Ингибирование поверхностных реакций

Природная глина является продуктом коагуляции, проходящей в геологическом масштабе. В глинистых суспензиях коагуляция в различных ее формах также является доминирующим состоянием. Соответственно все процессы приготовления, обработки и применения буровых растворов направлены по пути ослабления коагуляции (пептизация и разбавление), ее сдерживания или предотвращения (стабилизация, коллоидная защита), регулирования (ингибирование) или усиления (электролитная, температурная агрессия, концентрационное загущение). Эти изменения смещают равновесие в сторону усиления или ослабления связей между глинистыми агрегатами, влияют на их лиофильность и дисперсность. В результате устанавливаются промежуточные равновесные состояния, которые и определяют технологические показатели буровых растворов. Таким образом, все протекающие в них изменения являются различными формами единого коагуляционного процесса, управляемого общими. закономерностями системы глина — вода, в которой этот процесс реализуется, и его физико-химическим механизмом. Проявлением этого механизма является модифицирование твердой фазы путем поверхностных реакций замещения и присоединения, включающих в себя гидратацию, ионный обмен и необменные реакции. Такого рода модифицирование, осуществляемое обработкой химическими реагентами, определяет уровень лиофильности системы, сдвигая его в должном направлении. При этом получают развитие факторы, влияющие на дисперсность, — набухание, пептизация или, наоборот, структурообразование и агрегирование. [c.58]

Иногда при достижении определенной скорости растворения ингибирующее действие органического вещества на анодное растворение металла исчезает. Это связано с тем, что при значительных анодных токах адсорбированные частицы удаляются с поверхности вместе с атомами растворяющегося металла настолько быстро, что адсорбция ингибитора не успевает происходить. Механизм влияния поверхностно-активных органических веществ на скорость электрохимических реакций в значительной мере зависит от природы лимитирующей стадии. В условиях диффузионной кинетики поверхностно-активные вещества не влияют на электрохимическую кинетику. Исключение составляют системы, в которых снижение предельного диффузионного тока в присутствии поверхностно-активного вещества может быть обусловлено уменьшением числа участвующих в реакции электронов. В условиях возникновения полярографических максимумов 3-го рода неравномерная адсорбция некоторых поверхностно-активных веществ на поверхности ртутного капельного электрода вызывает перемешивание раствора и, следовательно, увеличение скорости электрохимической реакции (см. 38). Снижение тока ниже вызванное добавками поверхностно-активных веществ, означает, что стадия разряда-ионизации замедляется в такой степени, что становится лимитирующей стадией всего процесса. Ингибирование стадии разряда — ионизации [c.376]

Ингибирование поверхностных реакций [c.260]

Усложняющие факторы. В рассмотренной теоретической модели было сделано предположение, что движение ионов в объеме раствора происходит лишь за счет диффузии и поверхностный слой РКЭ движется только в радиальном направлении. При этом на электроде идет простая электрохимическая реакция. Однако на практике в некоторых случаях высота и форма полярографической волны заметно отличаются от рассмотренных в рамках данной модели из-за влияния неучтенных факторов. Так, при недостаточной концентрации (проводимости) индифферентного электролита за счет миграции ионов в электрическом поле предельный ток может оказаться существенно больше или меньше в зависимости от того, что восстанавливается, а что окисляется - катионы или анионы. Тангенциальные перемещения поверхностного слоя ртути, вызванные ее вытеканием из капилляра и неравномерностью распределения зарядов, а также возможные адсорбционные явления, каталитические реакции или ингибирование электродной реакции ее продуктами могут привести к появлению на полярографической волне различного рода максимумов, превышающих предельный ток. [c.332]

Кинетика реакции. Кинетические соотношения, полученные для реакции гидратации этилена на твердых катализаторах (окиси вольфрама), описывают процесс как поверхностную каталитическую реакцию без адсорбции и ингибирования. [c.192]

В работе [60] высказана иная точка зрения на процесс ингибирования неорганическими окислителями. Авторы считают, что ингибирующее действие этих соединений связано не столько с их адсорбционным взаимодействием с металлом, сколько с влиянием продуктов электрохимического восстановления на кинетику электрохимических реакций. Иначе говоря, если скорость анодного растворения металла определяется активностью поверхностных ионов ОН , образующихся при восстановлении окислителей, то скорость коррозии металла и его потенциал зависят от отношения числа электронов, реализующихся в катодном акте, к числу образующихся при этом ионов ОН-. Это отношение названо авторами коэффициентом активации по его величине предлагается судить об эффективности ингибиторов. [c.129]

Действие поверхностно-активных добавок проявляется в той области потенциалов, в которой они могут адсорбироваться на ртути. Так, поверх-ностно-активные анионы Л ускоряют реакцию только на начальных участках полярограмм. При сдвиге потенциала в катодном направлении по мере десорбции Л -ионов ток снижается до такого уровня, какой наблюдался в отсутствие добавки (рис. 7). Было исследовано также действие добавок анионов СЫ5 и С1 . Эти анионы оказывают аналогичное, но более слабое влияние в соответствии с их более слабой адсорбируемостью. В случае добавок желатины и соли тетрабутиламмония, адсорбирующихся в более широком интервале потенциалов, процесс ускоряется по обе стороны области максимального ингибирования. Ингибирование при потенциалах отрицательнее—1,0 в снимается полностью, и ток повышается здесь до уровня предельного диффузионного тока. [c.203]

Последние данные [20] показывают, что активность некоторых нанесенных никелевых катализаторов уменьшается только вдвое в присутствии 10 ч. H2S на 1 млн. В присутствии водяного пара активность резко падает приблизительно на три порядка, но восстанавливается при удалении водяного пара из потока реакционной среды. Объяснения этих явлений еще нет, оно может потребовать использования метода рентгеновской спектроскопии тонких структур края поглощения, чтобы определить состав объемных и поверхностных фаз, существующих во время реакции (см. разд. 11.3). Определение чувствительности к отравлению серой в работе [20] не было доведено до такой степени, чтобы объяснить высокую наблюдаемую скорость реакции, когда некоторая часть поверхности была покрыта серой в присутствии сероводорода. Если происходит ингибирование образования поверхностного сульфида, то его идентификация может оказаться полезной для понимания чувствительности к отравлению серой. [c.241]

Сообщенные здесь результаты исследований можно использовать в некоторых процессах обработки сточной воды известью. Как было показано, некоторые ионы ингибируют образование карбоната кальция при концентрациях, имеющих место в сточных водах. Процесс образования карбоната кальция при наличии и Б отсутствие этих ингибиторов кристаллизации можно рассматривать как реакцию второго порядка, скорость которой определяется поверхностными процессами. Кинетика ингибирования может быть описана, исходя из модели изотермы простой адсорбции Ленгмюра. Этой модели соответствует математическая функция, которая может быть использована для расчета во всех случаях снижения скорости образования карбоната кальция при наличии добавочных ионов. [c.45]

Инициируемая 7-излучением полимеризация в присутствии наполнителей [389] осуществляется в слое мономера, адсорбированном из газовой фазы на поверхности образца минерального наполнителя (силикагель, аэросил). Предполагается, что ответственными за прививку полимера в данном случае являются поверхностные силанольные группы. Полимеризация винилацетата и акрилонитрила на поверхности неорганических наполнителей интерпретируется как ингибированная реакция, протекающая в условиях, когда концетрация малоэффективного- ингибитора —поверхностных гидроксильных групп, участвующих в вырожденной передаче цепи, велика. Допускается возникновение под действием Облучения поверхностных радикалов 310 и 81, что может при- [c.220]

В предположении, что общая скорость электрохимической реакции является линейной функцией заполнения поверхности ингибитором [94, 95] и что константа скорости на заполненных участках меньше, чем на свободных, а скорость доставки ингибитора к поверхности электрода определяется только диффузией, были выведены уравнения для зависимости мгновенного тока на капельном электроде от времени жизни капли [38, 95, 96]. Рассчитанные кривые находятся в хорошем согласии с найденными на опыте для ингибирования незаряженными поверхностно-активными веществами. В начале жизни капли, когда покрытие ее поверхности адсорбированным ингибитором мало, ток определяется скоростью неингибированного процесса и его увеличение со временем (в отсутствие концентрационной поляризации) отвечает увеличению поверхности электрода вследствие роста капли. По мере накопления на электроде адсорбированного ингибитора увеличение тока со временем замедляется и при достаточно высоких заполнениях поверхности ток начинает более или менее быстро уменьшаться,, падая до некоторой величины, отвечающей скорости протекания процесса на полностью покрытой ингибитором поверхности. [c.37]

Поглощение ультрафиолетовых лучей необходимо осуществить по возможности в поверхностном слое до того, как они успеют оказать вредное действие. Кроме того, следует предотвратить путем ингибирования развитие окислительных радикальных процессов, вызванных фотолизом и другими реакциями, инициированными действием света. [c.192]

Во всяком случае, адсорбция поверхностно-активных веществ может повышать электрохимическую энергию активации процесса растворения железа благодаря блокировке более легких путей реакций. Это обстоятельство, а также простое уменьшение свободной активной поверхности вследствие ее заполнения являются главными причинами перенапряжения, наблюдающегося при ингибировании коррозии железа. [c.472]

В поверхностных водоемах часто создаются благоприятные условия высокий уровень концентрации растворенного кислорода, небольшая концентрация органических веществ за счет разбавления, что устраняет опасность ингибирования жизнедеятельности автотрофных микроорганизмов. Азотсодержащие вещества сточных вод быстро превращаются в нитраты. Для полного окисления 1 мг азота необходимо 4,57 мг кислорода. В упрощенном виде реакция имеет вид [c.407]

Неполное отверждение поверхностного слоя можно предотвратить путем прогрева покрытий свыше 60-70 °С. Армированные материалы с большой толщиной и небольшой площадью соприкосновения с воздухом в меньшей степени подвержены влиянию ингибирования кислородом воздуха. Вследствие выделения тепла при реакции полимеризации и менее интенсивного теплообмена с окружающей средой температура реакционной среды может подниматься выше значений, при которых происходит ингибирование. Нагревание покрытий из полиэфирных лаков, содержащих стирол, сопровождается значительными его потерями. При отверждении покрытий в естественных условиях с целью предотвращения ингибирования полимеризации кислородом воздуха в полиэфирные лаки вводят воскообразные вещества, растворимые в лаке. В процессе отверждения покрытий растворимость их понижается, и они выделяются на поверхности покрытий в виде тонкой пленки, препятствующей соприкосновению поверхности покрытий с воздухом. В качестве добавок, предотвращающих ингибирование полимеризации олигоэфиров кислородом воздуха, используют парафин, церезин, горный воск, воск животного и растительного происхождения, жирные кислоты с длиной цепью, полиизобутилен, и другие соединения [92]. [c.93]

Эти ЯДЫ могут присутствовать в сырье, используемом для приготовления катализаторов, или вводиться с реагирующими веществами. Они действуют, блокируя взаимодействие между реагентом и поверхностью, и, очевидно, сами достаточно сильно хемосорбируются поверхностью. Обычно считают, что они хемосорбируются и на центрах, которые в противном случае были бы активными для катализа, и, таким образом, действуют как конкурирующие ингибиторы для ферментных реакций, рассмотренные в гл. IV. Распространение теоретической трактовки по Лэнгмюру — Хиншельвуду на ингибиторы приводит к уравнениям, очень сходным с перечисленными в табл. 24 и 27, где в качестве примеров приведены ингибирование продуктами реакции или самоингибирование реагирующими веществами. Подробный анализ ингибирования реакции разложения аммиака продуктом реакции — водородом дан на стр. 301 в этом анализе используется интегрированная форма уравнения скорости. Однако достаточного числа других количественных расчетов по ингибированию поверхностных реакций не имеется и слишком мало сделано попыток воспользоваться различными графиками, рассмотренными в гл. IV. [c.261]

Лэнгмюровская концепция монослойной хемосорбцни молекул или атомов [1] привела к выводу простых изотерм, связывающих заполненную долю поверхности с давлением адсорбируемого газа. Считая, что скорость гетерогенной реакции определяется скоростью взаимодействия адсорбированных молекул и что процессы адсорбции и десорбции находятся в равновесии, можно предположить, что скорость пропорциональна доле заполненной поверхности. Следовательно, эти скорости можно связать с давлениями газов. Таким путем были выведены выражения для скоростей реакций разложения и простых бимолекулярных реакций на поверхностях металлов, стекла, фарфора и силикагеля. Эти выражения весьма успешно применялись для объяснения скоростей довольно сложных процессов. Некоторые из многочисленных выражений, полученных для законов скоростей поверхностных реакций, сведены в табл. 23—27. Были обнаружены случаи ингибирования скоростей продуктами реакций и даже реагирующими веществами, а также дробные порядки реакций и порядки, изменяющиеся в зависимости от интервалов давления. Эти механизмы называют механизмами Лэнгмюра — Хиншельвуда (ЛХ) [2—4]. [c.241]

Во всех случаях следует оценивать эффект двойного электрически-го слоя Фрумкина и влияние членов с х и Пу- Для систем, содержащих другие вещества, также влияющие на ход электродной реакции, можно записать уравнения типа уравнения (5.68). Еще одним примером процессов такого рода является реакция восстановления ионад кадмия на ртутном электроде. На рис. 5.39 приведены данные определения скорости этой реакции, наглядно демонстрирующие эффект ингибирования поверхностно-активными агентами (полиоксиэтиленлау-рат и полиэтиленгликоль). В этом случае = 2, т.е. каждая адсфби-рованная молекула поверхностно-активного вещества замещает на [c.169]

При исследовании [49] наводороживания стали ЗОХГСНА в электролите (3%-ный Na l, насыщенный сероводородом до pH = 1), ингибированным (концентрация 6 ммоль/л) четвертичными органическими солями замещенного аммония типа n-R-Ar-N" R R R A (где А - поверхностно-активный анион R, R , R -алкилы Аг - бензольное кольцо n-R - полярные заместители в пара положении) корреляции между эффективным зарядом на четвертичном N- атоме и защитными свойствами ингибиторов не выявлено, поскольку по-видимому изменяются одновременно физическая адсорбция и поверхностная концентрация специфически адсорбированных частиц, что автор отнес на счет действия трех основных факторов индукционного, мезомерного и стерического. В зависимости от типа заместителя R механизм ингибирования катодной реакции выделения водорода связан с блокировочным (экранирующим), активационным (кинетическим) и энергетическим ( /i) эффектами. [c.26]

В электрохимической литературе этот фактор ингибирования электродных процессов добавками поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ) получил не очень строгое название эффект блокировки (как будто бы на электроде происходит сегрегация адсорбированных молекул ПАОВ и они блокируют долю поверхности 0, а электрохимическая реакция протекает лишь на свободной части поверхности, доля которой равна 1—0). [c.157]

Существуют неизбежные проблемы, связанные с радикальной полимеризацией поверхностных покрытий. Кислород ингибирует радикальную полимеризацию, эффект усиливается высоким отношением поверхность/объем в тонких пленках. Кислород может также тушить возбужденные триплетные состояния молекул инициаторов (хотя инициаторы и аминной, и тиоловой природы создают некоторую защиту). Далее, полимеризация двойных связей включает физическое сокращение, которое может изменять сцепление с подложкой. Анионная полимеризация еще более чувствительна к ингибированию кислородом, чем радикальная полимеризация, и не подходит для применения в пойерхностных покрытиях. Значительно более многообещающей является катионная полимеризация. Если другие нуклеофильные соединения, отличающиеся от мономера, могут быть устранены, то возникает ситуация, когда полимеризация продолжается длительное время после прекращения облучеиия, пока в принципе все функциональные группы не будут исчерпаны. Катионная полимеризация не ограничивается олефиновы-ми мономерами, а может также проходить с напряженными циклическими системами типа циклоалифатических и других эпоксидов. При раскрытии колец происходит незначительное сжатие, а с некоторыми мономерами возможно даже слабое расширение. Кислород, по-видимому, не ингибирует катионную полимеризацию, хотя очень серьезной проблемой является легкость, с которой развитие реакции может быть прервано следами нуклеофильной примеси. [c.261]

Изложенные соображения о механизме реакции согласуются с отчетливо выраженным ингибирующим действием неорганических катионов на катализируемую ДДС реакцию гидролиза метилортобензоата [111, 143]. В случае катионов щелочных металлов ингибирующее действие повышается с увеличением размеров иона (ионного радиуса). Для катионов щелочноземельных металлов ингибирующий эффект почти не зависит от природы иона. Для ряда н-алкил- и замещенных н-алкиламмониевых ионов степень ингибирования мицеллярного катализа увеличивается параллельно с усилением гидрофобности иона [111]. Эти солевые эффекты можно объяснить, предположив, что при связывании катионов протоны вытесняются из слоя Штерна. Поскольку реакционная способность субстрата по отношению к протону выше на поверхности анионной мицеллы, чем в объеме раствора, то вытеснение протонов в раствор должно приводить к подавлению мицеллярного катализа. Те же соображения использовались для объяснения ингибирующего действия анионов при катализе реакций гидролиза сложных эфиров катионными детергентами [101]. С другой стороны, ингибирование может быть объяснено (частично или полностью) уменьшением электростатической стабилизации переходного состояния вследствие вызванного противоионами снижения степени ионизации сульфатных групп и тем самым поверхностного заряда мицеллы. Величина ускорения гидролиза ортоэфиров ДДС уменьшается с повышением температуры, что, по-видимому, свидетельствует о контроле скорости каталитической реакции энтальпийным фактором [111]. [c.267]

В то же время в терминах топологии рассмотрены более конкретные задачи правила орбитальной симметрии, колебательные химические реакции, теория полиэдранов, полиеновых структур, кластеров, катенанов, ротаксанов и неожиданных топологических изомеров. Обсуждается взаимосвязь топологических индексов с физико-химическими и даже фармакологическими свойствами веществ топологический индекс Винера коррелирует молекулярные рефракции, теплоты образования, вязкость, поверхностное натяжение, хроматографические константы веществ, октановые числа углеводородов и даже активность биопрепаратов вплоть до фунгицидных свойств и ингибирования ферментов. [c.7]

РИС. 16-15. Схематическое изображение возможной роли поверхностных гликозилтраис-фераз и их субстратов в процессе слипания клеток. Клетки А и Б содержат как субстраты (К-содержащие группы), так и ферменты с немаскированными активными центрами. Предполагается, что по завершении реакции происходит изменение структуры клеточной поверхности этим, возможно, объясняются некоторые контактные явления, в частности контактное ингибирование и индукция, а — первоначальное слипание в результате образования комплекса трансферазы с субстратом б — завершение реакции, приводящее к изменению свойств клеток в — разъединение клеток [168]. [c.359]

Образование поверхностных соединений является важным ингит бирующим фактором. При нормальных температурах хемосорбционные реакции протекают параллельно с йонпым обменом, наиболее существенным для начальных стадий ингибирования, но приобретают особое значение в заб.ойных условиях, когда усиливаются гидротермальные процессы. [c.338]

Примером изменения характера анодной реакции может служить ингибирование ионами Со + коррозии свинцовых анодов в H2SO4. Введение лишь 7,5 мг/л, Со + приводит к резкому снижению растворения свинцовых анодов, перенапряжение выделения водорода при этом снижается на —100 мВ. Эта связано с тем, что кобальтовые ионы входят в пленку окисла РЬ02 на аноде, увеличивая каталитическую активность поверхностного окисла для реакции выделения кислорода. [c.60]

Обнаруженный эффект ингибирования гидрогенолиза свидетельствует о том, что эта реакция протекает с участием промежуточных активных частиц, дезактивирующихся в результате взаимодействия с поверхностью стекла. Скорость расходования поверхностных центров ингибирювания, равную скорости зарождения активных форм, можно оценить исходя из геометрической поверхности стеклянных колец и величины периода индукции. Скорость расходования цент- [c.306]

Влияние присадок на защитную способность смазок зависит от эффективности связывания или вытеснения воды с поверхности металла при контакте со смазочным материалом, а также от образования на металле ингибиторами коррозии и другими дооавками адсорбционных и хемосорбциопиых плсиок.-Возможны следующие механизмы защитного действия ингибиторов коррозии и других поверхностно-активных веществ 1) ингибирование коррозионного процесса за счет торможения анодной или катодной реакции 2) блокирование продуктов, реакции и торможение процесса за счет накапливания их в зоне реакции 3) механическое экранирование или изоляция поверхности металла от коррозионно-агрессивных продуктов среды 4) связывание (химическое или адсорбционное) агрессивных продуктов коррозии в объеме смазки. [c.330]

Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

Процессы каталитического выделения водорода значительно уменьшают ингибирующее действие добавок или даже превращают их в стимуляторы коррозии [25, 26]. Это приводит к тому, что такие соединения (например, протонирован-ные катионы пиридиновых и анилиновых производных) являются гораздо менее эффективными ингибиторами коррозии металлов, чем следовало ожидать, исходя из их поверхностноактивных свойств. Так, например, величины onsts уравнений (21) и (22) при ингибировании коррозии цинка некоторыми пиридиновыми и анилиновыми производными оказываются значительно меньшими соответствующих величин, полученных для железа (табл. 10 —11). Это свидетельствует о том, что в условиях примерно одинаковой адсорбции указанные соединения в меньшей степени защищает от кислотной коррозии цинк, чем железо, на котором каталитические эффекты отсутствуют. Их можно, однако, превратить в эффективные ингибиторы кислотной коррозии цинка, если исключить возможность участия в реакциях поверхностной протонизации. Последнее может быть достигнуто путем кватер-низации атомов азота углеводородными радикалами. В присутствии таких соединений (например, ДПХ, ЦПХ, ингибито-рш КПИ-1, КПИ-3, КПИ-7, КПИ-9), как и ожидалюсъ достигается высокая степень защиты (вплоть до 99%) корродирующего цинка [63]. [c.105]

Данный синтез дает интересный пример использования пре-враш,ения параводорода с целью выяснения механизма реакции. При обычном синтезе окись углерода н водород пропускаются над промотированным железным или кобальтовым катализатором при атмосферном давлении и 200—250° при этом образуются углеводороды с длинной цепью. Крексфорд нашел, что в этих условиях ингибируется преврашение параводорода [100]. Ингибирование превращения указывает на то, что на катализаторе имеется мало хемосорбированного водорода. Крексфорд указал на вероятность того, что сначала образуется поверхностный карбид кобальта по реакции [c.185]

При адсорбции ФАК и п-АФАК (рис. 2.24) в первые 3—5 с наблюдается заметное ускорение катодного процесса, которое сменяется затем эффективным торможением. Как уже отмечалось, на поверхности железа, контактирующего с кислотой, ингибированной ФАК, методом РФЭС обнаружены соединения мышьяка в степени окисления +3. В связи с этим можно считать, что кратковременный резкий подъем катодного тока связан с тем, что параллельно реакции выделения водорода идет быстро заканчивающийся на поверхности процесс восстановления добавок до промежуточных стадий окисления мышьяка. Образовавшиеся при этом хемосорбированные продукты (фениларсиноксид или соответствующая кислота) тормозят электродный процесс как вторичные ингибиторы. Длительное время достижения минимального тока (около 200 с) подтверждает хемосорбционное поверхностное взаимодействие. [c.63]

В связи с указанными выше особенностями в кинетике протекания реакций при действии быстрых электронов получение покрытий с высокими физико-механическими показателями и промышленное применение этого метода ограничивается необходимостью создания специальных методов для нредотврашения ингибирования полимеризации поверхностных слоев покрытий. Установлено, что малеинат-стирольные композиции могут отверждаться при ко.миатных условиях с образованием нелипкого покрытия при дозах, больших 20 Мрад. Замена стирола метакриловым или акриловым мономерами приводит к еще большему ингибированию полимеризации кислородом воздуха. Не все способы, применяемые для устранения поверхностной липкости при обычном отверждении, являются эффективными при действии быстрых электронов. [c.114]

Способы устранения поверхностной липкости, особенно при отверждении быстрыми электронами, широко описаны в патентной литературе и специальных обзорах [122-127]. В самом обшем виде эти методы сводятся к следующим удалению поверхностного слоя растворителя.ми или ш.лифованием удалению воздуха из зоны реакции путем создания инертной среды или применения защитных п.ленок из различных веществ повышению мощности дозы облучения,. модифицированию олигоэфиров и мономеров и регулированию их соотнощения в композиции применению различных инициаторов и ускорите.лей полимеризации в сочетании с. методом ускоренных электронов. Наибольший интерес представляют методы исключения процесса ингибирования, основанные на подборе состава композиций и применении различных сочетаний модификаторов, инициирующих сополимеризацию ненасыщенных олигоэфиров с мономером, участвующих в окислительной полимеризации и ускоряющих отверждение поверхностных слоев [92], загущающих систему с образованием тиксотропной структуры [26. 121]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология