Прочность связей N—F в NF3 и связей

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Имеется корреляция между прочностью связи и ее длиной. Сравнение данных табл. 1.4 и 1.6 показывает, что, как правило, чем связь короче, тем она прочнее. В разд. 1.10 уже указывалось, что с увеличением -характера связи ее длина уменьшается отсюда следует, что с увеличением -характера возрастает и прочность связи. [c.40]

Существенное воздействие на человека, его труд, поведение оказывает, как отмечалось выше, солнечная радиация. Эргономическими исследованиями установлено, в частности, что в условиях высокой солнечной радиации существенно изменяются биоэлектрические характеристики мозга, сердца, резко изменяется характер и прочность связи между показателями активности Солнца и числом гипертонических кризов [4]. Эта зависимость сильнее проявляется в переходный зимне-весенний период, когда порог чувствительности к различным внешним воздействиям особенно низок. Широко известна также прямая связь между числом дорожно-транспорт-ных происшествий и активностью Солнца и др. [c.54]

Прочность химической связи зависит не только от количества перекрывающихся электронных облаков, но и от характера их перекрывания и расстояния между ядрами атомов. Одинарная связь — это з-связь, второй формируется л-связь. Значит, уже характер связей не будет одинаковым и по прочности они не будут равны. Поэтому двойная связь не может быть в два раза прочнее одинарной. [c.203]

Таким образом, две связи между атомами углерода в молекуле этилена неодинаковы одна из них сг-связь, а другая— я-связь. Это объясняет особенности двойной связи в органических соединениях. Перекрывание орбиталей в случае образования я-связи между атомами углерода меньше, и зоны с повышенной электронной плотностью лежат дальше от ядер, чем при образовании сг-связи. Поэтому я-связь менее прочна, чем сг-связь. Ввиду меньшей прочности я-связей между атомами углерода по сравнению с а-связями энергия двойной связи С=С меньше удвоенной энергии одинарной связи С—С (см. табл. 11) поэтому образование из двойной связи двух одинарных а-связей приводит к выигрышу энергии, что и объясняет ненасыщенный характер органических соединений с двойной связью. [c.171]

Мы видим, что увеличение избытка связывающих электронов ведет к возрастанию прочности связи. Межатомные расстояния от к N2 уменьшаются это обусловлено сокращением размеров атомов под влиянием возрастающего заряда ядра и увеличением прочности связи. При переходе от N2 к Ра длина связи растет это обусловлено ослаблением связи. Сказанное делает понятными закономерности в изменении ковалентных радиусов атомов (см. стр. 81). [c.192]

При увеличении числа связей, образуемых данным ионом металла с соседями, возрастает прочность металла и повышается энтальпия испарения (сублимации). Полинг, рассматривавший структуры решеток металлов с позиций теории ВС, отметил, что прочность металлов возрастает при переходе от металлов, имеющих малое число валентных электронов, к металлам переходного характера с его точки зрения металлы, имеющие частично незаполненные d-зоны, располагают большим числом электронов для осуществления межионных связей, а потому и должны быть прочнее. Энтальпия сублимации, отнесенная к одному электрону, действительно изменяется в ряду металлов от I до V группы таким образом, что ее максимальное значение приходится на титан, цирконий и гафний, а энергия, отнесенная к одному электрону, колеблется в пределах 84—168 кДж/моль, что близко к обычным энергиям химической связи. Необходимо, конечно, учитывать, что распределение энергии по большему числу связей скажется на падении ее значения на одну связь. Значение энтальпии испарения металлов имеет, в общем, тот же порядок, что и у ионных кристаллов, однако проводить сравнения трудно из-за влияния природы анионов. Соответствующие значения для хлоридов калия, натрия, магния лежат в пределах 125—168 кДж/моль, а энтальпия испарения металлического натрия равна 100,3. [c.285]

Характерно, что изоэлектронные линии рис. 173 имеют более плавный ход, чем на рис. 172, что свидетельствует о большом проявлении индивидуальности в случае окислов ВеО и СО. Для ВеО это отклонение от плавности в сторону уменьшения прочности связи приписать необходимости возбуждения валентности закрытого атома Ве, который не имеет в основном состоянии непарных электронов. Для СО, имеющего отклонение в сторону упрочнения связи, возможно объяснение в свете осуществления донорно-акцепторной л-связи, приводящей к появлению в молекуле дипольного момента и, может быть, частичного использования d-электронного состояния, а также влияния корреляций движения электронов. [c.311]

Она также может служить мерой прочности связи наполнителя с каучуком. Отсюда видно, что прочность связи наполнителя с каучуком, выраженная величиной тем больше, чем меньше величина поверхностного натяжения (поверхностной энергии) Он-к> т. е. тем больше, чем больше каучукофилен наполнитель и чем легче он смачивается каучуком. Отсюда следует, что 1) всякая обработка поверхности частиц веществом, делающим эту поверхность более каучукофильной (например, введение стеариновой кислоты), повышает активность наполнителя, т. е. увеличивает прочность связи каучука с наполнителем 2) наибольшее усиление достигается при смачивании каучуком всех частиц наполнителя (при отсутствии агломерации частиц наполнителя) в этом случае удельная поверхность наполнителя в каучуке будет достигать своего наибольшего значения. [c.171]

Вследствие слоистого расположения атомов кристалл графита обладает резко выраженной анизотропией. Очень характерная совершенная спайность и пластинчатая форма частиц графитного порошка обусловлены слабыми связями между атомными слоями. Вдоль этих слоев кристалл графита легко расщепляется на тонкие пластинки. Поэтому твердость графита, определяемая обычными методами, не характеризует средней прочности связи между его атомами, как, например, для изотропных кристаллов (алмаза), вследствие чего графит считается мягким материалом. Однако аномально малая теплоемкость графита указывает на затрудненность тепловых колебаний его атомов, что связано с прочностью связей между ними [c.40]

Наблюдаемая зависимость прочности спекания от природы вещества порошков несомненно обусловлена прочностью связи между поверхностью их зерен и коксом из связующего. Молекулярная структура коксов, которые не подвергались действию высоких температур, недостаточно уплотнена. Поэтому они еще сохранили некоторую химическую активность, для них возможно химическое взаимодействие со связующим. Атомные группы частиц, расположенных на поверхности коксов, могут реагировать с битумом во время его превращения в кокс. С повышением [c.170]

Проведенные нами исследования по изучению прочности водородных связей, образуемых с водой различными органическими соединениями [331], описанные в главе II, позволяют высказать некоторые новые суждения о состоянии адсорбированной воды и о механизме адсорбционного взаимодействия. На основании произведенной оценки энергии Н-связи в табл. 22 приведены органиче- [c.132]

Для истинных растворов характерна большая прочность связи между растворенным веществом и растворителем. Растворенное вещество в дальнейшем не отделяется от раствора и, находясь под непрерывным воздействием теплового движения, остается равномерно распределенным в жидкости. Раствор сохраняет гомогенность неопределенно долгое время, если только в нем не происходит никаких самопроизвольных вторичных процессов, изменяющих химическую природу (состав) растворенного вещества (гидролиз, окисление, действие света и т. п.). Устойчивость растворов очень важна в практическом отношении. С ней связана широко используемая возможность заготовки различных растворов, в запас, а также [c.147]

Анализ табл. 8 показывает, что прочность связи имеет тенденцию к уменьшению по мере роста длины связи. На рис. 15 это показано на примере связей С-Э (символом Э обозначены Р, С1, Вг или I). При переходе от одинарной связи между атомами углерода к двойной и тройной энергия связи растет, но медленнее, чем ее кратность. Энергии связи заключены в диапазоне 150-1000 кДж/моль. [c.205]

В ЭТИ.Ч условиях прочность связи кислород—алюминий составит Л, а валентность каждого атома кислорода окажется ненасыщенной на Д- Таких атомов кислорода 4, следовательно, каждый тетраэдр, составленный атомом алюминия и четырьмя атомами кислорода, ненасыщен на одну полную валентную связь, а так как кислород в решетке заряжен отрицательно, то в ячейке, окружающей алюминий, создается отрицательный заряд, который компенсируется протоном. Ионный характер связи между протоном и алюминиевым комплексом ячейки придает всему образованию свойства сильной кислоты. [c.44]

Адгезионное разрушение подчиняется закономерностям, аналогичным закономерностям когезионного разрушения. Часто расслаивание склеек представляет собой не адгезионное, а когезионное разрушение одного из слоев. Характеристики адгезионной прочности связаны с температурой, скоростью роста дефектов и временем воздействия разрушаюш,ей силы зависимостями, аналогичными температурной, скоростной и временной зависимостям, когезионной прочности, а также с температурой и временем контакта, давлением и энергией адгезионных связей. Эта связь в каждом конкретном случае может быть выражена количественно. [c.139]

Большое влияние на прочность связи оказывает рецептура смолы и содержание ее в пропиточном составе, соотношение резорцина и формалина, тип и количество катализатора [32, 40, 49, 50, 54]. Увеличение содержания смолы вначале приводит к резкому повышению прочности связи, которое затем прекращается (рис. УП.5), что связано, очевидно, с увеличением жесткости пленки адгезива, содержащего большое количество полярных функциональных групп, и ухудшением условий контакта на границе раздела [1, 2, 4, 55]. [c.274]

Большое число исследований посвяш ено влиянию на прочность связи в резинотканевой системе свойств субстратов — рецептуры резины, типа волокон, характера их обработки. Влияние этих факторов оказывается весьма существенным. Например, различные авиважные и замасливающие препараты, используемые в производстве корда, как правило, снижают прочность связи корда с резиной [32, 39, 87]. [c.279]

Величину сегментального растворения и глубину переходного слоя можно изменить введением в полимеры пластификаторов [116]. Так, вводя некоторые пластификаторы в полиизопреновый каучук СКИ, можно увеличить в 10 раз прочность связи его с каучуком СКН-40. Речь идет не об ускорении сегментального растворения каучука на границе раздела, а о предельной величине взаиморастворимости, на что указывают равновесные (предельные) значения адгезии. Однако увеличение прочности связи полимер полимер не приводит к закономерному изменению механических свойств смеси, полученной из указанных каучуков с добавкой пластификатора. При одном соотношении каучуков прочность увеличивается, а при другом — может не измениться по сравнению с прочностью смеси без пластификатора, [c.32]

Энергия связей. Наиболее полное представление о прочности связей можно получить лишь при знании энергии связей. Под энергией связи понимают ту энергию, которую надо затратить, чтобы разорвать связь. Так как эта энергия обычно рассчитывается на 1 моль вещества, то при этом имеется в виду разрыв связи не в одной молекуле, а в 6,023 X X10 молекулах. При таком определении понятие энергия связи совпадает с понятием энергия диссоциации . Последняя величина специфична для определенной связи в молекуле определенного вещества и является непосредственно мерой прочности связи. Опыт показывает, что для разрыва одинаковых связей в разных молекулах требуются все-таки несколько различные количества энергии [8]. В этом тоже проявляется влияние соседних связей. Однако это различие не так велико, как в случае разных типов связей. Последнее обстоятельство позволило приписать связям одного типа 0[1-ределенные средние значения энергии. Суммируя энергии всех связей в молекуле, находят теплоту образования молекулы. Она является аддитивным свойством вещества. До- [c.14]

Шерсть и полиамидные волокна. Если у активных красителей субстантивность по отношению к хлопку значительно ниже, чем у пря-мых, то сродство к шерсти и полиамидам у анионных активных кра-стелей такое же, как у кислотных, и поэтому незафиксированный химически на волокне краситель не может быть смыт с него простым полосканием. Кроме того, неустойчивость шерсти к щелочам не позволяет проводить щелочную мы-ловку при кипении как в случае хлопка. Основой задачей активного крашения шерсти, кроме равномерной окраски, является максимальная степень фиксации, так как рна сводит к минимуму проблему смывания красителя. Поэтому прочностные свойства активных красителей для шерсти характеризует не прочность связи с волокном, а степень фиксации, которая может быть достигнута для данного красителя (см. стр. 252). Наиболее важными прочностными показателями, с помощью которых можно определить, какое количество красителя не связано с волокном химической связью, являются прочность к поту и к влажной декатировке, а также к проведению однованного крашения изделий из смешанных волокон. Солеподобная связь выдерживает тест на водостойкость лри 40 °С в отличие от адсорбционной связи (за счет yб тaнtивнo тиy. [c.294]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

В табл. 5.4 указаны форма н тип колебания водородных связей и значения волновых чисел, при которых эти колебания проявляются. Не вызывает сомнений тот факт, что любое изменение электронной структуры связей X—Н и ХН -У может вызвать изменение силовых постоянных, а вместе с ними и частот колебаний. С этой точки зрения лучше всего исследовать валентные колебания т(ХН), поскольку они наиболее чувствительны к наличию водородных связей п в отличие от полос деформационных колебаний мало перекрываются полосами других колебаний. Очень важными являются валентные и деформационные колебания мостиковой водородной связи -,(ХН ) и б(ХН - ). Эти колебания отражают непосредственно прочность связи. Однако они лежат в области частот, которая значительно хуже исследована и раньше в основном была предметом исследований КР-спектроскопии [506]. Для отнесения полосы, лежашей в дальней ИК-области, к колебаниям водородной связи 0Н- предложили руководствоваться следующими критериями [704] 1) полоса широкая и антисимметричная, 2) полоса исчезает при замене ОН на ОСНз, 3) полоса в КР-спектре очень слаба (колебания КР-активны, но изменения поляризуемости связи очень незначительны). Обзорный доклад о возможностях и результатах исследований водородных связей в дальней ИК-области дан в [739]. [c.132]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Для (Цеолитов типа А соотношение 5102 АЬОз ( ) составляет 1,8—2, для цеолитов типа X — 2,3—3. Величина п в формуле цеолитов не является постоянной, а может меняться в широких пределах. В последние годы большое значение приобретают цеолиты с более высоким соотношением 510г АЬОз [26]. Все цеолиты имеют трехмерную алюмосиликатную решетку, но в (разных направлениях прочность ее связей может быть различной, В зависимости от этого решетка цеолитов может иметь слоистую или волокнистую структуру. Црочность связей в решетках по всем трем направлениям практически одинакова. Если в решетке цеолита одна из связей слабее двух других, то образуется слоистая структура если же прочность связей в одном направлении сильнее, чем в двух других, то образуется волокнистая структура. [c.280]

Не считая выясненным вопрос об энергии связи, кратко рассмотрим смысл термина прочность связи . В квантовой химии термин прочность связи или, более точно, прочность связи атомных орбиталей связана с эксцентриситетом (гибридной или негибридной атомной орбитали). Прочность связи оценивается по максимуму углового распределения интенсивности волновой функции по сравнению со сферически-симметричной 5-орбиталью [1]. Таким образом, прочность хр -гибрида равна 4 1 (0 = 54°44, ф = 45°)/(1/4я) /2 = 2. Другие представляющие интерес гибриды имеют следующие прочности связи прочность связи р -гибрида (пирамидального) равна 1,732 хр-гибрида (плоского треугольного) 1,991 и хр-гибрида (линейнего) 1,932. [c.107]

Судить об относительной прочности связей можно, сопоставив условия их разруслемия. Легче всего разрываются связи между молекулами водорода (у него самая низкая температура кипения). Затем по прочности следуют связи между молекулами кислорода (температура кипения выше). Прочность межмолекулярных связей воды значительно выше. В отличие от газообразп -лх водорода и кислорода вода при обычных условиях — жидкость, т. е. взаиглосвязь между ее молекулами намного прочнее. Еще более прочны связи между атомами в молекуле воды. Эти связи не разрушаются ни при ЮО С (при кипении воды), ни при дальнейшем повышении те.мпературы еще на несколько сот градусов. [c.203]

Силы, действующие на поверхности твердого тела, ненасыщены. Поэтому всякий раз, когда свежая поверхность подвергается действию газа, на ней создается более высокая концентрация молекул газа, чем в объеме собственно газовой фазы. Такое преимущественное концентрирование молекул на поверхности называется адсорбцией. Прочность связи молекул адсорбата с поверхностью адсорбента, а также величина адсорбции могут сильно меняться от системы к системе. Процессы адсорбции можно разделить на два основных типа физическую адсорбцию и хемосорбцию. Физическая адсорбция вызывается силами молекулярного взаимодействия, к которым относятся силы взаимодействия постоянных и индуцированных диполей, а также силы квадрупольного притяжения. Хемосорбция обусловлена перераспределением электронов взаимодействующих между собой газа и твердого тела с последующим образованием химических связей. Физическая адсорбция подобна конденсации паров с образованием жидкости или процессу сжижения газов, а хемосорбция может рассматриваться как химическая реакция, протекание которой ограничено поверхностным слоем адсорбента, Типы адсорбции различают по нескольким критериям 1) по теплотам адсорбции. Количество выделившейся в процессе физической адсорбции теплоты, отнесенное к одному молю адсорбированного вещества, обычно изменяется в пределах 8—40 кДж. Как правило, теплота хемосорбции превышает 80 кДж/моль 2) по скорости протекания процесса. Поскольку физическая адсорбция подобна процессу сжижения газа, то она не требует активации и протекает очень быстро. Хемосорбция же, аналогично большинству хи- [c.425]

Интересно, что тяжелые аналоги элементов-неметаллов — фосфор, сера, в отличие от азота и кислорода дающих локальные молекулы с кратными связями, образуют простые вещества, построенные за счет одинарных связей (например, одинарные связи Р—Р, 5—5 в молекулах Р4, 5в). Невыгодность образования кратных связей у фосфора, серы и их тяжелых аналогов объясняется уменьшением прочности таких связей по мере увеличения размеров атома (по сравнению с легкими аналогами). Это связано с уменьшением я-перекрывания орбиталей по мере роста их протяжснности, с увеличением электронного отталкивания при образовании кратных связей в условиях большого числа электронов. В то же время прочность одинарных связей неметалл—неметалл в группах при переходе от самых легких к более тяжелым элементам-аналогам увеличивается. Согласно современным данным [2] энергия одинарной связи О—О и N—N примерно на 100 ккал/моль меньше, чем энергия связи 5—5 и Р—Р соответственно. Однако возникающие при этом структуры отличаются от алмазоподобных и принадлежат к числу молекулярных. Это связано с несклонностью электронных оболочек атомов тяжелых неметаллов к 5р -гиб-ридизации (большое число электронных оболочек, удаленность наружных электронных слоев от атомного ядра). [c.249]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярной массы (иапример, константа скорости гидролиза простейших амидов практически раща константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.). Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен. Вследствие этого вероятность разрыва крайней связи с образованием мономера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуются обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по молекулярной массе. Если разница в молекулярной массе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются [c.222]

Водородная связь. Атом водорода в соединениях с кислородом, азотом, фтором, хлором, иногда серой и фосфором обладает способностью связывать не один, а два атома этих элементов. С одним из них водород связывается прочной химической (ковалентной) связью, а с другим - менее прочной, так называемой водородной связью. Возмомаюсть образования такой Н-связи обусловливается тем, что атом водорода содержит всего один электрон отдав свой единственный электрон для образования прочной химической связи, ядро водорода с диаметром в тысячи раз меньше диаметров остальных атомов приобретает способность подойти исключительно близко к другим атомам молекул, не вызывая при этом сил отталкивания, и вступить во взаимодействие с их электронами. Прочность Н-евязи зависит от свойств тех атомов, между которыми находится атом водорода, и обычно составляет 8-40 кДж/моль против 8 -12 кДж/моль обычной Ван-дер-Ваальсовой связи (но на порядок слабее ковалентной связи). [c.26]

ПРОЧНОСТЬ СВЯЗЕЙ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ. Поскольку энергия связи представляет собой энергию, затрачиваемую на гомолитическое расщепление этой связи, а большинство органических реакций идет без участия радикалов, было бы неправильно проводить строгую корреляцию между энергией связи и общей химической реакционной способностью. Тем не менее имеет смысл сравнить прочность связей углерода, азота и фосфора в аналогичных соединениях. Так, например, связи между атомами фосфора и водорода слабее, чем связи между атомами азота и водорода или углерода и водорода (табл. 24-2) и легко разрываются как в свободноради- [c.362]

МХ (8) , /и = 3, 4... в обычных условиях протекания реакции 7.1 может быть несколько. Первая из них обусловлена высокой прочностью связей М" -8. Ковалентность координационной связи М-Х, как видно из вышеизложенного, не имеет значения, т.е. не препятствует реакции координации 7.1. Можно полагать, что чем прочнее связь М-Х, тем слабее связи М-8, содержащие уходящий лиганд 8 [40], и тем легче будет идти реакция 7.1. С этим связано использование ацетилацето-натов М и М для синтеза металлопорфиринов [41]. В жестких условиях реакции происходит отщепление одного или двух лигандов аце-тилацетона [c.338]

Основными ценными качествами кера.мики, использующимися во всех областях ее применения, являются хи. ю- и теплостойкость. Поскольку большинство керамических. материалов состоит из оксидов металлов, дальнейшее окисление (при горении или других химических реакциях), как правило, невозможно. Прочность связей между атомами в кера.мических материалах огфеделяет также их высокие температуру плавления, твердость и жесткость. Однако, природа этих же связей оп-реде.тает и решающий недостаток кера. шки - ее хрупкость. Прочность связей препятствует скольжению атомных слоев относительно друг друга, и. материал теряет деформируемость (имеющуюся у пластичных материалов типа меди), а с ней и способность противостоять прилагае-. юй нафузке. Другое следствие хрупкости керамики состоит в том, что вьщерживаемые ею сжимающие нафузки существенно превосходят допустимые нафузки на растяжение и сдвиг. Под действием нафузки хрупкий материл легко трескается и разрушается, поэтому керамические материалы чрезвычайно чувствительны к малейшим нарушения.м микроструктуры, которые становятся источниками зарождения трещин. [c.53]

Теория локализованных пар, опирающаяся на концепцию гибридизации валентных а-электронов, позволяет наиболее просто и наглядно представить структурные формулы молекул с а- и простыми тс-связями, правильно оценить направленность и насыщаемость ковалентных а-связей, оценить в ряде случаев прочность химической связи. Расчеты, проведенные Л. Полшгом, показали, что гибридные орбитага образуют более прочные а-связи, Чем чистые орбитали. Так, если прочность условной химической связи, образуемой 25-электроном принять за 1, то для 2р-электрона получим 1,73, а для единичной гибридной / -связи это значение возрастает до 2. Поэтому Габ-ридизация происходит только в тех случаях, в которых затраты на нее окупаются образованием более прочных химических связей. [c.54]

Известно, что наряду с доступностью для гидролизующего агента большую роль в гидролитических превращениях полисахаридов при сульфитной варке играют их состав и строение, различающиеся у древесины разных пород, а также прочность связей между структурными единицами полисахаридов в отношении кислотного гидролиза. Установлено, в частности, что галакто- и ксилозидные связи расщепляются примерно в 5 раз быстрее, а ман-нозидные в три раза быстрее, чем глюкозидные связи [187, 315]. [c.284]

Возрастание величины А у <1ктивных наполнителей объясняется тем, что полимер обволакивает частицы наполнителя, / прочно связывается с ним в виде Рис. 142. Работа разрыва (за- Ориентированных пленок Мерой прочности этой связи обычно служит убыль свободной энергии системы, вызванная смачиванием 1 см поверхности наполнителя полимером и равная разности (5н—в — 5н-к), где 5н в и 5[, к — удельные поверхностные энергии на границе наполнитель — воздух и наполнитель — каучук. Чем меньше измельчен наполнитель, т. е. чем больше суммарная поверхность его частиц и чем выше сродство полимера к нему (меньше 5н к), тем больше убыль свободной энергии и прочность связи между компонентами композиции. [c.474]

Средняя величина энергии, которой можно оценить прочность вторичной связи, составляет от 3,0 до 10,0 ккал1моль. Разумеется, величина ее должна зависеть от взаимного расположения и ориентации соответствующих участков, взаимодействующих друг с другом молекул. Если предположить, что общее число вторичных связей у отдельной молекулы больше, чем отношение энергии связи С—С к энергии вторичной связи, то такая полимерная молекула может разорваться при условии, что силы, вызывающие деформацию полимера, достаточно велики (в крайнем случае будет иметь место только обратимая деформация). Образовавшиеся куски цепей перемещаются в новое положение, причем их дальнейшая судьба может сложиться по-разному [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология