адсорбция гидрирование и восстановление

В работе [104] предполагалось, что катализатор синтеза метанола под воздействием реакционной среды в процессе формирования приобретает две формы — окисленную и восстановленную. При адсорбции оксида углерода на окисленных центрах образуется метанол, а при адсорбции на восстановленных центрах— спирты и углеводороды. Действительно, состояние оксида цинка в цинк-хромовом катализаторе в значительной степени определяет производительность и селективность процессов гидрирования оксидов углерода, причем суш,ественную роль оказывает отношение стехиометрического (окисленная поверхность) к нестехиометрическому цинку (восстановленная поверхность). В процессе формирования и эксплуатации, а также под воздействием реакционной среды на поверхности катализатора меняется соотношение окисленных и восстановленных активных центров. В зависимости от их соотношения меняется и селективность процесса синтеза метанола и спиртов Сг—С4. Так, при дозировании диоксида углерода в восстановительную среду Нг—СО резко увеличивается производительность цинк-хромового катализатора по метанолу, что, по-видимому, связано с образованием дополнительных окисленных активных центров и ускорением лимитирующей стадии — хемосорбции водорода [87]. [c.205]

Вместе с тем селективность восстановления алкинов в алкены обеспечивается не разницей в скоростях первой и второй ступеней гидрирования, а значительно большей прочностью адсорбции исходных соединений. Пока в реакционной смеси имеется непрореагировавший алкин, он вытесняет образующийся алкен с поверхности катализатора и занимает сам освободившиеся активные центры. Таким образом, дальнейшее восстановление алкена становится возможным практически только после полного превращения в него исходного ацетилена. Благодаря мягким условиям реакции и повышенному сродству к катализатору (адсорбируемости) ацетиленовой группы тройную связь удается избирательно гидрировать до двойной в соединениях, содержащих наряду с ней изолированные или сопряженные двойные связи и другие достаточно легко восстанавливающиеся или лабильные группы, такие как нитрильная, сложноэфирная, ацетальная и др. из диацетиленовых соединений получаются диены [c.43]

Независимо от намечаемого использования водорода, будет ли это прямое восстановление железных руд, синтез аммиака, метанола, гидрирование нефтяных фракций или производство топлив высокой теплотворности, для решения вопроса об экономике процесса необходимо предварительно выбрать оптимальный способ получения водорода. В будущем значительные усилия должны быть затрачены на разработку еще более дешевых источников получения этого ценного сырья. Для этого потребуется детальный анализ возможных методов разделения газовых смесей как абсорбция, адсорбция, диффузия, ректификация, связывание в виде комплексных соединений или при помощи химических реакций. [c.168]

Возможные направления процессов изомеризации и восстановления при гидрировании метиллинолеата приведены иа схеме (30). Наиболее простым процессом должно было быть восстановление ДО эфиров 18 1 (9с н 12с) и далее до стеарата, однако конкурирующие реакции изомеризации приводят к нескольким диенам (сопряженным и несопряженным) и моноенам. Изомеры образуются в результате миграции двойной связи и изменения стереохимии Юлекулы. Состав продуктов частичного восстановления зависит от катализатора, температуры, давления н других факторов, влияю- Циx на степень доступности атомов водорода на поверхности ката-лизатора. Важное значение имеют также способность различных Ложных эфиров адсорбироваться иа поверхности катализатора и сорбироваться с нее н скорость их гидрирования. При гидриро- ании смеси эфиров относительная легкость адсорбции может [c.39]

При использовании высокотемпературного цинк-хромового катализатора, на поверхности контакта которого преобладают центры окисленных форм, активированная адсорбция оксида углерода происходит без диссоциации с последующим гидрированием его до метанола. При преобладании под воздействием реакционной среды восстановленных форм протекает диссоциативная адсорбция оксида углерода с последующим образованием СН2-групп. Далее интенсивно развиваются побочные процессы взаимодействия компонентов исходного газа, продуктов реакции с СИг-группами, что приводит к образованию спиртов Сг—С4, метана, диоксида углерода и воды. [c.105]

Первая наша работа в этой области была посвяш,ена исследованию каталитической активности, хемосорбционной способности и магнитных характеристик ряда сплавов никель — медь [1]. Катализаторы готовили совместным осаждением карбонатов меди и никеля, с последуюш,им восстановлением до металлов. Рентгеновским и магнитным методами было показано, что при этом образуются такие же твердые растворы, как и при сплавлении этих металлов. Магнитные измерения полученных сплавов показали, что магнитный момент образцов падает по мере повышения содержания меди в сплаве, причем значение его достигает нуля (заполнение с -зоны сплава) при содержании около 80% меди в сплаве. Удельная каталитическая активность (при гидрировании бензола) и хемосорбционная способность (по адсорбции сернистых соединений) изменяются аналогичным образом (рис. 1). [c.182]

Настоящая работа является дальнейшим экспериментальным развитием теории активных ансамблей. Поставлена задача исследовать активные центры и абсолютные производительности адсорбционных платиновых катализаторов в реакциях парофазного и жидкостного гидрирования циклогексена. С этой целью приготовлена серия катализаторов Р ЗЮг оо степенями заполнения а от 0,001 до 0,020. Катализаторы готовили пропиткой силикагеля аммиакатом платины с последующим восстановлением в токе очищенного водорода при 350° [1]. Удельную поверхность силикагеля определяли по низкотемпературной адсорбции криптона и рассчитывали по методу БЭТ она оказалась равной 540 м г. Рентгенографический анализ показал, ЧТО приготовленные катализаторы в изучаемом интервале степеней заполнения рентгеноаморфны. [c.296]

Мы исследовали каталитические свойства иридиевых катализаторов на окиси алюминия в реакции жидкофазного гидрирования органических соединений с различными типами непредельной связи. Прослежено влияние количества металла в активной фазе (1—5 вес. "/о 1г) и природы применяемого растворителя на активность иридиевых катализаторов. В настоящем сообщении приводятся экспериментальные данные по гидрированию непредельных соединений на 2 % -ном иридиевом катализаторе в среде 96%-ного этанола при температурах 20, 30, 40°. Иридий наносили на окись алюминия марки А-1 из водного раствора хлориридата аммония методом адсорбции [12]. Перед опытами катализатор был восстановлен в токе водорода при температуре 300° в течение одного часа. Гидрирование проводили на лабораторной установке для каталитического гидрирования с контролем потенциала катализатора [13]. Навеску гидрируемого вещества брали в расчете на поглощение 100 мл водорода (НТД). Восстановление нитросоединений проводили на 0,2 г катализатора, при гидрировании остальных соединений навеска катализатора была 0,5 г. Объем растворителя во всех случаях составлял 30 мл. [c.367]

Брауде и др, [II] изучали механизм обменного гидрирования в присутствии металлических катализаторов, В качестве доноров водорода при восстановлении ненасыщенных кислот могут быть использованы циклогексен, циклогексадиен, 1,2- и 1,4-дигидронафталин, Опыты проводили в кипящем тетрагидрофуране при 65°. В качестве катализатора использовали различные формы палладия. Малеиновая кислота превращалась в янтарную с выходом 100 при нагревании в течение 15 час. Значительную роль в реакции переноса ] одорода, играет совместная адсорбция донора и акцептора на поверхности катализатора. В случае большей адсорбции акцептора по сравнению с донором акцептор отравляет катализатор, поэтому реакцию ведут при избытке донора. [c.56]

В работе [59] проведены опыты по катодному восстановлению-продуктов хемосорбции спиртов Хроматографический анализ газов, выделяющихся при катодной поляризации, позволил обнаружить в качестве основных продуктов гидрирования хемосорбированного этанола — этан, пропанола — этан и пропан (этана больше, чем пропана обнаружены также следы бутана и изобутана). Проведенное на рис. 1 сравнение кривых окисления адсорбированных веществ до и после катодной поляризации показывает, что углеводороды образуются из трудно окисляемых частиц. Кривая окисления продукта, остающегося на электроде после катодной поляризации, близка к кривой окисления хемосорбированного метанола, что, по-видимому, означает образование при адсорбции различных спиртов одних и тех же частиц НСО. [c.281]

В каталитических системах, а также при осуществлении полимеризации наряду с основной каталитической реакцией во многих случаях протекают побочные процессы (восстановление, алкилирование, изомеризация, гидрирование, миграция атомов и групп, адсорбция, диффузия), которые влияют как на общую активность катализатора, так и на свойства образующихся полимеров. [c.158]

На Р1-электроде и электродах из других металлов группы платины в растворах Н2СО, НСООН и СО2, согласно данным разных авторов, предполагается адсорбция частиц состава НСО, СО, НСОО или смеси таких частиц. Эти частицы окисляются при близких значениях потенциалов и не удаляются при гидрировании. В литературе для них используются названия частицы типа НСО , частицы О-типа или восстановленный СО2 . Последний термин определяется тем фактом, что того же типа частица образуется и при взаимодействии диоксида углерода с Наде на Р1-электроде. [c.102]

Разбавление реакционной смеси растворителем смягчает условия восстановления и, следовательно, благоприятно отражается на его селективности. Растворители могут также содействовать, причем в разной степени в зависимости от своей природы, десорбции исходных, промежуточных и конечных соединений с поверхности катализатора и тем самым влиять на результат реакции. Так, вероятно, конкурентная адсорбция лежит в основе дезактивирующего действия растворителя - пиридина на палладиевый катализатор при селективном гидрировании тройной связи в этинилтестостероне [c.39]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Следует отметить, что в микроколичествах оксид углерода, благодаря конкурентной адсорбции, повышает селективность гидрирования ацетилена и его гомологов (диенов) до олефинов. Проведенные исследования показали, что, зная константы адсорбции (комплексообразования) ацетилена и его гомологов, олефинов и СО, можно рассчитать концентрацию оксида углерода, при которой существенно снизится скорость гидрировани"я олефинов без заметного ингибирования восстановления ацети лена, т. е. концентрацию, при которой повысится селективность процесса. [c.51]

При использовании метода ИКС было найдено, что этилен может адсорбироваться на поверхности никеля различными способами и что состояние поверхности влияет на пропорции, в которых образуется каждая из хемосорбированных форм. На поверхности, восстановленной водородом и накуумированной при 350° перед охлаждением до 35°, адсорбция этилена в основном диссоциативная и максимумы поглощения, соответствующие частотам валентных и деформационных колебаний С — Н-связей, указывают на то, что диссоциативный комплекс скорее имеет строение IV), чем III). Более того, этот комплекс легко и обратимо гидрируется при умеренных давлениях водорода. Это противоречит более ранним воззрениям, хотя Бик и предположил медленное гидрирование ацетиленового комплекса. На поверхности, восстановленной и откачанной при 35° и поэтому сохраняющей слой хемосорбированных атомов водорода, адсорбция этилена, по-видимому, происходит в форме II) с небольшим вкладом формы (/), Эта форма тоже легко восстанавливается в этильные радикалы и образуется вновь при откачке водорода, приводя таким образом к прекрасному доказательству справедливости двухточечной адсорбции k , fe 4. К сожалению, судьба хемо- [c.284]

Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки использовался проточноциркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса реакция протекала в кинетическом режиме удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50—60%, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. Сплавы готовились совместным осаждением карбонатов никеля и меди с последующим восстановлением до металлов при оптимальной температуре 250° С. Таким путем были получены твердые растворы различного состава с достаточно развитой поверхностью. Опыты проводились при температурах 110—170° С. [c.100]

Пропитку гранулированного носителя осуществляют различными способами. Часто применяют метод пропитки в избытке раствора. В этом случае предварительно определяют адсорбционное равновесие между раствором разных концентраций и носителем. Особо следует обратить внимание на возможность избирательной адсорбции компонентов из раствора носителем. Пропитывающий раствор готовят такой концентрации, чтобы поглощенное по расчету количество солей создавало в готовом катализаторе нужную концентрацию активного компонента. Пропитку гранул (в том числе и таблеток) носителя можно осуществлять достаточно примитивно в чанах или чашах с последующим отделением избытка раствора на путч-фильтрах или центрифугах. Более рациональным, однако, является применение специальных пропиточных машин (рис. УП.б) [44]. Пропиточная машина представляет собой движущуюся бесконечную ленту на которой подвешены сетчатые корзины из нержавеющей стали или другого подходящего материала. Носитель загружается из бункера в корзины. При движении ленты корзины опускаются на некоторое время в короб с пропитывающим раствором в нем, а затем приподпимаются и перемещаются в обратном направлении над коробом, давая раствору стечь в короб. Пропиточные машины имеют то преимущество, что процесс осуществляется непрерывно и механизированно и, кроме того, пропитанный раствором носитель без выгрузки из машины может подвергаться дальнейшим операциям. Для этого лента машины с подвешенными корзинами может, например, последовательно проходить тоннельные сушильные и прокалочную печи. В случае пропитки носителя в чанах эти операции естественно, требуют перегрузки массы. Примерами промышленных катализаторов, которые приготавливают описанным способом, являются никелевые катализаторы на активированном угле или активной окиси алюминия, применяемые для многих процессов восстановления и гидрирования. [c.326]

Отсутствие активности многих катализаторов в реакциях гидрирования бензола можно объяснить и по-другому, исходя из геометрических соображений. Мысль, что гидрирование бензола и обратная реакция дегидрирования могут протекать только на катализаторах с соответствующим расположением атомов на гранях кристаллов, положена в основу мультиплетной теории Баландина [37—39], В этом случае постулируется механизм реакции, связанный с адсорбцией плоской молекулы бензола на гранях октаэдра некоторых кристаллических решеток. Последующее восстановление протекает в результате присоединения водорода, адсорбированного на смежных участках поверхности. Эта гипотеза подтверждается многочисленными эксперимеиталь-иымп данными. [c.190]

В противоположность этому каталитическое восстановление кетонов в сильнокислой среде подчиняется стерическому контролю подхода (адсорбция на поверхности катализатора и подход водорода с менее затрудненной экваториальной стороны), поэтому образуются преимущественно аксиальные спирты. Это положение носит название правила гидрирования Ауверса — Скита, хотя оно несколько модифицировано (с учетом представлений конформационного анализа) но сравнению с формой, предложенной этими авторами. Имеется ряд примеров, подтверждающих это правило. Так, прп гидрировании тракс-декалона-1 над платиновым катализаторолг в смеси уксусной и соляной кислот образуется тракс-декалол-1а [301]. Гидрирование холестапона-3 над платиной дает смесь холестанола-За и холестанола-Зр в соотношении 3 1 [302]. Прп гидрировании 4-трет-бутилциклогексанона над [c.146]

Следует заметить, что существующее объяснение причины активации реакции восстановления карбонильной группы щелочью возможностью энолизации карбонильной группы ие является универсальным, так как аналогичный факт можно констатировать и в случае карбонильных соединений, не способных к энолизации. Возможно, что сам катализатор активируется щелочью. По данным Д. В. Сокольского и А. И. Ержанова- -, изучивших процесс гидрирования бензальацетона, восстановление карбонильной группы в присутствии едкого натра ускоряется при О—25° более чем в 10 раз, а при 40—60°—в 7—9 раз. Ускоренг.е гидрирования в присутствии щелочи, по их мнению, может быть объяснено увеличением адсорбции карбонильной связи на поверхности катализатора. Таким образом, это весьма интересное явление до настоящего времени объяснения еще не получило, если не считать попытки, сделанной Форести и Чиуме - . Является вероятным, что реакция восстановления альдегидов N ,1 ., активированного щелочью, стоит близко к реакции Тищенко—Канниццаро, о чем может говорить тот факт, что одновременно со спиртом образуется и некоторое количество соответствующей кислоты- -. [c.54]

Было выяснено, что при повышении температуры скорость реакции восстановления увеличивается. Определена также зависимость скорости реакции гидрирования от концентрации малеиновой кислоты в растворе и от концентрации водорода на поверхности платины. В области малых концентраций ( < 0,02М) с повышением концентрации малеиновой кислоты скорость реакции возрастает. При достивении концентрации малеиновой кислоты О,03-0,05М дальнейшее увеличение концентрации не влияет на скорость реакции, то есть адсорбция малеиновой кислоты на электроде достигает предела. Водород практи- [c.59]

Роль подкладки состоит в первую очередь в том, что она препятствует спеканию и рекристаллизации крупинок катализатора. Например никель, восстановленный из окиси при 300°, является катализатором средней активности для реакции гидрирования. При 450° получается совершенно неактивный катализатор, но если восстановление вести на кизель.уре такясе при 450", то получается очень активный катализатор. Вместе с увеличением активности растет адсорбция водорода никелем, однако гораздо медленнее, чем растет активность. [c.460]

В работе по выяснению влияния кристаллической структуры полученных испарением пленок металлов на скорость гидрирования [1] были установлены незначительные различия в адсорбции водорода пленками никеля, отложенными при комнатной температуре и при температуре жидкого воздуха. Это наблюдение противоречило всем другим имевшимся в литературе работам по адсорбции водорода на никелевых катализаторах, приготовленных восстановлением закиси никеля водородом, на которых была обнаружена более сильная адсорбция при высоких температурах. Кроме того, Бик с сотрудниками нашел в противоположность предшествовавшим исследова1П1ям с восстановленными из закиси катализаторами, что адсорбция водорода на никелевой пленке происходит практически мгновенно как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого воздуха в литературе же сообщалось о медленной активированной адсорбции на типич- ых катализаторах гидрирования при повышенных температурах. Удивительное расхождение между поведением восстановленной закиси никеля и полученных испарением никелевых пленок недавно нашло простое объяснение [10]. Авторы получили изобары адсорбции водорода при давлении 0,1 мм рт. ст. в интервале температур от —196 до 400° в результате этой работы было установлено, что форма изобары зависит от температуры, при которой пленка предварительно спекалась. Как видно на рис. 4, пленки, спекавшиеся при 23°, дают сравнительно плоские [c.209]

Аппаратчик абсорбции Аппаратчик адсорбции Аппаратчик активации Аппаратчик алкилирования Аппаратчик аминирования Аппаратчик ацетилирования. Аппаратчик бромирования Аппаратчик вакуумирования Аппаратчик варки Аппаратчик возгонки Аппаратчик восстановления Аппаратчик выпаривания Агшаратчик выщелачивания Аппаратчик газогенерации Аппаратчик газоразделения Аппаратчик гашения извести Аппаратчик гидратации Аппаратчик гидрирования Аппаратчик гидролиза Аппаратчик гранулирования Аппаратчик дегидратации Аппаратчик дегидрирования Аппаратчик деполимеризации Аппаратчик десорбции Аппаратчик диазотирования Аппаратчик дозирования Аппаратчик изомеризации Аппаратчик испарения Аппаратчкк карбоксилирования Аппаратчик карбонизации Аппартчик коагуляции Аппаратчик конденсации Аппаратчик кристаллизации Аппаратчик мерсеризации Аппаратчик метоксилирования Аппаратчик многостадийного синтеза Аппаратчик мокрой классификации Аппаратчик нагрева органического теплоно сителя [c.360]

Специфика жидкофазных процессов проявляется при проведении реакций, связанных с передачей электронов, таких как окисление, восстановление, гидрирование и т. п. В этом случае, при наличии вокруг катализатора провздящей среды, вступают в действие чисто электрохимические механизмы. Твердый катализатор, помещенный в электропроводящую жидкость, можно рассматривать как электрод, иа котором возникает электрохимический потенциал. Возникший потенциал будет стимулировать адсорбцию соответствующего реагента (окислителя или восстановителя), который при этом принимает электроны катализатора или отдает их ему. Образовавшиеся при этом ионы обладают, очевидно, повышенной реакционной способностью. Прямой электрохимический механизм катализа хорошо иллюстрируется сравнением результатов окисления на Р1-черни водных растворов спиртов и абсолютного изопропилового спирта. В первом случае реакция полностью гетерогенна с доказанным механизмом электронного переноса через иэны 0Н воды. Во втором случае доля гетерогенной реакции составляет только 30 %. При электрохимическом механизме pH раствора также сказывается на хэде процесса, поскольку он влияет на потенциал электрода-катализатора. Так, при гидрировании водноспиртового раствора винилацетилена на палладиевом катализаторе изменение pH от 1,4 до 4 приводит к двухкратному ускорению реакции а увеличению конверсии в бутилены от О до 11 %, [c.44]

Из анализа адсорбционных данных водорода на ст. тр. образцах и восстановленных окислах р. з. в интервале температур —200- 800° были обнаружены четыре типа взаимодействия водорода три индивидуальных формы адсорбции, а также химическая реакция с кислородом решетки, которая приводит либо к образованию гидроксильного покрова образца, либо к удалению с поверхности воды. Три индивидуальные формы адсорбции — физическая, низкотемпературная хемосорбция и высокотемпературная хемосорбция — могут быть соотнесены с тремя возможными формами адсорбции двухатомных газов физической, молекуляр-но-хемосорбированной и диссоциативно хемосорбированной. В пользу этого говорят теплоты адсорбции этих форм 1 ккал моль, 7—13 ккал/моль, 25— 30 ккал/моль и температурные области существования -2004--100°, —100—-f200° и 200—800° соответственно. Дополнительным подтверждением того, что хемосорбция в области—1004-200° молекулярная, свидетельствуют следующие факты начальная скорость адсорбции водорода пропорциональна давлению водорода в первой степени скорость реакции гидрирования пропилена при 20° пропорциональна концентрации молекулярного водорода на каталитически активных центрах неизменность заряжения поверхности при хемосорбции водорода, хотя в случае диссоциации этого следовало ожидать, как для высокотемпературной хемосорбции. [c.304]

С относительной концентрацией водорода и гидрируемого соединения на новерхности катализатора. Возможно, что введение экранирую1цих заместителей в ближайшем соседстве к хорошо адсорбирующейся непредельной группе, например — С = С— или —N02, уменьшит адсорбцию < оединения, увеличит доступ к поверхности молекул водорода и приведет, п конечном итоге, к увеличению скорости гидрирования. При этом подобные явления должны в разной степени проявляться на платиновых, никелевых и палладиевых катализаторах. Такой случай был найден О. П. Шмониной и К. Власовой при сравнении скоростей гидрирования нитробензола, п-нитроэтилбензола, о-нитроэтилбензола. Оказалось, что введение этильпой группы в ядро ускоряет гидрирование нитрогруппы иа скелетном никеле как в щелочном, так и в нейтральном водноспиртовом растворе. Причина такого ускорения становится ясной при изучении влияния концентрации реагирующих веществ и температуры на ход процесса. Оказалось, что увеличение, в условиях опыта, концентрации нитробензола вдвое ведет к резкому уменьшению скорости, а утроенная навеска восстанавливается с исчезающе малой скоростью. При гидрировании о- и п-нитроэтилбензолов увеличение концентрации гидрируемого вещества соответственно вдвое повышает скорость восстановления, и только с утроенной навеской скорость незначительно падает. [c.596]

Если катализатором гидрирования служит металлический кобальт, из продуктов реакции следует как можно более полно удалить окись углерода, тормозящую восстановление альдегида в снирт. Этим обстоятельством объясняется также то, что гидрирование двойной связи олефина, которое могло бы протекать как побочная реакция при гидроформилировании, практически ие наблюдается. Это хорошо известное отравляющее действие окиси углерода, аналогичное действию сероводорода, объясняется иредио-чтительной адсорбцией окиси углерода активными центрами гетерогенного катализатора. Тем не менее в продуктах гидроформилирования при определенных условиях содержится все же значительное количество спирта. Его появление не моукет быть вызвано побочной реакцией восстановления образующегося альдегида, катализируемого металлическим кобальтом, поскольку эта реакция полностью подавляется окисью углерода, присутствующей в газе. [c.532]

Смотреть страницы где упоминается термин адсорбция гидрирование и восстановление: [c.393] [c.197] [c.49] [c.116] [c.372] [c.146] [c.460] [c.131] [c.491] [c.491] [c.352] [c.171] [c.87] [c.365] [c.146] [c.182] [c.90] [c.241] [c.53] [c.316] [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология