Зависимость вязкости растворов от природы растворителя

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Теплоты активации вязкого течения также зависят от природы растворителя, причем наблюдается корреляция между концентрационной зависимостью вязкости и теплотой активации течения чем больше теплота активации, тем больше вязкость раствора. [c.423]

Фильтрование обычно проводят в несколько ступеней. Для этого применяют рамные, свечевые (металлокерамические, керамические) фильтры и фильтры с намывными слоями. Фильтрующий материал выбирают в зависимости от вязкости, загрязненности раствора и природы растворителя. В ряде случаев раствор подогревают для снижения вязкости. Величина предельного давления при фильтровании зависит от вязкости раствора и конструкции фильтра. Обычно она не превышает 2,5 МПа, хотя в отдельных случаях достигает 10 МПа. Для фильтрования растворов, имеющих невысокую вязкость, могут быть использованы фильтры, регенерируемые обратным током растворителя [1], а также самоочищающиеся фильтры с металлической бумагой . [c.120]

Зависимость вязкости т]о от объемного содержания полимера в системе частично описывается уравнениями (5.1) и (5.2). Если не зависит от концентрации ф , то По Ф 1 т. е. предполагается, что при Х> вязкость пропорциональна с . Однако в области высоких концентраций наблюдается более сильная зависимость вязкости от концентрации, так что обычно полагают, что с". Этот эффект связан с неучитываемым влиянием концентрации на величину Со следует заметить, что Со также зависит от природы растворителя. Поэтому зависимость вязкости раствора от концентрации с и молекулярного веса полимера в области низких скоростей сдвига часто описывают формулой [c.189]

Зависимость вязкости растворов от природы растворителя [c.63]

Определение сольватных объемов из измерений вязкости растворов полимеров одно время было очень распространенным методом. Объясняется это тем, что высокую вязкость растворов полимеров пытались объяснить большими сольватными оболочками, создающимися вокруг мицелл. Как будет показано в главе IX, сольватация вообще не может являться объяснением большой вязкости растворов полимеров, и зависимость удельных вязкостей от природы растворителя объясняется не различными сольватными оболочками, а различной формой, которую длинные цепи принимают в различных растворителях. [c.146]

Ранее были рассмотрены зависимости а от природы растворителя и от молекулярного веса полимера. Следовательно, раствор полимера в хорошем растворителе будет более вязким по сравнению с раствором в плохом растворителе и в одном и том же растворителе вязкость раствора полимера будет прямо пропорциональна его молекулярному весу. [c.280]

Теоретический расчет, выполненный Дебаем и Хюккелем на основании электростатической модели строения раствора электролитов, показывает, что в разбавленных растворах (с С 1 10- г-экв/л) уменьшение электрической проводимости, вызываемое взаимным торможением ионов, пропорционально корню квадратному из концентрации. Зависимость X (и ц) от - /с для таких растворов выражается прямой линией. Уравнение, описывающее эт/ зависимость, имеет вид к = Х — а ]Т, где а — постоянная, зависящая от природы растворителя, его диэлектрической проницаемости, вязкости, природы электролита и температуры. [c.186]

При практическом применении полимерных растворов, однако, сталкиваются с областью умеренно высоких или очень высоких концентраций. Поэтому в этих случаях становятся существенными и часто доминирующими эффекты, обусловленные взаимодействиями высоких порядков. Тем не менее теоретических оценок значений т) для концентрированных растворов известно очень мало. Проведенные исследования привели к установлению ряда эмпирических корреляций между указанными переменными особенно это касается построения обобщенных зависимостей т] от с, М, Т и вязкости растворителя 1 5 для конкретных пар полимер — растворитель. Известно лишь очень ограниченное число попыток включить в рассмотрение какие-либо характеристики природы растворителя 5, причем не удавалось найти какого-либо общего вида функциональной зависимости 1-11, от с и 5. [c.215]

Полученные экспериментальные результаты, так же как и цитируемые литературные данные, показывают значение природы растворителя при определении концентрационной зависимости вязкости в области высоких концентраций. Хотя значения Г]о для разбавленных растворов в плохих растворителях по вполне понятным причинам ниже, чем значения т]о для растворов в хороших растворителях, скорость изменения вязкости с ростом концентрации выше для систем полимер — плохой растворитель. Поэтому при некоторой концентрации значения т]о становятся равными, а в области умеренно высоких концентраций вязкость раствора в плохом растворителе может оказаться на порядок или даже больше выше вязкости в хорошем растворителе. Этот эффект сильнее проявляется в полярных полимерах, так что точка пересечения концентрационных зависимостей вязкости для растворителей разного качества сдвигается в сторону меньших концентраций и различие между значениями т)о в области высоких концентраций выше для растворов полярного полимера по сравнению с неполярным. Эффекты такого рода вплоть до настоящего времени не были достаточно хорошо поняты. [c.242]

Важные результаты, касающиеся проблемы инверсии влияния природы растворителя на вязкость раствора, или пересечения концентрационных зависимостей относительной вязкости растворов в различных растворителях, были получены в работе [4]. Для любых полимеров (если не принимать во внимание частного случая растворов полимеров со специфическими межмо-лекулярными взаимодействиями в бинарных растворителях) хорошо известен эффект уменьшения характеристической вязкости и, следовательно, относительной вязкости в области разбавленных растворов по мере ухудшения качества растворителя. Этот эффект обусловлен чисто конформа-ционными причинами. Такое же соотношение между значениями вязкости сохраняется и для растворов гибкоцепных полимеров в широкой области составов. Поэтому для таких растворов никакой инверсии хода концентрационных зависимостей вязкости не наблюдается. Иначе обстоит дело с растворами жесткоцепных и полярных полимеров, склонных к интенсивному структурообразованию. В этом случае с ухудшением качества растворителя вязкость концентрированных растворов возрастает, и тем резче, чем выше концентрация раствора, т. е. происходит инверсия концентрационных зависимостей вязкости. Этот эффект связывают [4] с влиянием растворителя на распад структуры в концентрированном растворе, тем более глубокий, чем выше качество растворителя. При этом чем выше жесткость цепи полимера, тем при меньших концентрациях наблюдается инверсия, т. е. до меньших предельных концентраций сохраняются закономерности влияния природы [c.246]

На специфическую роль растворителя в структурообразования полимера в растворе указывает различие в значениях вязкости расплавов полимеров, полученных из разных растворителей [5, 6], а также растворов разных исходных концентраций [6]. Структурные различия полимера, определяющие его вязкость в зависимости от природы растворителя и концентрации исходного раствора, оказываются столь сильными, что память о них сохраняется даже после удаления растворителя. Об очень сильном влиянии растворителя в высококонцентрированных растворах на структуру полимера (опять-таки проявляемую через измеряемые показатели реологических -свойств) свидетельствует также обнаружение очень резкого снижения вязкости расплава полимера при введении в него микроколичеств определенных растворителей [7). [c.247]

Однако эти процессы сравнительно мало исследованы. Нами изучена скорость кристаллизации гипса из водных растворов некоторых солей. Кристаллизация протекала из растворов различной степени пересыщения без участия затравки. Вероятность образования центров кристаллизации в единицу времени находится в зависимости, главным образом, от пересыщения, хотя такие факторы, как природа растворителя и растворенного вещества, температура, перемешивание, вязкость и другие, играют при этом также весьма существенную роль. [c.123]

Величины скоростей и подвижностей ионов связаны определенным образом с размерами и массой ионов. Правильная закономерность уменьшения подвижностей и электропроводности с увеличением размеров ионов наблюдается в расплавах солей. В водных растворах эта зависимость часто искажается вследствие неодинаковой степени гидратации ионов. Например, подвижность иона лития в водном растворе меньше подвижности N3+ и других ионов щелочных металлов (высокая степень гидратации иона лития) в расплавах же его подвижность наибольшая, по сравнению с 1Ча +, К+ и др., как и следует ожидать, исходя из размеров указанных ионов. Подвижности ионов сильно зависят от природы растворителя. Так, например, при бесконечно большом разбавлении подвижность иона водорода при 25° С в воде равна 350, в метиловом спирте 143, в этиловом — 62 (сказывается влияние вязкости среды и неодинаковая степень сольватации ионов). [c.240]

Влияние молекулярного строения на люминесценцию может значительно меняться в зависимости от внешних условий — агрегатного состояния вещества, природы растворителя, концентрации раствора и его вязкости, температуры и др. [c.20]

На внутреннюю структуру ассоциированных жидкостей, т. е. на порядок расположения ее. молекул влияет не только температура, но и растворенное в этой жидкости вещество. При повышении температуры вследствие усиливающегося теплового движения степень упорядоченности молекул начинает уменьшаться и структура жидкости становится более рыхлой. Влияние на структуру жидкости ионов растворенного вещества определяется концентрацией и природой электролита. В заданном интервале температур и концентраций изменение энтропии под действием обоих этих факторов зависит от структуры жидкости, т. е. от степени упорядоченности ее молекул. Величина AS не обязательно постоянна, и, следовательно, уравнение (2.108) не всегда можно свести к уравнению (2.104). Поскольку растворенное вещество влияет на структуру растворителя, то нельзя ожидать, что при больших концентрациях растворенного электролита в ассоциированных жидкостях зависимость вязкости таких растворов от концентрации будет подчиняться какому-либо простому закону. Однако для некоторых электролитов этого типа зависимость 1пт)=/(1/7 ) остается линейной, тогда как для других электролитов наблюдаются отклонения от линейности даже в разбавленных растворах [76г]. [c.162]

Влияние природы растворителя на вязкостные свойства растворов полимеров зависит от рассматриваемой области концентрации . В области низких концентраций вязкость растворов полимеров в плохих растворителях меньше, но она сильнее изменяется с концентрацией. Поэтому с повышением концентрации Вязкость растворов полимеров в плохом растворителе может оказаться выше, чем в хорошем. Природа растворителя слабо влияет на характер зависимости вязкости от молекулярной массы. Для неполярных и слабонолярных полимеров, отличающихся высокой гибкостью макромолекул, термодинамическое качество растворителя очень мало влияет на вязкость их растворов. При заданной объемной концентрации таких полимеров разница в вязкости растворов определяется в основном различием значений вязкости используемых растворителей. Качество растворителя оказывает огромное влияние на вязкость растворов жесткоцепных полимеров, причем направление этого влияния существенно различно в области разбавленных и концентрированных растворов. [c.210]

На рис. 176 представлена концентрационная зависимость теплоты активации вязкого течения растворов полистирола , величина которой резко возрастает с увеличением концентрации, Из рис. 174—176 следует, что вязкость и теплота активации вязкого течения очень сильно зависят от природы растворителя. [c.430]

Изменения, происходящие в структуре раствора, выражаются в разрушении имеющейся сетки и в возникновении новых структурных образований, обусловленных распрямлением макромолекул и их взаимной ориентацией. В зависимости от соотношения этих процессов вязкость раствора с увеличением напряжения сдвига может уменьшаться, увеличиваться и оставаться неизменной. Это зависит от концентрации раствора, температуры, качества растворителя, природы цепи полимера, молекулярно-массового распределения, режима деформирования. [c.391]

Кроме ПЧВ, другой важной величиной, устанавливаемой в вискозиметрии, является коэффициент в уравнении Хаггинса (или аналогичный коэффициент в других уравнениях, описывающих концентрационную зависимость вязкости разбавленных растворов полимеров). Помимо сведений о зависимости от силы растворителя (см. стр. 258), имеется пока недостаточное количество точных экспериментальных данных, подтверждающих высказывавшееся мнение о важном значении этого коэффициента. Частично это является следствием неопределенности природы концентрационной зависимости (о чем можно судить по тому факту, что было предложено большое число уравнений концентрационной зависимости вязкости), а также относительно небольшого внимания, уделявшегося величине в проведенных до настоящего времени вискозиметрических исследованиях. Однако имеются некоторые указания на то, что [c.266]

Реологические исследования концентрированных растворов полимеров с различной жесткостью цепей [61] подтвердили наличие структурообразования, связанного с природой полимера и растворителя, а также с их взаимодействием. Рассматривая кривые течения (зависимость логарифма вязкости от логарифма напряжения сдвига), можно видеть, что вязкость растворов гибкоцепного полимера (полиизобутилена) зависит главным образом от вязкости растворителя и падает с увеличением напряжения сдвига до определенной величины, соответствующей вязкости раствора с полностью разрушенной структурой. Тот же характер зависимости наблюдается и для полистирола — полимера со средней гибкостью цепи — в хороших растворителях. Появление участка наименьшей ньютоновской вязкости на кривых течения полистирола в плохих растворителях (Fab < Раа) И ацетата целлюлозы во всех растворителях указывает на существование прочных структур типа пачек, не разрушенных растворителем (рис. 30). Различие абсолютной вязкости растворов определяется почти исключительно [c.81]

В ТО же время в некоторых случаях полученная экспериментально зависимость Ал = f(g) явно свидетельствует об ограниченной гибкости цепных молекул. Так, например, для растворов нитроцеллюлозы (рис. 8.19) [151] двойное лучепреломление возрастает медленнее, чем прямо пропорционально напряжению сдвига Ат = (т1 —Tio)g (где ti —вязкость раствора при градиенте скорости g, т]о — вязкость растворителя). Очевидно, кинетическая жесткость молекулярных цепей нитроцеллюлозы достаточно велика, н наблюдаемое для них двойное лучепреломление имеет в значительной мере ориентационную природу. [c.625]

Выбор клея зависит от химической природы полимера, условий работы клеевого шва и технологических возможностей в каждом конкретном случае. В условиях авторемонтных служб и особенно автолюбителям детали из термопластов рекомендуется восстанавливать и склеивать с помощью )астворителей или растворами термопласта, из которого сделана деталь. 5 результате обработки растворителем или смесью растворителей происходит размягчение поверхности пластика. Соединение размягченных материалов при небольшом давлении дает прочный клеевой шов. Применение растворов склеиваемых полимеров позволяет обеспечить необходимую вязкость клея и получить однородный клеевой шов. Клей наносят различными способами кистью, шпателем и т. д. После нанесения клея на поверхность детали для удаления растворителя дается открытая выдержка от 1 до 5 мин в зависимости от химической природы полимера и растворителя и концентрации полимера в растворе. [c.175]

Плотность сеток находится в обратной зависимости от количества свобод ных групп ОН в элементарном звене. Вязкость растворов при уменьшении их числа уменьшается, однако растворимость сохраняется лишь в условиях упорядоченного замыкания. Слабая зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом говорит о форме частиц, близкой к сферической, типа жестких шариков Эйнштейна. Значение коэффициента о в уравнении Марка — Хувинка в зависимости от природы растворителя и температуры колеблется от 0,17 до 0,488 (при 20°С для бензола 0,345, для хлорбензола 0,17). [c.266]

На рис. 4.1 представлена зависимость вязкости от напряжения сдвига в логарифмических координатах для ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, модифицированных добавками плохих растворителей, при концентрации добавок 284% (масс.) в пересчете на содержание полиуретана. Все кривые состоят из трех участков максимальной постоянной вязкости, минимальной постоянной вязкости и аномальной вязкости. Из рисунка видно, что по характеру этой зависимости полиуретаны отличаются друг от друга. Для кривых ПЭАУ-1 характерны наличие площадки максимальной постоянной вязкости и резкий переход от максимальной к минимальной вязкости в довольно узком диапазоне напряжений сдвига. Для ПЭАУ-2 участок постоянной максимальной вязкости не наблюдается, а четко выражен плавный переход от максимальной к минимальной вязкости в широком диапазоне напряжений сдвига. Таким образом, введение добавок вызывает структурирование растворов ПЭАУ, но степень структурирования зависит от химической природы полиуретана. Из данных, приведенных на рисунке также следует, что наибольший эффект структурирования обусловлен БАЦ. И в том и другом случае принципиальный механизм структурирования одинаков и связан с понижением растворимости полимерной фазы и выделением ее в виде агрегатов, соединяющихся между собой в пространственную сетку. Но размер и число агрегатов в каждом случае различны, что и оказывает существенное влияние на [c.138]

Эффективная энергия активации диффузии в полимерах и их растворах также зависит от природы растворителя Ео тем выше, чем больше температурный коэффициент вязкости растворителя. Эти зависимости, как правило, наблюдаются для членов одного гомологического ряда и сохраняются при переходе от представителей одного ряда к другому в двух случаях либо когда вязкости сравниваемых веществ значительно отличаются друг от друга, либо когда их термодинамические параметры взаимодействия с полимерами близки. [c.93]

При понижении температуры, когда наступает предел растворимости парафиновых углеводородов, последние начинают выкристаллизовываться из топлива. При этом в зависимости от концентрации парафиновых углеводородов, температуры их кристаллизации, вязкости и природы растворителя, а также от условий кристаллизации появление новой фазы в растворе сопровождается или выпадением ее в осадок (малая концентрация в маловязкой среде), или образованием суспензии (малая концентрация в вязкой среде), или застыванием с переходом в гелеоб разное состояние. При застывании образуются либо однородные прозрачные системы, напоминающие типичные гели, либо мутные системы с микрокристаллической твердой фазой, являющиеся структурированными суспензиями. [c.45]

Эти уравнения однако, выполняются лишь при невысоких кон центрациях растворов В зависимости от концентрации, природы электролита и растворителя и других факторов наблюдаются не только количественные отклонения от этих уравнений, но и закономерности которые качественно отличаются от описанных Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя При увеличении тем пературы она обычно возрастает приблизительно на 2% на каж дый градус Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов Если бы радиус сольватированного иона не зависел от температуры то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

Теплоты актиоацип вязкого течення также зависят от природы растворители, причем наблюдается корреляция между концентрационной зависимостью вязкости н теп.т1)т0н актимцни течения чеи больше теплота активации, тем больше в г кость раствора. [c.423]

В широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига концентрированные растворы полимеров при течении ведут себя как не-пыотоиовские жидкости. При этом в зависимости от гибкости цепи иолимера, природы растворителя и температуры д 1я концентрированных растворов полимеров можно получить полные кривые течения или кривые, состоящие только из двух участков — наибольшей ньютоновской и структурной вязкости. Наглядно влияние природы растворителя на поведение концентрированных растворов можно проиллюстрировать на примере растворов полистирола. [c.423]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

На зависимость вязкости от скорости сдвига влияет также природа применяемого растворителя, температура, при которой определяется вязкость, и концентрация раствора. Так, например, эта зависимость больше в хорошем растворителе при низких температурах и в плохом раствор 1теле при повышенных концентрациях и температурах. В ряде экспериментальных работ было показано, что при очень маленькой скорости сдвига течение раствора полимера является ньютоновским. По мере увеличения скорости сдвигу это течение становится неньютоновским, но при очень большой скорости сдвига опять появляется ньютоновское течение [31]. [c.292]

Результаты измерений вязкости представлены на рис. 3 для растворов полистирола и на рис. 4 для растворов полиметилметакрилата. Для образцов каждого молекулярггаго веса отчетливо видно влияние природы растворителя на вязкость раствора действительно, значения т) для растворов в плохих растворителях растут с повышением концентрации сильнее, чем вязкости растворов в хороших растворителях, так что зависимости т] от с, построенные для различных растворителей, пересекаются. Этот эффект наиболее отчетливо проявляется для полярного полимера (рис. 4), где концентрация с, отвечающая пересечению [c.225]

Зависимость величин и 1/ от природы растворителя, связана прежде всего с вязкостью раствора и сольватацией молекул растворенного вещества. Например, при по-лярографироваиии бензофе-нона или ацетофенона на фоне 0,1 н. тетраметиламмо-ний хлорида Б спиртово-водной среде минимальные значения наблюдаются при наибольшей вязкости . Изменение в зависимости от вязкости объясняется влиянием последней на коэффициент диффузии вещества, который согласно уравнению Ил-ьковича (см. стр. 12) непосредственно связан с Природа растворителя влияет также на активную концентрацию исследуемого вещества, изменяя степень диссоциации или ассоциации ионов, Н. А, Измайлов и В. Д. [c.21]

В данной работе поднят ряд важных для физической химии растворов полимеров вопросов относительно обобщенного представления зависимости вязкости tio от концентрации с и молекулярного веса М, формы концентрационной зависимости i и природы определяющих параметров, роли струк-турообразования в растворе. В самое последнее время был получен ряд новых результатов в этой области, существенных для понимания проблем, обсуждаемых в данной работе. Вопрос о возможности приведения концентрационных зависимостей вязкости полимеров разных молекулярных весов рассматривался для большого числа объектов в широком диапазоне составов в работах [1, 2]. Было показано, что использование вязкостной функции в форме, предложенной Симхой с соавторами (nsp/rf lOi а аргумента в виде (с[т]]) во всех исследованных случаях позволяет построить обобщенную концентрационную зависимость вязкости. При этом величина (с[т]]) во всем диапазоне составов при ее изменении от нз ля до нескольких сотен остается определяющим безразмерным параметром, характеризующим объемное содержание полимера в растворе и в том случае, когда молекулярные клубки перекрываются и образуют флуктуационную сетку зацеплений. Учитывая, что [т]] Л1 , нетрудно сделать вывод, что обобщенным аргументом рассматриваемой зависимости вязкости от с и AI является величина (сМ"), причем, конечно, а не может быть постоянной величиной, а зависит от природы системы полимер — растворитель. Поэтому возможность применения каких-либо конкретных значений а (как в данной работе, где а придавались значения 0,68 или 0,625) представляется частными случаями, так что не следует пытаться искать какого-либо универсального значения а, поскольку такое значение в лучшем случае будет иметь смысл не более чем грубого усреднения. В сущности именно этот результат дополнительно подтверждается пр имером, приводимым в данной работе на рис. 7, из которого следует, что при правильном выборе значения а, отвечающего показателю степени в уравнении Марка — Хоувинка, аргумент ( AI ) с успехом можно использовать для обобщения экспериментальных данных по зависимостям [c.244]

Кривизна концентрационной зависимости вязкости в области концентрированных растворов (в полулогарифмических координатах) определяется не столько качеством растворителя, сколько тем, какая концентрация при температуре эксперимента отвечает переходу раствора данного полимера п выбранном растворителе в стеклообразное состояние. Если во всем диапазоне составов растворы остаются в текучем состоянии, т. е. температура стеклования полимера в блоке лежит ниже температуры, при которой проводится эксперимент, то нет оснований ожидать появления вогнутости на кривой концентрационной зависимости вязкости, построенной в полулогарифмических координатах (таких, как использованные при построении рис. 10). Если же Tg полимера выше температуры эксперимента, то при приближении к некоторой концентрации (зависящей от природы выбранного растворителя и разности между температурой эксперимента и температурой стеклования, отвечающей переходу раствора в стеклообразное состояние) вязкость начинает очень резко повышаться и ее концентрационная зависимость становигея вогнутой. Это обстоятельство, имеющее решающее значение при обсуждении данных, представленных на рис. 10, осталось в данной работе невыясненным. [c.245]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

В бензоле. В то время как в бензольном растворе необлученный плексиглас имеет очень большие, приблизительно одинаковые молекулы, в растворе облученной пластмассы в зависимости от поглощенной дозы имеются более или менее распавшиеся, т. е. короткие молекулы. По закону вязкости Штаудингера, вязкость раствора, содержащего неразветвленные нитевидные макромолекулы, зависит не только от концентрации, природу растворителя и температуры, но и от молекулярного веса или соответственно степени полимеризации растворенного вещества. Согласно теории (Чарлсби), учитывающей уменьшение длины молекул полимеров за счет расщепления основной цепи макромолекул, для облученного ПММА получают следующую связь между молекулярным весом и дозой излучения, выражаемой в мегарентгенах [c.400]

Коэфф. вязкости Р. в. с. зависпт от величины приложенного напряжения сдвига, пли градиента скорости, т. е. растворы полимеров ведут себя как неньюгоновы жпдкости. Поэтому для получепия ньютоновой вязкости кривые зависимости т) от указанных величин экстраполируют на нулевую скорость сдвига. Коэфф. вязкости Р. в. с. зависит от мол. веса М полимера, природы растворителя и темп-ры. Для разб. р-ров зависимость характеристич. вязкости от М выражается ур-нием [c.262]

Концентрации раствора, при которых происходят эти структурные изменения, зависят от молекулярного веса полимера и природы растворителя. По-видимому, эти изменения происходят постепенно, и не существует так называемой критической концентрации , начиная с которой в растворе возникают надмолекулярные структуры. Неправильно и представление о том, что структуры образуются начиная с определенного значения молекулярного веса, который также называют критическим (Мкр) Структуры в рас-ллавах и растворах полимеров существуют и при значительно меньших значениях молекулярного веса, их наличие доказано и для низкомолекулярных жидкостей и их молекулярных смесей. Нам представляется, что критический молекулярный вес — это то значение молекулярного веса полимера, начиная с которого эти структуры становятся более организованными, что очень характерно для полимеров высокого молекулярного веса. Поэтому прямая зависимости логарифма вязкости от логарифма молекулярного веса выше Мцр значительно круче, чем при значениях молекулярного веса, меньших Л4кр. [c.86]

Изучены вязкостные свойства разбавленных и умеренно-концентрированных растворов сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой (ММА—МАК) в диксапе, этаноле и их смеси. Показано, что зависимость характеристической вязкости и наибольшей ньютоновской вязкости от состава сополимера и природы растворителя носит сложный характер. Илл. 3. Библ. 8 назв. [c.118]

Таким образом, в растворе реальных цепных молекул градиентная зависимость вязкости имеет сложную природу, определяемую совокупностью гидродинамических и структурных факторов, рассмотренных в обсуждавшихся выше теориях. К ним следует также прибавить термодинамическое взаимодействие полимера с растворителем, приводящее к негауссовости цепи (не учтенное в теории), а также влияние вязкости растворителя, изменяющее относительные роли деформации и ориентации молекул в потоке. [c.193]

Для выяснения причины этого явления исследовали влияние природы растворителя на структурообразование в пленкообразующих композициях (рис. 4.3). Из рисунка видно, что кривые зависимости вязкости от напряжения сдвига состоят из участков аномальной вязкости, снижающейся с увеличением напряжения сдвига, и ньютоновской вязкости, не зависящей от напряжения сдвига. В случае применения ДМФА при наименьшем содержании ПА (25%) эффект аномалии вязкости увеличивается, а при 50%-ном содержании ПА он проявляется в очень резком снижении вязкости в узком диапазоне высорих напряжений сдвига. Дисперсии в смеси спирта с водой сразу после приготовления являются низковязкими системами ньютоновского типа, которые во времени трансформируются в аномальновязкие. Так же как и в случае ДМФА, величина эффекта аномалии определяется содержанием ПА, однако в общем случае вязкость дисперсии в смеси спирта с водой значительно ниже, чем в ДМФА. При сравнении полученных реологических кривых обращает на себя внимание тот факт, что с увеличением содержания ПА в БС наблюдается изменение не только абсолютных значений вязкости, но и характера реологических кривых, это позволяет сделать предположение о различном механизме структурообразования в дисперсиях. В связи с этим были исследованы реологические свойства гомополимеров в соответствующих средах с учетом того, что ПУ в водно-спиртовой среде не растворяется и не набухает, а в ДМФА образует прозрачные устойчивые растворы. Полиамид в заказанных средах образует молочно-белые дисперсии. Из рис. 4.4 отчетливо видно наличие трех типов зависимости вязкости от напряжения сдвига. Первый тип, наблюдающийся для растворов ПУ в ДМФА, характеризуется слабо выраженным эффектом аномалии вязкости, но высокими абсолютными значениями ньютоновской и эффективной вязкости. Второй тип кривых обнаруживается для дисперсий ПА в ДМФА и отличается ярко выраженным эффектом аномалии вязкости, проявляющимся в резком снижении вязкости до значений, соизмеримых с вязкостью дисперсионной среды, при [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология