Хроматография концентрации мономера

При анализе равновесной газовой фазы в простейшем варианте навеску анализируемого образца помещают в пенициллиновый флакон с фторопластовой пробкой, уплотненной прокладкой из силиконовой резины, который затем вставляют в патрон с завинчивающейся крышкой. Патрон выдерживают в термостате до равновесного распределения мономера между твердой или жидкой и газовой фазами. Нагретым шприцем отбирают 1—3 см газовой фазы и вводят в хроматограф. Определив концентрацию мономера в газовой фазе, рассчитывают его первоначальную концентрацию в полимере, используя коэффициенты распределения для анализируемой марки полимера. [c.265]

Стабилизация входных возмущений. Учитывая большое число входных переменных и преимущественную подачу компонентов в голову полимеризационной системы, необходимо стабилизировать входные параметры путем построения соответствующих схем регулирования. Чем сильнее влияние параметра, тем сложнее схема — от обычных одноконтурных схем регулирования расходов и температур всех основных компонентов полимеризационной системы до сложных многоконтурных схем каскадного регулирования. Характерным является регулирование концентрации мономера в шихте. Так, в процессе полимеризации изопрена [95] этот узел представляет собой регуляторы соотношения расходов мономера и растворителя с коррекцией от регулятора концентрации изопрена, измеряемой рефрактометром (для этих же целей можно использовать хроматограф и вычислительное устройство для обсчета хроматограмм). [c.158]

Для определения концентрации мономера в растворе после прекращения полимеризации можно применять многие методы, из которых особого внимания заслуживают два газовая хроматография и спектрофотометр ия. [c.177]

Обычно с каждой загрузкой реагентов проводят четыре или пять опытов. Рекомендуется в каждой серии менять время контакта несистематическим образом. Концентрацию мономера в дезактивированном растворе определяют обычными методами (с помощью газовой хроматографии или спектрофотометрии), а по скоростям расхода каждого раствора рассчитывают состав смеси и время контакта. [c.186]

Кислые компоненты высококипящих дистиллятов американских нефтей (370—535 и 535—675°С) исследовались [36] с помощью ИК-, масс- и флуоресцентной спектроскопии определены карбоновые кислоты, фенолы, карбазолы и амиды. В ИКС обнаружены все характерные ПП 1750—1730 (С=0 мономера) и 1700—1710 (С=0 димера) карбоновых кислот 3585 и 3540 (О—Н) фенолов двух типов, 3460 (N—Н) карбазолов, 1700—1650 (С=0 мономера и димера) амидов. Для расчета относительных количеств каждого типа соединений предварительно были рассчитаны групповые молярные коэффициенты экстинкции из ИКС модельных соединений (табл. 1). Для всех типов соединений молекулярная масса принята равной 350. Для количественных определений предложены два ИК-метода. По первому снимались ИКС отдельных подфракций после гель-хроматографии кислого концентрата, измерялись площади под соответствующими ПП п вычислялось содержание каждого типа соединений в граммах. Затем строилась кривая весового распределения этого типа в подфракциях. Содержание каждого типа соединений в суммарном кислом концентрате определялось измерением площадей под кривыми весового распределения типов и сравнением их с площадью под кривой весового распределения кислого концентрата по подфракциям. Второй ИК-метод предусматривал запись ИКС всего кислого концентрата, определение интегральных интенсивностей для каждого типа соединений в концентрате и расчет концентраций в образце. Основная трудность состояла в правильном разрешении (рис. 2) сложных контуров поглощения в областях 3600—3400 (фенолы и карбазолы) и 1800—1600 см (карбоновые кислоты, амиды, ароматические кольца). Преимущество второго способа — в быстроте определения. [c.28]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Газовая хроматография может быть использована и для изучения реакции сонолимеризации, так как в ходе процесса образования сополимера непрерывно изменяются концентрации сомономеров. В случае сонолимеризации двух мономеров и Ма последние расходуются в реакции [c.97]

В строительстве полистирольные плитки применяются главным образом для внутренней отделки помещений, душевых кабин, кухонь, санузлов и т. п. При изучении гигиенических свойств полистирольных плиток в камерах-генераторах было установлено, что стирол из плиток выделяется даже через 2 года после их изготовления. Содержание стирола в камерах превышало ПДК для атмосферного воздуха в 8—19 раз [168, с. 244]. С помощью газовой хроматографии в составе летучих продуктов идентифицированы 22 вещества, принадлежащие в основном к ароматическим углеводородам и кислородсодержащим, соединениям стирол, этилбензол, кумол, ксилол, бензальдегид, формальдегид и др. Идентифицированные вещества являются примесями исходного мономера, а также продуктами термоокислительной деструкции полистирола. Через 30 сут концентрация стирола (0,33 мг/м ) превышала ПДК для атмосферного воздуха в 100 раз, а этилбензола (0,02 мг/м ) — в 10 раз. Очевидно, что такие плитки не могут быть рекомендованы к использованию в строительстве жилых и общественных зданий [166]. [c.180]

ГОДОМ (определением изменения пробега белков), но и несколькими прямыми методами. Методом газовой хроматографии установлено, что степень полимеризации (оцениваемая по количеству свободного акриламида в геле) после магнитной обработки достаточно разбавленных растворов мономера заметно повышается. Чем разбавленнее раствор, тем больше этот эффект. Для растворов мономера высокой концентрации он не наблюдается (табл. 6). [c.74]

После растворения полимера или сополимера колбу снова взвешивают с той же точностью. В раствор полимера стирола вводят примерно 1%-ный раствор бутилбензола в четыреххлористом углероде (раствор внутреннего стандарта), а в раствор сополимера стирола (кроме сополимеров с метилметакрилатом) — примерно 1%-ный раствор толуола в диметилформамиде (раствор внутреннего стандарта). В раствор сополимера стирола с метилметакрилатом или с метилметакрилатом и -акрилонитрилом или без него вводят примерно 1 /о-ный раствор октана в диметилформамиде (раствор внутреннего стандарта). Навески растворов соответствующих внутренних стандартов вводят в таком количестве, чтобы концентрация их в растворе полимера или сополимера составляла 0,01—0,1% (в зависимости от предполагаемого содержания остаточных мономеров в полимерах и сополимерах). 2—3 мкл полученного раствора вводят микрошприцем в приставку к хроматографу, нагретую до 170—180 °С. [c.134]

Методы количественного определения мономеров весьма разнообразны. Наиболее широкое применение нашли методы галогенирова-ния с использованием брома в растворе ледяной уксусной кислоты, меркуриметрический метод, а также методы, основанные на определении показателя преломления, температуры замерзания и др. В последние годы широко используются для анализов мономеров полярографический метод и метод газовой хроматографии, позволяющий определить не только концентрацию мономеров, но и содержание 252 [c.252]

Гомогенные гели из полиакриламида широко применяются для электрофоретического разделения белков. Гранулированные гели вполне могут служить носителями для гель-хроматографии в водных средах [11, 12]. Получают гели очень просто. В качестве окислительно-восстановительного катализатора радикальной полимеризации используют главным образом персульфат аммония, а в качестве регулятора — р-диметиламинопропионитрил. Когда слой реакционной массы не слишком велик, полимеризацию можно также инициировать путем облучения видимым светом в присутствии рибофлавина [13]. Готовый гель после лиофильной сушки измельчают в ступке, а затем просеивают или же его продавливают во влажном состоянии через сито с порами соответствующего размера (0,1—0,2 мм). Специальная аппаратура для этой цели описана Хьертеном [14]. Гранулирование можно также проводить, продавливая гель стеклянной пробкой через стальное сито (например, с отверстиями 160 мк) из обычного набора. Величина пор в готовом геле определяется прежде всего общей концентрацией мономера в реакционной массе и во вторую очередь— содержанием бифункционального мономера. Варьируя концентрацию мономера от 4 до 16% при постоянном содержании сшивки 5%, Хьертен [14] получил серию гелей с различной степенью набухания [c.35]

Молекулярные характеристики полимеров, образующихся при полимеризации адсорбированных мономеров, стали предметом специального изучения лишь в последние годы. ММР полимеров, получающихся при полимеризации СТ и ММА на силикагелях, изучено в [11-15, 182, 183] методом гель-нроникающей хроматографии (ГПХ). Полимеризацию проводили при весьма высоких концентрациях мономеров и конверсиях. [c.120]

Мы уже отмечали, что для фракционирования (со)полимеров АА по ММ был успешно применен метод гель-проникающей хроматографии. Была найдена возможность использования сополимеров АА и в качестве адсорбента для гель-проникающей хроматографии. По ряду показателей гели на основе пространственно сшитых (со)полимеров АА превосходили наиболее широко применяемые гели Sefadex[l, 2]. Важным позитивным фактором при использовании сшитых гелей ПАА в качестве адсорбента оказалась их высокая биологическая стойкость-они не поддерживают роста бактерий [1, 3]. В отличие от дек-страновых гелей полиакриламидные гели не дают большой усадки при высоких ионных силах (сопоставление проводится для слабосшитых гелей) [4]. Проницаемость (р) полиакриламидных гелей может регулироваться не только концентрацией сшивающего агента, но и концентрацией мономера в исходном субстрате С Для 3% < С <30% справедливо эмпирическое соотношение р= К С-0.5, К - константа [4]. Промышленный выпуск полиакриламидных гелей различной пористости освоен фирмой Biorad Laboratories (США). Преимуществом этих гелей является отсутствие ионогенных групп, что резко снижает вероятность селективной адсорбции в процессе фракционирования полимеров (и особенно сополимеров) по ММ. Рабочая область pH для гелей на основе ПАА находится в пределах от 2 до 11, равновесное набухание гелей при резких изменениях ионной силы изменяется не более чем на 2-3% [4]. [c.168]

Константы сополимеризации можно вычислить из уравнения (55), если решить его дважды, т. е. подставить по два значения [шг] [М1] и [М2]. С целью получения более правильных результатов проводят серию опытов по полимеризации до разных степеней конверсии при различных соотношениях мономеров в исходной смеси. В каждом опыте определяют мольные концентрации мономеров в исходной смеси и состав сополимера в момент прекращения опыта. При использовании ПГХ можно ограничиться проведением одного опыта по полимеризации, в течение которого периодически отбирают пробы для анализа непосредственно из полимериза-ционнсго сосуда через специальный отвод с помощью шприца. С целью прекращения процесса полимеризации отобранную пробу вводят в закрытый пробоотборник со стоппером или непосредственно в пиролизер хроматографа. Одновременно может быть определен и мономерный состав полимеризационной смеси. Найденные значения состава сополимера используют для расчета констант сополимеризации. [c.206]

Метод ПГХ был применен для изучения сополимеризации стирола с изопреном. Полимеризацию проводили в среде растворителя (толуол), при этом концентрации мономеров в исходной смеси изменялись в пределах от 20 до 80% (мол.). Пробу 0,1 мл полимеризационной смеси отбирали непосредственно из полимеризационного сосуда без остановки процесса полимеризации и помешали в пробирку вместимостью 1 мл, содержащую цропанол в качестве стоппера. Определение состава сополимера проводили на хроматографе с пиролизером филаментного типа, продукты пиролиза разделяли на колонке 3 м х X 3 мм с реоплексом 400 на поролите при программировании температуры от 40 до 140°С со скоростью 10°С/мин. Расчет констант сополимеризации проводили графическим методом Майо и Льюиса [165], используя уравнение (56). Полученные значения констант сополимеризации изопрена со стиролом совпадали с литературными данными. [c.207]

В современной промышленности мономеров к чистоте продуктов предъявляются чрезвычайно высокие требования. Содержание некоторых примесей не должно составлять более одной части на миллион и даже ниже. Определение таких концентраций методом газовой хроматографии можно осуществлять двумя путями. П рвый путь — концентрирование примесей до пределов, при которых возможно детектирование (эта операция может быть произведена различными методами, в том числе и хроматографией) другой путь — увеличение чувствительности детектирующего устройства. [c.113]

Определение мнкропримесей веществ. Анализ микропримесей веществ относится к важнейшим проблемам газохроматографического контроля производства. Необходи.мость повыгие-ния чувствительности хроматографических анализаторов диктуется, напри.мер, все возрастающими требованиями к качеству мономеров, применяемых при изготовлении пластических масс, синтетических смол, химических волокон, и ко многим другим видам химической продукции. Недостаточная чувствительность используемых детекторов ограничивает применение промышленных хроматографов нри контроле примесей токсичных веществ в воздухе производственных помещений. Высокая чувствительность приборов часто требуется для контроля взрывоопасных концентраций некоторых веществ в технологическом оборудовании. [c.306]

Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Другие примеры использоБання промышленных хроматографов [317, 322—324] контроль состава пропан-пропиленовой фракции контроль содержания водорода в его смеси с этиленовой фракцией предназначенной для гидрирования контроль потерь этилена с метано-водородной фракцией контроль содержания примесей в мономерах производства синтетического каучука контроль процесса алкилирования изобутана бутиле-нами анализ смесей изомерных ароматических углеводородов Се на установке по производству -ксилола контроль процесса получения серы из сероводорода по отношению концентраций H2S и SO2 (вследствие низкого давления в системе отбор пробы в дозатор производится путем эжекции водяным паром) контроль процесса синтеза фталевого ангидрида с асинхронны / вводом стандарта (этилена) с помощью специального дозатора контроль процесса хлорирования путем определения этилена, хлороводорода и винилхлорида с асинхронным вводом стандарта (этилена). [c.280]

Важной особенностью газовой хроматографии является возможность определения в различных продуктах микропримесей, что иллюстрируется данными таблицы. За последнее время чувствительность определения увеличилась еще больше и сейчас удается определить концентрации порядка 10 10 %. Это делает метод незаменимым при анализе мономеров, используемых в производстве полимерных материалов, а также при исследованиях биосферы. [c.16]

При окислении дисульфида, кроме нужного циклического мономера (2), образуются параллельный (За) и антипараллель-ный (36) димеры, а также циклические или линейные высшие полимеры. Эти продукты окисления разделяют противоточным распределением [1300, 1329] или препаративной бумажной хроматографией [1300]. В разбавленных растворах вероятность образования высших полимеров минимальна. Относительное количество образующихся димеров (За) и (36) и мономера (2) зависит не только от концентрации [2405], но и от расстояния между остатками двух меркаптоаминокислот в пептидной цепи [971]. В табл. 15 (стр. 361) приведены данные, показывающие изменение соотношения различных продуктов реакции при окислении пептидов типа Н-Суз-(01у) -Суз-0Н в зависимости от величины п. Здесь нетрудно проследить аналогию с удвоением при синтезе гомодетных циклических пептидов. В любом случае более короткие пептидные цепи имеют тенденцию к димеризации. Так, димер образуется в качестве единственного продукта реакции, если линейное соединение содержит около 10 атомов в цепи (гомодетный трипептид с 9-членным циклом гетеродетный пептид с и=1 и И-членным циклом). При этом в результате удвоения получаются энергетически выгодные соединения, содержащие соответственно 18-членный (гомодетный) и 22-членный (гетеродетный) циклы. В случае несколько более длинной цепи [c.351]

Все перечисленные варианты хроматографии применяются или могут быть использованы для анализа лакокрасочных систем и исходного сырья, в частности для- разделения сложных многокомпонентных смесей растворителей, масел, для анализа мономеров, контроля чистоты исходных и промежуточных продуктов, для определения примесей даже в следовых концентрациях, для идентификации органической частинеизвестных образцов и т. д. В данной книге, однако, невозможно рассмотреть все методы. В дальнейшем будет рассмотрена только газожидкостная проявительная роматография. Именно этот метод, благодаря присущим ему пре-муществам, в последнее десятилетие был особенно развит и ши-око используется в практике качественного и количественного ализа [c.17]

Определение состава смесей каучуков СКД с СКИ-3 [130], приготовленных в виде раствора, выполнено на хроматографе с пиролизером филаментного типа при разделении продуктов пиролиза на колонке с 25% К2СО3 и 5% КОН на термически обработанном носителе ИНЗ-600 в изотермическом режиме при 80 °С. Разделяли только легкую фракцию продуктов пиролиза (рис. 52, А) и для количественного расчета использовали пики мономеров, при этом получены результаты измерения состава с погрешностью менее 1% (отн.). Определение состава этих же каучуков в наполненных вулканизатах проводили на хроматографах с пиролизерами филаментного типа и по точке Кюри, разделение продуктов пиролиза осуществляли на колонке с 15% реоплекса 400 на поролите в режиме программирования температуры в интервале 40-150 °С со скоростью 20 и 8 °С/мин (рис. 52, Б). Результаты измерения состава методом ПГХ сопоставлены с данными, полученными по процедуре приготовления смеси весовым методом, при этом стандартное отклонение не превышало 3% (отн.) в интервале концентраций 20-80% (масс.). Повышенное расхождение некоторых определе- [c.165]

Криоскопический метод является интегральным методом, т. е. позволяет определять все растворимые в жидкой фазе римеси, поэтому он естественно должен дополнять химические методы анализа мономера на специфические примеси. Б нашей практике было начато исследование чистоты некоторых низкоплавких мономеров мгтилметакрилата (температура кристаллизации —48,5°. чистота 99,2 и 99,9%), стирола (температура кристаллизации — 30,6°, чистота 98,8 и 99,7%), ацетонитрила (температура кристаллизации —44,9°, чистота 99,0%) и др. Следует отметить, во-первых, худшую повторность кривых кристаллизации некоторых мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например, парафинового ряда (н-гексан, н-гептан, н-октан). Так, акриловая кислота и бутилакрилат дали очень большой разброс. Одной из возможных причин этого является влияние примесей. Во-вторых, в некоторых мономерах наблюдается, по-видимому, частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, поэтому существенно определять их чистоту во времени непосредственно после последней стадии очистки, например, с помощью ректификации, хроматографии или зонной плавки. Наконец, некоторые мономеры поли-меризуются под влиянием малых концентраций воды или кислорода. Определение их чистоты следует вести в условиях изоляции от атмосферного воздуха в атмосфере аргона. Для мономеров, по-видимому, особенно цешесообразно вести исследование примесей совместным использованием криоскопии и хроматографии. [c.107]

Дальнейшее развитие ферментативных методов гидролиза позволит подробнее исследовать порядок чередования мономерных звеньев в цепи ДНК и РНК. Панкреатическая РНК-аза расщепляет цепь РНК между рибозой с присоединенным пиримидиновым основанием и впереди идущей фосфорной кислотой. Гидролизат содержит при этом немного мономерных единиц п значительные количества димеров, тримеров и тетрамеров. Разделение гидролизата РНК производится на DEAE-целлюлозе с элюцией солевым градиентом. Хроматография ди- и тримеров оказывается весьма эффективной. Количества мононуклеотидов и динуклеотидов каждого типа не сильно отличаются от ожидаемых по теории вероятности, если, зная концентрацию каждого тина мономеров в цени и считая их расположение случайньш, рассчитать выход каждого типа двойников после разрыва цепочки около всех пири-мидинов. На три- и тетрамерах уже обнаруживаются сильнейшие Отступления от статистики. Так, например, тринуклеотид АГЦ встречается в РНК из дрожжей в 2,5 раза чаще, чем ГАЦ. Подобные изомерные полинуклеотиды встречались бы одинаково часто, если бы звенья распределялись в цени по закону случая. [c.247]

Пиролитическая газовая хроматография полимеров, в состав которых входят обычные акриловые мономеры, метилметакрилат, стирол, бутилметакрилат, бутилакрилат, гидроксипропил-метакрилат и метакриловая кислота, приводит к образованию мономеров с количественным выходом, соответствующим их исходной концентрации, что позволяет проводить расчет состава исходных композиций. В работе [1221] пиролитическую газовую хроматографию применяли для анализа сополимеров а-метилстирола с метилакрилатом и а-метилстирола с акрило-нитрило.м. [c.285]

Распределение последовательностей мономерных звеи мерах эггаленоксида (ЭО К = И ) и МА (К = Н) исследовалось в работах-Шефера с сотр. [60, 61] с помощью ЯМР-спектроскопии Н и С в сочетании с газо-жидкостной хроматографией (ГЖХ) гликолевых эфиров (до т = 13), полученных гидролизом цепи полиэфира. В спектре ПМР сополимера наблюдаются четыре сигнала метиленовых протонов звеньев ЭО, отвечающие различным триадным последовательностям в цепи ЭО—ЭО—ЭО (синглет при 3,61 мд.), МА-ЭО-ЭО (мультиплеты при 3,70 и 4 2 м.д.) и МА-ЭО-МА (синглет при 4,41 мд.). В спектре Я С атомы углерода звеньев ЭО также дают четыре сигнала, отвечающие тем же триадам (см. разд. 1.1.4), однако общий интервал химических сдвигов в спектрах ЯМР С примерно на порядок больше, чем в спектрах ПМР 7,5 и 0,8 мд., соответственно. По сигналу олефиновых протонов звеньев МА, расщепленному на три пика, можно различить три типа пентадных последовательностей ЭО-ЭО-МА-ЭО-ЭО (630 мд.), МА-ЭО-МА-ЭО-ЭО (631 мд.) и МА—ЭО—МА—ЭО—МА (632 мд.). Аналогичное расщепление на четыре пика, отвечающие тем же пентадам, наблюдается для сигнала карбонильных атомов углерода звеньев МА (см. разд. 1.1.4). Общий интервал химических сдвигов в спектрах ЯМР С и в этом случае более чем на порядок превьпиает интервал сдвигов в спектрах ПМР 03 и 0,02 мд. соответственно. Относительные концентрации разных триад (и пентад), определенные по спектрам ЯМР Н и С, хорошо совпадают друг с другом, а также с данными ГЖХ (табл. 3.4). Найденное распределение последовательностей мономерных звеньев не описывается статистикой Маркова, и для объяснения экспериментальных данных предложена модель сополимеризации, при которой катализатор может координировать несколько молекул мономера перед их присоединением к цепи. [c.109]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Спектрофотометрический метод более прост, чем хроматографический, особенно если приходится анализировать много образцов, содержащих один и тот же полимер. Однако используемый для анализа пик поглощения мономера надо выбирать с осторожностью, и на пути второго луча спектрофотометра необходимо ставить эталонную кювету с раствором полимера той же концентрации, что и в измеряемом образце. Для каждого мономера необходимо проверять соблюдение закона Бера и желательно один-два раза проверить надежность спек-грофотометрического метода, сопоставляя его результаты с результатами, полученными методом хроматографии. Следует также помнить, что при окислении мономера или полимера или при других побочных реакциях могут образоваться вещества, сильно поглощающие свет, и присутствие таких веществ обесценивает результаты спектрофотометрического анализа. Это часто происходит, когда щелочные растворы оставляют на ночь и лишь потом анализируют. Поэтому желательно каждый раствор подкислять до соприкосновения с кислородом и производить анализ как можно быстрее. [c.178]

Рис. 5. Аффинная хроматография с конкурентным зональным элюированием для системы с бивалентным связыванием. Зоны (100 мкл) мономера [ ]IgA (бивалентное связывание) наносми на фосфорилхолин-сефарозу с высокой плотностью лиганда (7X25 мм, [Ь]=5-10-5 моль/л), уравновешенную МаСЬ натрийфосфатным буфером (содержащим 1 мг/мл бычьего сывороточного альбумина) фосфорилхолин имел следующие концентрации (моль/л) 7 — 0 2—1 10- 5 —2,5-10-6 4 — 5,010- 5 — 7,5-10- 5—1,0-10-5. Элюирование осуществляли при комнатной температуре буфером, содержащим указанное количество растворенного конкурентного фосфорилхолина. В правом верхнем углу по данным элюирования построена зависимость 1/(К—Уо) от концентрации фосфорилхолина. Константы диссоциации /Сь и /Сп рассчитаны с помощью этого графика с использованием уравнения (5) и приведены в табл. I [9].