисления углеводородов, где в качестве промежуточных активных продуктов фигурируют радикалы [3]. Все эти схемы имеют существенные недостатки, так как в них механически перенесены радикальные механизмы гохмогенного окисления без учета влияния, которое оказывает твердое тело на протекание таких реакций. Ряд активных промежуточных форм, ведущих процессы в объеме, не может существовать на поверхности твердого тела. [c.410]

Адсорбционная активность в сильной степени зависит от температуры прокаливания. При повышении температуры окись алюминия постепенно теряет влагу, при этом высокоактивные полярные центры освобождаются для адсорбции углеводородов. Однако в газовой хроматографии чаще используют окиси алюминкя, частично дезактивированные адсорбированной водой, при этом сильно уменьшаются удерживаемые объемы и колонка с таким адсорбентом стабильнее во времени. Обычно наилучшие результаты получаются при содержании влаги около 2—3% [2]. Для уменьшения адсорбционной активности на АЬОз наносят различные жидкие фазы, в частности сквалан, силиконовые жидкости Я др. [2]. [c.114]

Рассмотрены основные работы 1962—1967 гг. по электрохимическому окислению органических соединений различных классов (предельные спирты, альдегиды, кислоты, окись угледора, углеводороды), а также направления поиска каталитически активных электродов для проведения таких реакций. Затрагиваются вопросы механизма адсорбции различных веществ, влияние адсорбции на структуру двойного слоя, влияние адсорбции водорода и кислорода на адсорбцию органических соединений, зависимость адсорбции от потенциала и pH раствора, концентрации адсорбата, кинетики адсорбции органических соединений на платиновых металлах. Далее обсуждаются методы исследования кинетики реакций электроокисления, а также основные критерии, позволяющие сделать выбор между электрохимическими и химическими механизмами окисления. Таблица 1. Иллюстсаций 11. Библ. 251 назв. [c.383]

Способ удаления серы из природного газа адсорбцией при температуре окружающей среды применяется в США и в Канаде. В качестве адсорбентов в основном служат активированный уголь или молекулярные сита. Так как при этом требуется частая регенерация адсорбентов, то функционировать должны два или более аппаратов, чтобы один из них работал в линии, пока другой подвергается регенерации. Эффективность адсорбционных систем зависит как от типа сернистых соединений, так и от концентрации высших углеводородов, находящихся в природном газе. Низкокипящие сернистые соединения адсорбируются неустойчиво, в присутствии конденсирующихся углеводородов может происходить быстрое насыщение адсорбента, Поэтому если происходят изменения такого типа, то эффективность сероочистки часто ненадежна. В этом случае целесообразно использовать предохранительный аппарат, содержащий в качестве абсорбента окись цинка. Если природный газ содержит в основном сероводород и меркаптаны, то может быть использована одна окись цинка, желательно при температуре 350—400° С. В случае присутствия большого количества различных сераорганиче-ских соединений применяется другой метод, который описывается в следующем разделе. [c.64]

В Германии этиленхлоргидрин получали непрерывным методом, пропуская в воду одновременно хлор и избыток этилена [34]. Процесс проводили в колоннах, выложенных внутри керамиковыми плитами и затем гуммированных. Не вступивший в реакцию этилен возвращали обратно в процесс, предварительно отмыв от него хлористый водород раствором едкого натра и удалив пары хлорированных углеводородов адсорбцией активированным углем. Выделяющегося при реакции тепла оказалось достаточно, чтобы нагревать до 45° продукты реакции, вытекающие из колонны. Был подобран такой режим процесса, чтобы получить 4—5%-ный раствор хлоргидрина, который без предварительных концентрирования и очистки перерабатывали непосредственно в окись этилена (стр. 188). По сравнению с периодическим методом при проведении непрерывного процесса приходится работать с меньшей степенью превращения, чтобы выдержать на том же уровне количество побочно образуюи1,егося дихлорэтана. [c.185]

Предполагается суш,ествование нескольких соединений серебра с кислородом, в которых серебро проявляет валентность от 1 доЗ. Лучше всего изучены получаемые химическим и электрохимическим путем окись, двуокись и трехокись серебра (АёаО, AgO п А 2 0д). Кислородные соединения серебра неустойчивы, однако существует склонность серебра к значительной адсорбции и растворению кислорода при сравнительно невысоких температурах. В некоторых условиях серебро ведет себя как переходный металл с незаполненным -подуровнем, приобретая способность к хемо-сорбцин углеводородов, например этилена. Это происходит в присутствии кислорода, который связывает з-электроны серебра и создает возможность перехода части с/-электронов на уровни 3 и р. [c.262]

В работах [20—31] при использовании приближения (VIII,2) производились расчеты потенциальных функций Ф взаимодействия молекул углеводородов с базисной гранью графита. Оцененные значения потенциальной энергии Фо вблизи наиболее глубокого потенциального минимума сопоставлялись с опытными значениями дифференциальных теплот адсорбции, экстраполированными к нулевому заполнению поверхности. Однако значение потенциальной энергии Фд с точностью до нулевой энергии адсорбированных молекул равно теплоте адсорбции только при ОК. Вместе с тем экспериментальные значения теплот адсорбции обычно получаются для температур значительно выше ОК. Так как при адсорбции происходит изменение теплоемкости адсорбата [32—38], то экспериментально полученные значения теплоты адсорбции должны отличаться от теплот адсорбции при ОК. Поэтому сопоставление рассчитанных значений Фо с измеренными значениями теплот адсорбции при температуре опыта не является строгим. Для сопоставления оцененных каким-либо способом потенциальных функций Ф с опытом необходимо на основании этих функций Ф рассчитать термодинамические характеристики адсорбции при разных температурах. Только последние величины могут быть использованы для сопоставления с опытом. [c.307]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

Сопоставление результатов по окислению этилена на серебре и пятиокпси ванадия показывает, что в обоих случаях мы имеем одинаковую схему процесса при окислении непредельных углеводородов. В присутствии альдегидов реакция генерации СОг не ускоряется, и они не могут быть промежуточными продуктами полного окисления этилена. При ввэдении их в реакционную смесь соотношение скоростей реакции образования окиси этилена и СОг изменяется вследствие сильной адсорбции альдегидов поверхностью контакта. Окись этилена образуется на серебре и практически не образуется на окислах ванадия. Это дает ответ (хотя и несколько неожиданный) на вопрос о причине неудачных попыток получения окиси этилена из этилена, окисляемого на окисных контактах определенного типа (окислы ванадия, вольфрама, молибдена, хрома и др.). Опыты с ацетальдегидом и формальдегидом показали, что практическое отсутствие их в продуктах окисления па серебре [c.78]

Свойства очень небольших агрегатов, состоящих всего из нескольких атомов металла, отличаются от свойств металла в описанном выше случае. Для таких агрегатов простая теория объемного заряда на поверхности раздела металл —полупроводник определенно неприменима, и в этом случае необходимо использовать локальный подход. Если агрегат состоит, например, из трех атомов, перенос уже одного электрона к носителю оказывает существенное влияние на свойства агрегата. Оценки потенциалов ионизации небольщих агрегатов серебра и палладия сделаны Бетцольдом [1] и Митчелом [3]. Например, для тетраэдра Ag4 потенциал ионизации составляет 4,7—6,0 эВ, и эта величина характеризует минимальное значение сродства к электрону носителя при образовании из Л 4 иона Лд+4 для тетраэдра Рс14 потенциал ионизации, по-видимому, составляет 5,5—8,0 эВ, если исходить из потенциала ионизации отдельного атома и вводить коэффициент пересчета, как в расчетах Бетцольда [1]. На поверхности некоторых окислов-изоляторов имеются центры — акцепторы электронов, для обнаружения которых широко используют образование катионов при адсорбции полициклических углеводородов (например, перилена). Потенциалы ионизации применяемых в этих целях ароматических углеводородов составляют 6,4—8,4 эВ. Следовательно, весьма логично допустить возможность переноса электронов от небольщих агрегатов металла к таким электроноакцепторным центрам, которые, как известно, способствуют образованию катионов ароматических углеводородов. К носителям, которые имеют электроноакцепторные центры данного типа, относятся алюмосиликаты и содержащая хлор окись алюминия [74, 75]. Сама окись алюминия даже [c.283]

Весьма интересной особенностью хемосорбцни последнего типа является то, что при ней остается место для еще одного иона установлено, что на окиси хрома и на 2пО — СггОз может хемосорби-роваться лишний кислород [55], а на окиси меди число лишних молекул кислорода равно почти половине числа адсорбированных до него молекул окиси углерода [53]. Углекислый газ также адсорбируется в виде СОд ионов, однако, как и следовало ожидать, дополнительная адсорбция кислорода в дальнейшем оказывается уже невозможной. Многие кислородные производные углеводородов (спирты, кетоны) и нары воды хемосорбируются так же, как водород и окись углерода. Эти ионные хемосорбции протекают быстрее при более высоких температурах, и тогда они становятся необра- [c.197]

В нашей работе изучена адсорбция а окиси алюминия изопропилбензола, изопропенилбензола, пропенилбензола, аллилбензола и циклогексена, растворенных в н-гептане. Окись алюминия, как известно, является катализатором для многих важных процессов, в том числе и для изомеризации углеводородов. Для некоторых из этих углеводородов (изопропилбензол, аллнлбензол, циклогексен) уже исследовались каталитические превращения как в пар0(вой, так и в жидкой фазах, и предложен механизм процесса [I, 2, 3, 4]. [c.248]

Имеющиеся в настоящее время данные о гидрогенизации про-падиена, бута диена-1,2, бутадиена-1,3 и некоторых высших диенов с кумулированными и сопряженными двойными связями показывают, что эти углеводороды адсорбируются сильнее, чем моноолефины, образующиеся при их гидрогенизации. Действительно, прочность их адсорбции близка к прочности адсорбции алкинов. Так, пропадиен и пронин при их совместной гидрогенизации на никелевом катализаторе при 90° [98] реагируют с близкими скоростями. При сравнительной гидрогенизации пар углеводородов на палладии, нанесенном на окись алюминия, были получены следующие значения относительных скоростей гидрогенизации С4-углево-дородов при комнатной температуре [90] II (бутин-2) 4 (бутадиен-1,3) 1 (бутадиен-1,2), 1 (бутин-1). [c.438]

Закономерности адсорбции более высокомолекулярных моноолефинов и их изомеров на молекулярном сите 5А практически еще не изучены. О том, что эти закономерности представляют интерес для препаративных целей свидетельствуют, данные адсорбции смесей н-октадёкана и к-октадеценов (октадецен-1, тракс-октадецен-9, г мс-октадецен-9) в жидой фазе [149]. Найдено, что из растворов в бензоле этих смесей молекулярным ситом 5А адсорбируются к-ок-тадекан и тракс-октадецен-9, в жидкой фазе остается не адсорбированным основное количество октадецена-1 и 1 мс-октадецена-9. При разделении в этих условиях фракции углеводородов —Сдд вместе с высокомолекулярной частью к-парафинов и транс-моноолефинами на молекулярном сите 5А будет адсорбироваться также часть более низкомолекулярных а- и цис-моноолефинов. По сравнению с раствором в бензоле более полная адсорбция октадецена-1 и г ис-октаде-цена-9 происходит в циклогексане. Кроме тогр, найдено, что время полной адсорбции н-октадекана в циклогексане более чем в 2 раза меньше времени адсорбции к-октадекана в бензоле. Таким образом, в исследуемых условиях происходит адсорбция к-октадекана и перечисленных выше изомеров октадецена, но степень адсорбции их в значительной мере зависит от химической природы применяемого растворителя. Замечено, что изомеризация октадеценов (а- и цис-), не адсорбированных молекулярным ситом, не происходит, тогда как выделенные в результате обработки молекулярного сита водным 24%-ным раствором НР к-октадецены были изомеризованы в значительной степени. Причем результаты холостого опыта показывают отсутствие влияния 24%-ного раствора НР в условиях разрушения молекулярного сита (охлаждение льдом, жидкая фаза—бензол) на процесс протекания изомеризации моноолефинов. [c.62]

Д. Дауден рассматривает случаи, ведущие к образованию различных форм адсорбционной связи. Прочная химическая адсорбция может быть обусловлена наличием остаточных валентностей вследствие неполного заполнения связывающих 5р-орбит у поверхности металла и атомных -орбит [187]. Поэтому увеличение числа -вакансий в металле должно вести к повышению прочности адсорбционной связи. Образование более прочных хр-связей при адсорбции требует значительной энергии возбуждения электронов, что может достигаться при достаточно высоких-температурах. Поэтому у металлов, не имеющих -вакансий ( р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми [194]. Быстрая химическая адсорбция при низких температурах обусловлена наличием -вакансий в металле [186, 194]. Отмечается [186] различие адсорбционных свойств -металлов (обладающих -вакансиями) и 5р-металлов кислород химически адсорбируется всеми металлами, но водород, азот и насыщенные углеводороды—только- -металлами (с небольшими исключениями) окись углерода и ненасыщенные углеводороды прочно адсорбируются всеми -металлами. [c.58]

В работе [634] показано, что при разложении циклогексана на никелевых и платиновых катализаторах, нанесенных на окись алюминия, ул еньшсние электропроводности катализаторов соответствует увеличению выхода ароматических углеводородов. При этом величины энергии активации реакции и энергии активации электропроводности оказываются близкими, что, по мнению авторов [634], свидетельствует о связи каталитических и электронных свойств. Симбатность изменений работы выхода электрона металлов при адсорбции на них атомов водорода и скоростью рекомбинации их наблюдалась в работе [1229]. [c.267]

Используя метод меченых атомов, как будет показано ниже, можно оценить также и влияние на адсорбционный процесс индицированной неоднородности или взаимодействия между адсорбированными молекулами. 1 1сследовались кон.такты окисного типа, принадлежащие к классу полупроводников закись никеля, окись алюминия, окись цинка и металлы никель и медь. За исключением окиси цинка все контакты изучались по отношению к адсо1)бции ацетилена — простейшему углеводороду с тройной связью. Окислы цинка и алюминия изучались также по отношению к адсорбции этилового снирта. [c.284]

Простейшие углеводороды парафинового ряда газообразны. При нормальных условиях они встречаются в громадных количествах в так называемом естественном газе, который часто сопутствует нефти. Естественные газы, которые можно рассматривать как газообразную нефть, также проявляют большие различия в химическом составе однако они большею частью состоят из низших парафинов, именно метана, этана, пропана, с небольшими количествами бутана, пентана и других углеводо родов вплоть до октана они содержат также примеси азота, углекислого газа, сероводорода и — в редких случаях — гелия В газах находящихся в контакте с нефтями ароматического или нафтенового основания, в небольших количествах присутствуют также пары ароматических и циклопарафиновых (нафтеновых) углеводородов. Так Erskine i нашел, что- образец пенсильванского газового бензина, полученного путем адсорбции, содержал 0,6% бензола, 0,6% толуола и 1,2% т-ксилола. В естественных газах предполагается присутствие циклопропана и циклобутана, хотя это и не доказано с полной определенностью С другой стороны, в естественном газе никогда не были найдены представители олефиновых или ацетиленовых углеводородов, а также окись углерода и водород, которые являются характерными продуктами пиролиза. [c.20]

Эти сравнительно сильные химические силы вызывают появление изотерм Я-типа и обычно ведут к плохому разделению в элютивной хроматографии. Хемосорбция часто используется для селективного удерживания соединений некоторых типов. Примерами могут служить адсорбция аминов катионообменными смолами, адсорбция олефинов двуокисью кремния, пропитанной нитратом серебра. Изотермы Я-типа часто наблюдаются в высокоэффективной элютивной хроматографии. Они могут быть вызваны хемосорбцией некоторых растворенных веществ на тех активных центрах поверхности адсорбента, которые не были полностью дезактивированы. Например, поверхность двуокиси кремния может содержать некоторые остаточные кислотные центры, которые адсорбируют основания. Аналогично окись алюминия содержит центры основного характера, которые сильно хемосорбируют кислоты. Флорисип (сипикат магния) также содержит сильные кислотные центры и, как было отмечено, хемосорбирует ряд соединений, включая ароматические углеводороды, азотсодержащие соединения, обладающие основным характером, и эфиры, в то же время окись магния хемосорбирует полиядерные ароматические углеводороды. Следствием хемосорбции в колонках является появление полос, имеющих сильно растянутые "хвосты", что ведет к неполному разрешению и извлечению образца. В ТСХ в этих случаях часть образца, очевидно, должна оставаться сзади в виде пятна в точке введения пробы. В конце этой главы приведен список дополнительной литературы, где подробно рассматривается хемосорбция. [c.55]

Каталитическое окисление этилена на серебряном катализаторе служит примером реакции, при которой кислород непосредственно присоединяется к ненасыщенному углеводороду. Марголис [30] показала, что, хотя при температурах около 200° на чистой поверхности серебра этилен почти не адсорбируется, на серебряной поверхности, предварительно адсорбировавшей кислород, адсорбция этого углеводорода происходит быстро. Результаты калориметрических исследований Стоуна [1, 31] подтвердили, что кислород, предварительно адсорбированный на новерхности закиси кобальта, увеличивает адсорбцию этилена. Последовательный напуск порций этилена на обезгаженную и обработанную кислородом поверхность закиси кобальта показал, что теплота сорбции этилена снижается от 80 до 18 ккал-молъ по мере постепенного увеличения степени заполнения кислородом поверхности катализатора. Наблюдения за изменением теплот адсорбции выявили три характерные стадии парциального окисления этилена а) образование окиси этилена, б) образование ацетальдегида и в) образование формальдегида. Теплоты адсорбции, соответствующие образованию этих веществ в адсорбированном состоянии, соответственно равны 15, 40 и 100ккал-моль . Таким образом, на начальных стадиях взаимодействия этилена с предварительно адсорбированным кислородом одна молекула этилена, по-видимому, реагирует с двумя атомами адсорбированного кислорода в результате этой реакции образуется формальдегид. На более поздних стадиях одна молекула этилена взаимодействует с одним атомом адсорбированного кислорода, при этом образуются окись этилена и ацетальдегид. Эти результаты в значительной степени согласуются с более ранними выводами Твига [32, 33], который исследовал кинетику окисления этилена на серебряном катализа- [c.325]

Для адсорбции водорода пригоден раствор 2 г коллоидального палладия и 5 г пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 мл 1 н. раствора NaOH. Раствор разбавляют водой до 100—ПО мл. Продолжительность процесса поглощения водорода раствором коллоидного палладия 10—30 минут. Из анализируемой газовой смеси предварительно должны быть удалены двуокись углерода, ненасыщенные углеводороды, кислород и окись углерода. Этот метод дает возможность определять водород в присутствии насыщенных углеводородов. Раствор приведенной выше концентрации в состоянии поглотить около 4 л Нг. По мере насыщения реактива водородом абсорбционная способность его падает. Отработанный реактив может быть регенерирован, что значительно удешевляет его стоимость. [c.157]

Наблюденная закономерность правильна на таких адсорбентах, как окись алюминия, силикагель и т. п., но на активных углях порядок часто обращается. После адсорбции части разделяемой смеси в верху колонк11 на одном из этих адсорбентов можно количественно перевести различные классы веществ в фильтрат последовательным элюированием растворителями, обладающими возрастающей элюентной силой. Если окажется, что фильтрат содержит несколько классов веществ, то обработку следует повторить с другим адсорбентом. Удалось таким образом количественно разделить такие классы веществ, как углеводороды, эфиры холестерина, стерины, глицериды и жирные кислоты. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология