Фазовые изменения чистых веществ

Кипение однородного ( чистого ) вещества происходит при постоянной температуре, зависящей от давления. С изменением давления меняется и температура кипения. Зависимость температуры кипения от давления кипения (давления фазового равновесия) изображают кривой, называемой кривой упругости насыщенного пара. [c.7]

V. ФАЗОВЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ [c.69]

Понятно, что формула (9.24), как и (9.5), справедлива только в том случае, если рассматриваемая химическая система по меньшей мере дивариантна, так что изменение температуры изотермически-изобарного процесса возможно без изменения давления. Нужно сказать, что эти формулы иногда пытаются применять к фазовым превращениям чистых веществ к парообразованию, плавлению, изменению кристаллической модификации вещества. Но в подобных случаях мы имеем дело с моновариантными системами, когда равновесное давлением, при котором происходит процесс, полностью определяется температурой системы. Ясно, что в этих случаях условие неизменности деления, приводящее к формулам (9.5) и (9.24), совершенно не совместимо с дифференцированием по температуре. Приведенный пример показывает, что нужно с большой осторожностью рассматривать фазовые превращения как вариант химического процесса. [c.310]

При изложении данной главы и в последующем будут использованы фазовые диаграммы давление—состав при постоянной температуре и давление—температура. Фазовые диаграммы требуют специального навыка для их чтения. Полезно напомнить, что кривые на диаграммах давление-состав двойных систем изображают изменение с давлением состава находящихся в равновесии фаз при данной температуре. Составы двух фаз, находящихся в равновесии при данном давлении, получают, соединяя точки кривых горизонтальными прямыми, соответствующими заданным давлениям. Кривые на р-Т диаграммах соответствуют состояниям, при которых давления меняются с температурой. Для чистого (однокомпонентного) вещества это состояния, в которых в равновесии находятся две фазы, например, жидкая и газовая (зависимость давления пара от температуры). Для двойных систем это состояния, в которых в равновесии находятся три фазы (например, твердая, жидкая и газовая) или две жидкие фазы и одна газовая и т. п. Для двойной системы критические точки жидкость—газ лежат на критической кривой. Все кривые на фазовых диаграммах температура-давление соответствуют состояниям, имеющим одну степень свободы. Состояния, которые для данной системы имеют нулевую степень свободы, изображаются точкой. Так, для чистого вещества нулевую степень свободы имеет критическая точка и состояния трехфазного равновесия (тройные точки). В двойной системе точками изображаются состояния, где в равновесии находится четыре фазы (квадрупольные точки) и где две фазы в критическом состоянии находятся в равновесии с третьей (некритической) фазой (ко- [c.6]

На рис. 12 показано изменение фазовой оболочки для смесей метана и пропана. Критические точки чистых веществ соединены пунктирной линией, проходящей через критические точки их смесей. Линии упругости паров и пунктирная линия образуют область, в которой могут существовать как жидкая, так и паровая фазы, содержащие любые концентрации этих двух компонентов. На рис. 13 показаны критические кривые для бинарных систем наиболее распространенных углеводородов. [c.29]

ОПИСАНИЕ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВАХ КАК ИЗМЕНЕНИЕ МЕРНОСТИ [c.135]

Чистая вода прозрачна и бесцветна. Она не имеет ни запаха, ни вкуса. Вкус и запах воде придают растворенные в ней примесные вещества. Многие физические свойства и характер их изменения у чистой воды аномальны. Это относится к температурам плавления и кипения, энтальпиям и энтропиям этих процессов. Аномален и температурный ход изменения плотности воды. Вода имеет максимальную плотность при +4°С. Выше и ниже этой температуры плотность воды уменьшается. При отвердевании происходит дальнейшее резкое уменьшение плотности, поэтому объем льда на 10% больше равного по массе объема воды при той же температуре. Все указанные аномалии объясняются структурными изменениями воды, связанными с возникновением и разрушением межмолекулярных водородных связей при изменении температуры и фазовых переходах. Аномалия плотности воды имеет огромное значение для жизни живых существ, населяющих замерзающие водоемы. Поверхностные слои воды при температуре ниже +4°С не опускаются на дно, поскольку при охлаждении они становятся более легкими. Поэтому верхние слои воды могут затвердевать, в то время как в глубинах водоемов сохраняется температура +4°С. В этих условиях жизнь продолжается. Если бы плотность льда была больше плотности воды (как у большинства других веществ), все водоемы на Земле постепенно промерзли бы до дна и живые организмы в них погибли бы. Кроме того, получаемой от Солнца теплоты (включая теплое время года) недостаточно для оттаивания всей массы воды, если бы она превратилась в лед. [c.300]

Нами разработана концепция изменения мерности субстанции, при помощи которой имеется возможность описания щирокого спектра физических процессов таких, как фазовые переходы, поверхностные явления, процессы повреждения и разрущения в твердых материалах. Рассмотрим применение этой концепции к описанию фазовых переходов первого и второго рода в химически чистых веществах. [c.135]

В настоящее время фазовые переходы первого рода описываются скачкообразным изменением термодинамических функций, переходы второго рода -изменением структурных особенностей вещества, и потому иногда называются структурными фазовыми переходами. С позиций концепции изменения мерности фазовые переходы первого рода в чистых веществах происходят в случае, когда общая мерность субстанции О претерпевает и еход через целое значение мерности. / [c.135]

Термодинамические функции веществ в конденсированных состояниях, в отличие от термодинамических функций газов, в настоящее время не могут быть вычислены теоретически и определяются на основании результатов калориметрических измерений их теплоемкости или изменения энтальпии, а также теплот фазовых и полиморфных превращений от 0° К до рассматриваемой области температур. Поскольку при 0° К теплоемкость и энтропия чистых веществ в кристаллическом состоянии равны нулю, [c.29]

Если оба компонента смеси близки по своим физическим и химическим свойствам, как, например, металлы, соли или органические соединения, не слишком различающиеся по температурам плавления,—они рассматриваются как компоненты равноценные, даже в случае значительного количественного преобладания одного из них. В соответствии с этим термины для обозначения фазовых превращений (плавление, затвердевание) употребляются те же, что и в случае чистых веществ. Кривые, характеризующие зависимость изменения температуры плавления ли затвердевания от состава смеси, называются кривыми плавления и затвердевания. [c.33]

Различают два вида фазовых переходов. Для фазовых переходов первого рода, протекающих в изотермических условиях, характерно скачкообразное изменение внутренней энергии и вызванное этим выделение или поглощение определенного количества тепла (скрытого тепла фазового перехода). Примерами фазовых переходов такого типа могут служить испарение и конденсация чистых веществ, плавление и кристаллизация и т. п. В процессе фазового перехода первого рода теплоемкость утрачивает обычный смысл в соответствии с формулой (1.2) она обращается при этом в оо в зависимости от того, поглощается или выделяется при переходе скрытая теплота. [c.8]

В 1911 г. М. Планк (1858—1947) подтвердил этот вывод для случаев, когда энтропия чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна 0. Тепловая теорема Нернста немедленно привлекла к себе внимание исследователей прежде всего как основа для расчета энтропии и других термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов. Оказалось, что для вычисления энтропии по формуле Кирхгоффа достаточно знать лишь характер зависимости теплоемкости от температуры. После дискуссии о пределах применимости теоремы Нернста была принята следующая ее формулировка (1911) при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, которая остается равной нулю. Она получила приложение в ряде исследований. Сам В. Нернст рассчитал из удельных теплот температуру перехода ромбической серы в моноклинную. Особое значение теорема имела при расчетах режимов различных технологических процессов. Так, Ф. Габер в 1907 г. вычислил значение равновесия реакции синтеза аммиака из элементов. Далее на основе данных теплот образования углеводородов, определенных Ю. Томсеном, оказалось возможным рассчитать, что при взаимодействии водорода с углеродом при 500 °С и атмосферном давлении равновесие реакции наступает [c.242]

Скачкообразное изменение показателя преломления имеет место, например, в точках плавления и кипения чистых веществ. Изломы на кривых n t) наблюдаются как в случае возникновения новых сосуществующих фаз (процессы расслаивания и кристаллизации растворов), так и при фазовых переходах второго рода (не сопровождающихся образованием границ раздела между фазами). [c.64]

Термодинамический анализ образования зародышей из гомогенной фазы, например из расплава, приводит неизбежно к тому, что нужно учитывать изменения свободной энтальпии системы, связанные с фазовым переходом. Рассмотрим изменение энтальпии чистого вещества как функцию температуры, тогда свободная энтальпия обеих фаз в точке плавления Гпл будет одинаковой. Ниже Гпл устойчива кристаллическая фаза, так как она обладает минимальной свободной энтальпией. Выше Гпл устойчив расплав с минимальной свободной [c.285]

Все чистые вещества и растворы, образующие термодинамические системы, могут находиться в одном или нескольких агрегатных состояниях — газообразном, жидком и твердом. Следует отметить, что изолированные гомогенные системы при постоянных температуре и давлении могут изменяться только путем частичного или полного фазового превращения. В гетерогенной системе при тех же условиях могут происходить химические превращения или изменение состава фаз. [c.72]

Уравнения, выведенные в 2.1, применимы только для процессов в системах, в которых исключены любые превращения, приводящие к изменениям масс составных частей этих систем. Переход разнородных атомов из одной фазы в другую вызывает повышение энтропии всей системы, которое не учитывается в уравнении свободной энергии. Кроме того, эти уравнения применимы только к фазовым превращениям идеально чистых веществ. Практически же никогда не имеют дело с абсолютно чистыми веществами. Поэтому необходимо учитывать возможность образования растворов, т. е. гомогенных смесей атомов газов, жидкостей или твердых тел. При этом любой компонент может находиться в двух или нескольких фазах одновременно, а с изменением условий может происходить его переход из одной фазы в другую. Для термодинамического исследования многокомпонентных систем нужно такое уравнение свободной энергии, которое учитывало бы явления массопереноса между фазами переменного состава, т. е. растворами. Все встречающиеся в природе сложные химические вещества можно подразделить на фазы постоянного и переменного составов. Кристаллические фазы строго определенного состава, например химические соединения, подчиняющиеся закону простых и кратных отношений, являются некоторым предельным случаем. Однако при всех конечных температурах неизбежно появляются точечные дефекты. Следовательно, говоря о фазах постоянного состава, имеют в виду фазы с очень малыми отклонениями от стехиометрии, которые не обнаруживаются химико-аналитическими методами (см. гл, IV), Поэтому теории растворов, т, е. фаз переменного состава, применимы почти ко всем кристаллическим материалам. [c.84]

Повышение подвижности молекул, однако, может быть достигнуто не только увеличением температуры, но и разбавлением вещества. Как прн изменении температуры происходит фазовый переход, в результате которого система переходит в новое состояние с определенным уровнем свободной энергии, так и при введении разбавителя (растворителя) может возникнуть аналогичный фазовый переход с образованием жидкокристаллической фазы (или равновесных фаз, одна из которых является жидкокристаллической — анизотропной, а другая — аморфной, изотропной). На рис. 1.2 приведена схема фазовых переходов (диаграмма фазового равновесия) в системе, содержащей растворитель А и вещество В, способное образовывать мезофазу. Эта смесь отличается от обычных смесей двух кристаллизующихся веществ с эвтектической точкой при концентрации Сэ и температуре 7 э тем, что если для чистого вещества А по шкале температур наблюдается обычное плавление кристаллов с образованием изотропного расплава (точка Гки), то для вещества Б выше температуры плавления чистых кри-сталов происходит переход не в изотропный раствор, а в анизотропную жидкость, т. е. в мезофазу (точка Т а). Состояние мезофазы сохраняется для чистого вещества Б вплоть до точки Т , в которой исчезает анизотропия и возникает обычное, аморфное состояние расплава, как это описано выше для термотропных систем. [c.18]

При более подробном изучении самосборки белковой оболочки вируса табачной мозаики можно найти условия, в которых помимо мономеров и длинных спиралей существуют несколько промежуточных форм (рис. 2.53). Соответствующий рисунок по аналогии с описанием макроскопических фаз чистых веществ или простых смесей можно назвать фазовой диаграммой. Поскольку переходы между различными четвертичными структурами при изменении окружающей среды происходят довольно резко, каждую форму можно уподобить макроскопической фазе. Из рис. 2.53 видно, что модель простой спиральной полимеризации не может адекватно описать процесс сборки вируса табачной мозаики. Более реальная модель должна включать дополнительные параметры для учета ряда промежуточных состояний. И в любом случае любая плодотворная модель должна учитывать принципы образования зародышей и роста цепей для объяснения появления очень длинных стерженьков. [c.145]

Изменения, происходящие с жидкостью при растворении в ней нелетучего вещества, отражаются и на ее фазовой диаграмме. Действительно, графики зависимостей температур фазовых переходов от давления смещаются на АР = f (Ха) (рис. V.5, штриховые линии). Кривая начала кипения раствора О К ровно на АР ниже кривой кипения чистого растворителя 0/<. Смещается, соответственно, и тройная точка диаграммы О, и кривая начала кристаллизации раствора О В. Неизменной остается лишь кривая сублимации, так как в кристаллическом состоянии система является гетерогенной и каждый ее компонент ведет себя независимо от другого. [c.211]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

Гиббса интересовал вопрос как изменится химический потенциал растворителя при постоянном давлении Р и постоянной температуре Т, если к чистому растворителю добавить бесконечно малую массу (в г) растворенного вещества щ на Шх растворителя. На этот вопрос термодинамика может ответить только одно от прибавления растворенного вещества к растворителю химический потенциал последнего, по условиям стабильности, должен либо уменьшиться, либо оставаться без изменения. Если химический потенциал растворителя уменьшается, то интересно было бы выяснить, каковы закономерности этого уменьшения и существует ли общий закон для всех растворов. Ответ на эти вопросы дали экспериментальные данные о фазовых равновесиях между растворителем в бесконечно разбавленном растворе и этим же растворителем в чистом состоянии [1]. Несмотря на скудность этих экспериментальных данных во времена Гиббса, он верно обнаружил основной закон [c.11]

Общая и эффективная удельная каталитическая активность сплавов больше, чем у чистых компонентов (см. рис.). Как показано ранее, с изменением химического состава меняется адсорбционная способность по водороду, энергия его связи, фазовый состав и структура катализаторов [1], а также связанные с этим величины их истинной и оптимально используемой поверхности. Все эти факторы так же, как различия в энергетической однородности поверхности и адсорбционной способности катализаторов по отношению к веществу и продуктам реакции, влияют на их активность и определяют оптимальные составы для данной реакции. Максимум эффективной удельной активности в реакции электровосстановления нитрометана (см. рис.) отвечает составу катализатора с 24 вес. % осмия, являющемуся однофазным твердым раствором на основе платины. [c.252]

Энтропии чистых кристаллических веществ можно рассчитать по данным измерения теплоемкостей. Значения теплоемкостей, полученные с помощью криогенных и газовых калориметров различных типов, описанных в гл. П, позволяют рассчитать энтропию и ее изменения в процессе фазовых переходов. [c.111]

В исходном неочищенном топливе истинный раствор быстрее превращается в коллоидную систему, из которой затем выпадают нерастворимые осадки. Источником этих нерастворимых осадков яв. ляются в первую очередь меркаптаны, дисульфиды, сульфиды, смолистые вещества и другие гетероорганические соединения. При удалении части этих соединений термоокислительная стабильность топлив резко повышается, нарушение фазового состояния происходит медленнее, нерастворимого осадка образуется меньше (рис. 62). Используя полученные экспериментальные данные, можно высказать некоторые предположения о величине нерастворимых частиц и температурах, при которых они появляются. Из опыта следует, что интенсивность параллельной составляющей в исходном и очищенном топливах имеет одинаковый характер изменения вплоть до температуры 90—100°С. При нагреве до этих температур можно говорить о чисто релеевском рассеянии света. [c.174]

Скрытая теплота. В некоторых случаях сообш,ение или отнятие теплоты от системы не приводит к какому-либо изменению ее температуры. Например, это наблюдается при фазовом изменении чистого вещества при постоянном давлении. Такая теплота называется скрытой теплотой . Обычными примерами такой теплоты служат теплота испарения, теплота плавления и теплота сублимации. Теплота химической реакции также является скрытой теплотой, поскольку она обычно ассоциируется с изотермическими условиями. Она выражается в калориях на грамм или грамм-моль. [c.71]

Физико-химический анализ устанавливает количественную зависимость между составом системы и каким-нибудь измеримым физическим свойством ее — температурой кипения, плавления, давлением пара, электропроводностью и др. Графическое изображение зависимости какого-либо свойства от состава системы или другого фактора равновесия ее (например, давления) называется диаграммой состояния. Одним из основных видов физико-химического анализа, служапщм для установления фазовых превращений, является термический анализ, основанный на наблюдении скорости охлаждения или нагрева чистых веществ и сплавов. Из полученных данных строят кривые зависимости изменения температуры сплава данного состава от времени и по точкам излома кривых определяют температуры кристаллизации или плавления, образования или исчезновения одной из фаз. На основании кривых охлаждения (или нагрева) строят диаграммы состав — температура кристаллизации (плавления), так называемые диаграммы плавкости, которые являются частным случаем диаграмм состояния. Величина, характеризующая свойство (температура кристаллизации), откладывается на ординате, а состав — на абсциссе в виде весовых процентов либо мольных долей. [c.50]

Ниже рассматриваются примерно в той же последовательности, что и в первой главе, различные примеры второго метода сравнительного расчета. В тех случаях, когда G и G" относятся к разным группам свойств или характеристик процессов (например, одно из них является макросвойством, а другое — характеристикой химического изменения), соответствующее уравнение помещено в более дальний раздел. Поэтому в первом разделе рассмотрены примеры применения (II, I) только к макро-двойствам во втором — и к сопоставлению двух микросвойств, и к сопоставлению микро- и макросвойств и т. д. В четвертом разделе характеристика фазового равновесия для чистого вещества сначала сопоставляется с другой характеристикой фазового равновесия чистого вещества, затем с макросвойствами чистого вещества, с микросвойствами чистого вещества и ео свойствами растворов и т. д. [c.77]

При соответствующем изменении внешних условий всякая физическая система претерпевает фазовые переходы. Условия, при которых был достигнут фазовый переход, называют критическими условиями. Например, при повышении темпера1уры от 0°К практически для каждого чистого вещества имеет место по крайней мере 2 фазовых перехода твердое те.чо-жидкость и жидкость-газ. Есть и вещества-исключения, для которых осуществляется непосредственный переход из твердого состояния в газообразное (возгонка). [c.53]

Возможный характер проявления кризисных состояний в нефтяных дисперсных системах при изменении условий их существования представлен на рис. 7,3, а. Участки KI, КП и KIII соответствуют кризисным состояниям системы и точки и характеризуют начало и конец каждой области. Исходная точка может соответствовать нулевому значению на пересечении координатных осей либо, учитывая предлагаемые рассуждения об остаточной энтропии , может быть смещена по ординате. Для примера на рис. 7.3, б представлена кривая, характеризующая типичный фазовый переход первого рода чистого вещества, например индивидуального углеводорода. Как видно, энтропия испытывает резкий скачок при определенном значении температуры. [c.181]

Экспериментально температуры плавления чистого, вещества и температуры начала и окончания кристаллизации раствора несложно определить визуально, наблюдая за состоянием вещества и отмечая температуру изменения фазового состояния системы. Но можно поступить и по-другому. Начнем охлаждать чистую жидкость и через некоторые промежутки, времени (30 с, 1 мин) будем отмечать температуру вещества. После того как жидкость превратится в кристаллы, построим график зависимости температуры от времени и получим так называемую кривую охлаждения (при повышении температуры аналогичным образом строится кривая нагревания). Так построена кривая 1 на рис. 74. Наклонный участок А отвечает равномерному охлаждению чистой жидкости А. При температуре ее кристаллизации, равной температуре плавления Тп.чА,. вещество начинает кристаллизовываться, и за счет выделения теплоты температура в системе сохраняется постоянной (число, степеней свободы равно нулю), что на графике отображается площадкой Ат+Ак . Система остается двухфазной, пока вся жидкость не превратится в кристаллы, после чего начинается равномерное охлаждение кристаллов — участок Лк . Таким, образом, определив графически температуру площадки , находим температуру плавления или температуру замерзания чистого вещества. [c.152]

Вопросам фазовых переходов жидкость — газ много внимания уделял Фарадей, хотя еще примерно за 200 лет до него было установлено (например, ван Гельмон-том), что при понижении температуры некоторые газы могут конденсироваться. При определенных значениях температуры и давления, характерных для каждого индивидуального вещества, свойства жидкостей и газов становятся одинаковыми, а по мере приближения к этим условиям некоторые свойства претерпевают значительные изменения. Это состояние, названное критическим, было впервые обнаружено Каньяром де ла Туром (1822). Критические состояния чистых веществ и смесей были всесторонне изучены Эндрюзом (1863), работа в этом направлении продолжается и в наше время. На рис. 1.28 показан аномальный характер изменения неко- [c.10]

Распространены диаграммы типа Т—х, Р—х, х—у. В такой классификации для типа I (рис. 5.16) характерно плавное изменение температур кипения растворов в диапазоне между температурами кипения чистых жидкостей, включая системы, подчиняющиеся закону Рауля. В рассматриваемых системах возможно образование азеотропных смесей, для которых характерно равенство состава жидкой и паровой фаз, температур кипения и состава паровой фазы или постоянство диапазона составов. На диаграммах х—у кривая для азеотропных систем пересекает диагональ (45°). Типы II и III — это гомогенные азеотропы. Азеотропные смеси с минимумом на кривой температур кипения распространены достаточно широко, более редки смеси с максимумом на кривой температур кипения. Система с двумя азеотро-пами показана на рис. 4.24,в, Типы IV и V включают соответственно частично смешивающиеся или несмеши-вающиеся жидкие фазы, т. е. гетерогенные азеотропы. В не столь распространенных системах типа VI несме-шивающиеся жидкие фазы существуют в температурном интервале, ограниченном температурами конденсации чистых веществ в этих системах составы фаз жидкость—жидкость остаются постоянными в широком диапазоне составов паровых фаз. Если бинарные системы образуют интермолекулярные соединения, стабильные при температуре кипения, их фазовые диаграммы [c.262]

Термический анализ — важный метод физико-химического анализа (см. стр. 7). Он основан на определении температур фазовых превращений и применяется для чистых веществ и. цля систем из двух или большего числа компонелтов. Существуют различные разновидности термического анализа. В простейших случаях определение производят путем зрительного наблюдения. Это — визуальный метод термического анализа он заключается в том, что,при медленном нагревании или охлаждении отмечают температуру, при которой происходит выделение или исчезновение данной фазы (например, выделение первых кристаллов растворенного вещества из раствора при определении растворимости), Этот метод успешно применяется при изучении прозрачных веществ при не слишком высоких температурах. Для высоких температур, при исследовании металлов, силикатов и некоторых других химических соединений, большое значение имеет другой метод, основанный на наблюдении за скоростью изменения температуры при охлаждении или нагревании системы и на построении кривых зависимости температуры от времени. [c.190]

Изучение бинарных систем, образующих твердые растворы, часто мотивируется желанием проникнуть в природу и механизм фазовых изменений, происходящих в одном или в обоих компонентах. В некоторых случаях значительная информация может быть получена при разбавлении решетки соединения, имеющего фазовый переход в твердом состоянии, молекулами или ионами другого рода и изучении его влияния на температуру, природу, количественную характеристику перехода и на термодинамические свойства. Если, например, молекулы одного из компонентов являются гло-бульными, то разбавители (такие, как сконденсированные инертные газы) могут приводить к более однородному потенциальному полю и меньшему торможению вращения глобульных молекул. Более того, если в чистом веществе происходят какие-то кооперативные явления с участием соседних молекул, то в твердом растворе они могут быть усилены, так как энергия [c.118]

В нашей стране налажен серийный выпуск потенциостатов П-5827 и П-5827М, которые работают и как гальваностаты. Эти потенциостаты позволяют снимать поляризационные кривые по-тенциодинамическим и гальваностатическим методами при электрохимическом исследовании анодных и катодных процессов, протекающих в растворе электролита. С помощью потен-циостата, снимая поляризационные кривые, можно выбрать условия для проведения различных электрохимических процессов, например для получения чистых веществ, для испытания коррозионных свойств металлов и сплавов, для фазового анализа в металлографии, для анализа сплавов, растворов и т. п. Потенциостаты в комплекте с вспомогательным оборудованием обеспечивают поддержание заданного потенциала рабочего электрода изменение потенциала или тока рабочего электрода ступенчато и по линейному закону с различной скоростью развертки поддержание заданного тока поляризации рабочего электрода изменение потенциала или тока поляризации рабочего электрода в соответствии с напряжением внешнего задающего генератора регистрацию потенциала рабочего электрода и тока поляризации. [c.30]

Отвердевание вещества следует рассматривать не как простой фазовый переход, а как процесс синтеза твердого соединения — молекулярного или атомного. Очень важно знать условия отвердевания вещества. Главнейшие из них определяются термо-динамичеокими методами. При отвердевании вещество приобретает поверхность, отделяющую его от других веществ — образует твердые тела. Попытаемся найти критерий их устойчивости. Если процесс образования твердых молекулярных соединений имеет чисто физический характер, то, как мы увидим ниже, процесс, образования твердых атомных-соединений — это по преимуществу химический процесс. Сопровождающие его изменения свободной энергии обычно во много раз превосходят ее изменения при образовании твердых молекулярных соединений. Отсюда — большое осложнение процесса, и в то Же время большое многообразие непериодических структур тех веществ, которые являются продуктами этого процесда. [c.144]

Для оценки фазовых переходов в парафиновых композициях с полимерными добавками может быть использован диффе-ренциально-термический анализ (ДТА), который позволяет устанавливать фазовые превращения веществ при их нагревании или охлаждении, определять истинные температуры плавления и кристаллизации твердых парафиновых углеводородов и чистых полимеров, а также наличие фазовых переходов, связанных с изменением кристаллической структуры. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология