Катализатор крекинга парафинов

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Поскольку парафиновые углеводороды подвергаются каталитическому крекингу сравнительно медленно, Томас [275] считал, что первоначальной реакцией, а также стадией, определяющей скорость процесса, является термическое разложение насыщенных углеводородов. Образующийся олефин соединяется на поверхности катализатора со свободным протоном, и получается карбоний-ион [276, 278]. Установлено, что карбоний-ионы могут возникать при адсорбции парафинов на катализаторах крекинга благодаря отрыву катализатором гидрид-иона. [c.336]

Селективная способность — одно из наиболее замечательных свойств цеолитов. В отличие от обычных катализаторов, цеолиты имеют два типа пор одни определяются размерами пор кристалла цеолита, другие — внутрикристаллической системой, существующей и в промышленных катализаторах крекинга. В зависимости от кристаллической структуры и формы пор цеолиты обеспечивают высокую селективность (избирательность) каталитического крекинга. Например, цеолиты с маленькими порами (4 и 5 А для типа А) эффективны в реакциях, в которых участвуют реагенты с небольшими размерами молекул такие цеолиты избирательно действуют только на пропилен, если, например, он находится в смеси с изобутиленом. При селективном крекинге смеси парафиновых углеводородов на цеолитах, размер пор которых ненамного превышает 5 А, крекинг изопарафинов незначителен. При каталитическом крекинге с использованием цеолитов типа X и У, диаметр пор которых от 9 до 10 А, углеводородные молекулы частично крекируются на внешней поверхности кристалла цеолита, а образующиеся фрагменты подвергаются дальнейшему крекингу внутри полостей. [c.101]

Оптимум по содержанию дегидрирующего металла, обусловливающий максимальную активность катализатора, обеспечивает оптимум и по содержанию непредельных углеводородов в реакционной смеси. Имеются работы, подтверждающие резкое увеличение начальной скорости крекинга парафиновых углеводородов при добавлении в них олефинов и наличие определенного оптимума. В работе [253] показано, что в присутствии олефинового углеводорода в 4 раза ускоряется начальная скорость крекинга парафинового углеводорода. Существует оптимум по давлению олефи-на, сильно зависящий от температуры кипения. Так, для 399 и 482 °С он равен соответственно 15 и 20%. С увеличением количества олефинов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как непредельные углеводороды адсорбируются на активных центрах катализатора с большей скоростью, чем насыщенные углеводороды. [c.175]

В условиях каталитического крекинга протекают многие реакции изомеризации. При крекинге олефиновых и ароматических углеводородов реакции изомеризации обычно являются вторичными. В результате первичных реакций крекинга образуются непредельные углеводороды. Изомеризация их рассматривается как вторичная реакция. На катализаторах крекинга иногда наблюдается изомеризация и насыщенных углеводородов (нафтеновых, парафиновых), но их вклад в суммарный процесс крекинга, по-видимому, невелик. Изомеризация непредельных углеводородов протекает, как правило, [c.228]

Подобное объяснение приводилось Б. Л. Молдавским при получении более высоких концентраций, по сравнению с термодинамически возможными, изопарафиновых углеводородов в процессе каталитического крекинга парафиновых углеводородов на алюмосили-катном катализаторе. [c.43]

Процесс осуществляют при температуре 800-820 К, давлении 0,15—0,20 МПа с использованием мелкодисперсного цеолитсодержащего катализатора. Основные реакции крекинг парафиновых углеводородов [c.345]

Мономолекулярный крекинг (6) не происходит и в случае превращений этана. Только пропан и углеводороды с большим числом атомов углерода способны к этой реакции. Крекинг (6) в присутствии кислых катализаторов легко осуществляется при температурах выше 400° С [32, 37]. Легкость его протекания зависит также от строения углеводорода. Например, разветвленные углеводороды крекируются легче, чем нормальные [51]. При повышении температуры крекинг парафиновых углеводородов происходит и на неспецифических катализаторах (так называемый термический, некаталитический крекинг). [c.168]

Химизм этого процесса очень сложен и, вероятно, для каждого вида сырья индивидуален. В целом же в присутствии указанного катализатора по карбоний-ионному механизму происходят расщепление (крекинг) парафиновых и олефиновых углеводородов, деалкилирование цикланов (с отрывом или крекингом алкильных групп) и целый ряд вторичных превращений фрагментов перечисленных первичных реакций (изомеризация, перенос водорода, диспропорционирование олефинов, конденсация ароматических колец и др.). В результате этих реакций в условиях дефицита водорода (водород извне не подводится) и вывода из процесса некоторого количества углерода (в виде кокса на катализаторе) получаются продукты, химический состав которых придает им ценные товарные свойства. [c.447]

После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов С3/С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьщение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см снижается на 80%, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. Некоторые особенности крекинга парафиновых углеводородов на цеолитах, в частности пониженное содержание олефинов и уменьшение выходов углеводородов С, и С 2, можно объяснить с помощью данных ИК-спектроскопии. Вполне вероятно, что крекинг протекает в соответствии с механизмом реакций диспропорционирования [c.333]

В литературе нет данных по алкилированию парафиновыми углеродами непредельных на катализаторах крекинга. Эта реакция термодинамически менее вероятна, чем реакция полимеризации непредельных углеводородов. Нельзя ожидать, что даже при повышенном давлении алкилирование будет иротекать быстро, так как низкомолекулярные парафиновые углеводороды, подобные -бутану, очень инертны. Алкилирование ароматических углеводородов непредельными происходит особенно, если температура не слишком высокая, а давление повышенное [41, 81а]. [c.412]

Надо сказать, что осуществление в присутствии гетерогенных катализаторов изомеризации парафиновых углеводородов (алканов) с т. кип. выше 200° представляет немалые трудности, среди которых, несомненно, первое место принадлежит, так же как и в случае соответствующих реакций высокомолекулярных олефинов, значительному крекингу изо-меризуемых углеводородов. [c.161]

Насколько крекинг парафиновых углеводородов в этих условиях значителен и как сильно он зависит от молекулярного веса и строения последних, можно видеть из данных Пира [2], изучавшего крекинг ряда алканов над сернистым вольфрамом под давлением водорода. Ниже приведены периоды полураспада (в часах) некоторых углеводородов при 420° и 200 атм (понятно, что для процессов, проходящих на полифункциональных катализаторах, эти данные имеют лишь относительный характер) [c.161]

Расчеты изменения изобарного потенциала при крекинге парафиновых углеводородов показывают, что в обычно выбираемых для крекинга температурных условиях термодинамически возможны многие реакции. И, в действительности, крекинг характеризуется одновременным протеканием параллельных и последовательных реакций. Судить о преобладании той или иной реакции нельзя по величине изменения изобарного потенциала в различных возможных реакциях крекинга. Термодинамика вступает в свои права только в тех случаях, когда речь идет об установлении равновесия при высоких температурах. Но даже в этих условиях применение законов химической термодинамики довольно ограничено по причине протекания конкурирующих реакций. При использовании специальных катализаторов любая из возможных реакций или несколько желательных могут стать преобладающими. [c.322]

В присутствии обычных катализаторов гидрокрекинга, например сульфида никеля на алюмосиликатном катализаторе крекинга в качестве носителя, реакции изомеризации парафиновых углеводородов, по-видимо-му, сколько-нибудь интенсивно не протекают. В продуктах гидрокрекинга, как и в продуктах каталитического крекинга, четвертичные парафиновые структуры отсутствуют, и непревращенные нормальные парафиновые углеводороды сырья сохраняют свое строение. В результате интенсивного расщепления образуются большие количества низкомолекулярных парафиновых углеводородов (Сд — Сд), характеризующихся значительно более высоким отношением компонентов изо- и нормального строения, чем следовало бы ожидать на основании термодинамических равновесий. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых углеводородов является каталитический крекинг с последующим гидрированием, непосредственно ведущим к образованию парафинов изостроения. [c.252]

КИМ содержанием углерода. Кокс отлагается на поверхности катализатора и изолирует ее от реагирующих ве-ш,еств — достаточно нескольких минут, чтобы катализатор крекинга выбыл из строя. В газообразных продуктах содержится меньше (по сравнению с термическим крекингом) парафиновых углеводородов нормального строения и больше изопарафинов, особенно изобутана (сырье для получения изооктана) и изобутилена (сырье для синтеза высокомолекулярных соединений). [c.213]

Данные табл. 3 и 4 показывают, что катализатор Б дает меньший выход жидких продуктов крекинга. Это указывает на избирательность действия катализаторов и подтверждает вывод, сделанный на основании температурных коэфициентов о больш ей пригодности катализатора В для низкотемпературного крекинга парафиновых углеводородов с целью получения максимальных выходов бензиновых фракций. Если при крекинге требовалось бы увеличить выход газов, предпочтительнее был бы первый образец катализатора с высокотемпературным режимом процесса. [c.125]

Необходимо отметить, что особо высокую активность и селективность цеолитсодержащие катализаторы проявляют при крекинге парафиновых и нафтеновых углеводородов и что по мере повышения температуры кипения сырья, числа ароматических колец в молекуле и увеличения количества металлоорганических соединений в сырье активность и особенно селективность этих катализаторов снижаются. Пониженную селективность имеют они и в реакциях образования легких олефинов. Последняя может быть увеличена [46] путем повышения температуры и объемной скорости, снижающих интенсификацию реакций перераспределения водорода между отдельными молекулами углеводородов. Однако это, в свою очередь, вызывает некоторое снижение селективности образования основного продукта крекинга — бензина. [c.78]

В качестве катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов в настоящее время применяются алюмосиликат-ные контакты, окиси металлов — молибдена, цинка, хрома и другие катализаторы. В отсутствии катализатора, только термическим путем дегидрирование обычно не может быть успешно осуществлено вследствие протекания в этом случае реакций крекинга, приводящих к образованию низкомолекулярных парафинов и олефинов, а также выделению углерода в виде сажи. Даже в присутствии катализаторов реакция дегидрирования сопровождается некоторым расщеплением молекулы дегидрируемого углеводорода. [c.45]

Таким образом, стало возможно объяснить механизм изомеризации и полимеризации олефиновых углеводородов над окисями алюминия, распространяя на эти реакции теорию иона карбония. Те же самые воззрения могут быть распространены и на крекинг углеводородов при различных катализаторах, как, например, хорошо известный алюмосиликат-ный катализатор и окись алюминия, обработанная фтористоводородной кислотой. Последний катализатор оказался мощным катализатором для крекинга парафиновых углеводородов при температурах выше 425°С. Данные, проведенные в этой статье, указывают на то, что окись алюминия, обработанная кислотой, будет активным катализатором для крекинга олефинов при сравнительно низкой температуре (около 350°С). [c.88]

Ими был изучен крекинг парафиновых углеводородов в присутствии вольфрам-никель- сульфидных и различных никелевых катализаторов при температурах 500— 600°С, давлениях 0,5—2 ат, объемной скорости 0,5— [c.33]

Это определенное противоречие не содействует пониманию активирующего действия хлористого водорода. Сверх этого, во многих примерах указывается, что дан е в процессах конденсации, осуществляемых галоидными алкилами или другими хлорированными соединениями, присутствие следов влаги в хлористом алюминии производит ускоряющее действие. Даже больше того, было показано,что в присутствии хлористого алюминия, освобожденного от хлористого водорода сплавлением под давлением с алюминиевой пылью [21], не происходит крекинга парафиновых углеводородов. Из этого мы можем вывести заключение, что хлористый водород, присутствующий как таковой или образующийся в результате реакции воды с катализатором, обладает активирующим влиянием не только на реакции, включающие олефины, но также па реакции конденсации с алкильными галоидами и на крекинг. Однако важное значение хлористого водорода для реакций Фриделя—Крафтса может быть определено в общем только опытами с абсолютно безводным хлористым алюминием так как это соединение жадно поглощает влагу, то сомнительно, был ли кто-либо и когда-либо способен приготовить хлористый алюминий в совершенно безводном состоянии. В нашей лаборатории мы безрезультатно провели повторные попытки приготовить действительно безводный хлористый алюминий. Таким образом, трудно избежать загрязнения влагой от этого источника. Хотя реакции с хлористым алюминием обычно рассматриваются как протекающие в безводных условиях, сомнительно, чтобы сами реагирующие вещества были когда-либо совершенно свободными от [c.83]

В противоположность этому нормальные олефины могут быстро превратиться в изомерные молекулы в присутствии катализатора крекинга, причем, главным образом, через ту же иромел уточную ионную форму, которая образуется из парафина посредством отнятия гидридного иона. Поскольку крекинг олефиновых и парафиновых углеводородов идет через идентичные промежуточные продукты, создается, на первый взгляд, парадоксальное положение, когда исходные олефины изомеризуются [9, 16], а исходные парафины через те же промежуточные продукты не изомеризуются [15]. [c.128]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Гидрогенизационно дегидрогенизационные катализаторы (никель, платина, окись молибдена и окись вольфрама), когда они базируются на кремний-алюминиевых катализаторах крекинга, поразительно эффективны в изомеризации парафиновых углеводородов при 300—450° С под давлением водорода около 21 — 35 кПсм . Изомеризация узко фракционна и сопровождается очень небольшим крекингом жидкие продукты восстановления получаются в весьма существенных количествах [441—444, 432]. Реакции этого типа часто встречаются в процессах каталитического риформинга. В качестве побочной реакции в большой степени проходит гидрокрекинг продуктов изомеризации образуются молекулы более мелкие, чем исходный углеводород. С увеличением содержания углерода в к-парафине уменьшается температура процесса, необходимая для получения той же самой степени превращения. Например, чтобы получить 50%-ное превращение, требуются следующие температуры [c.119]

Полициклические и ароматические углеводороды играют важную роль в дезактивации алюмосиликатного катализатора. С. И. Обрядчиков и Д. М. Ссскинд исследовали влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на крекинг парафинового, нафтенового и олефинового сырья. Для всех видов исследованного сырья выходы продуктов разложения были ниже соответствующих данных, рассчитанных по правилу смешения. Причиной этого оказалось тормозящее действие кондеисироваииых ароматических, которые вытесняют с активной поверхности катализатора реагирующие углеводороды. Склонность ароматических углеводо]юдов к торможению определяется их молекулярным весом и структурой сильное [c.157]

Систематическое исследование каталитического действия различных металлов иа реакцию крекинга парафиновых углеводородов проведено Томасом и соавторамн (173). Каталитическое действие вещества устанавливалось на осиоваиии состава продуктов. Если отношение различных продуктов крекинга было одинаковым в присутствии катализатора и без него, то, следовательно, металл не оказывал каталитического действия. Во всех исследованных случаях катализатор оказывал избирательное влияние, ускоряя одну какую-либо реакцию в большей мере, чем другую. [c.230]

Преимущества цеолитов по сравнению с аморфным алюмосиликатом были подтверждены в дальнейшем при крекинге многих индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций. Изучение крекинга н-1 ексана на цеолитах различной катионной формы [34] продемонстрировало в ряде случаев их необычайно высокую активность по сравнению с аморфным алюмоси.д 1катом. Многие типы цеолитов, включая применяемый в промышленном крекинге фожазит в редкоземельной обменной форме, превосходят аморфный алюмосиликат по активности в крекинге н-гексана более чем в 10000 раз. Наибольшие преимущества по активности перед аморфным алюмосиликатом цеолиты имеют в крекинге парафиновых углеводородов и нефтяных фракций с высоким содержанием парафинов [ , 2, 4—6]. Например [35], в крекинге и-октана и изооктана цеолит REHY соответственно в 460 и 600 раз активнее аморфного алюмосиликатного катализатора. Зависимость эффективной константы скорости при 450 °С от типа крекируемого углеводорода и катализатора показана ниже [c.48]

В принципе, катализатор 2зм-5 наиболее эффективен при крекинге парафинового сырья. Введение вспомогательного катализатора оправдано преаде всего в тех случаях, когда все прочие методы повышения 04 целевого продукта не дали результата. [c.270]

Осн. пром. способы получения О.-процессы деструктивной переработки нефтепродуктов и прир. газа. Низшие О. С2-С4 получают пиролизом прямогонного бензина, этана, пропана или газойля при 750-900 С (см. Пиролиз нефтяного сырья) пропилен и бутен образуются при каталитич. крекинге вакуумного газойля. Г азы пиролиза н крекинга разделяют дробной адсорбцией и низкотемпературной ректификацией под давлением. Разработаны методы получения этилена и пропилена из СН3ОН на цеолитных катализаторах. Линейные а-олефины - jo получают тер.мич. крекингом парафиновой фракции, содержащей нормальные алканы состава С14-С34 при 550 °С. [c.374]

Перспективным методом улучшения показателей пиролиза является применение гетерогенных катализаторов, что подтверждается результатами работ разных авторов, полученных в ходе многолетних научно-исследовательских работ в данной области. Многими исследователями предлагается в процессе пиролиза использовать цеолитсодержащие катализаторьг Проведенные исследования по пиролизу различного углеводородного сырья (индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов v- .j и нефтяных фракций - прямогонного бензина, керосина, дизельного топлива и вакуумного газойля) на микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга показали возможность применения данного катализатора при высокотемпературном крекинге (или пиролизе) с целью получения низкомолекулярных олефинов С2-С4 и компонента смешения бензина [c.118]

Примеры производственных процессов и контактных аппаратов КС. Каталитический крекинг [1, 6, 7, 14—17]. Основное назначение процесса — получение высокоактивного бензина из нефтяных фракций, кипящих выше 200°С. Сырьем установок каталитического крекинга является в основном вакуумный газойль прямой перегонки нефти, выкипающий в пределах 300— 500°С. В условиях каталитического крекинга при атмосферном давлении и 400—550°С парафиновые углеводороды расщепляются с образованием более низкомолекулярных соединений, а также метана, углерода и водорода. Основная масса реакций эндотер-мична. Однако вследствие особенностей химизма процесса возможно выделение теплоты (реакции перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации). Катализаторами крекинга являются алюмосиликаты. Коксообразование — характерная особенность процесса крекинга. Увеличение содержания углерода с 1 до 4 % ведет к понижению активности катализатора и, следовательно, выхода продуктов с 80% до 40%. Применение КС для проведения процесса крекинга позволяет просто решить задачи регенерации катализатора, который непрерывно циркулирует ме- [c.266]

Для других парафиновых углеводородов природа катализатора также сильно влияет на ход образования продуктов уплотнения и других веществ, причем это влияние здесь более разнообразно, чем при превращении метана, так как оно сводится не только к изменению условий частичного распада продуктов уплотнения (дегидрогенизация, деметанирование, отщепление различных других групп и фрагментов), но и к изменению условий образования промежуточных мономеров поликонденсации. Например, при введении металлических катализаторов, активных для дегидрогенизации, или введении специфических катализаторов крекинга облегчается образование промежуточных олефинов. Следовательно, будет облегчаться и получение продуктов уплотнения по низкотемпературному механизму. Введение специфических катализаторов ароматизации будет способствовать образованию продуктов уплотнения по высокотемпературному механизму. Кроме того, при поликонденсации олефинов и ароматических углеводородов природа катализатора может влиять и на структуру самого процесса поликонденсации, изменяя его элементарные стадии, а это может повлиять на состав и строение получающихся продуктов уплотнения. [c.183]

Предполагается, что за образовапием карбоний-иона следует ряд превращений, включающих изомеризацию ионов, их расщеплоЕше с образованием непредельных углеводородов и ионов с меньшим числом атомов углерода, расщепление этих меньших ионов и удаление гидрид-ионов из новых молекул парафинового углеводорода, в результате чего образуются новые ионы и повторяется указанная выше последовательность превращений. Возможно, что для первоначального образования карбоний-ионов и необходимо присутствие непредельных углеводородов, однако наличие их не лимитирует процесс, так как при крекинге непредельные углеводороды, конечно, образуются в избытке. Кроме того, показано, что примесь непредельных углеводородов в парафинах, подобных гексадекану, не вызывает заметного ускорения крекинга. Однако Хенсфорд с сотрудниками [49] установил, что непредельные углеводороды ускоряли реакции обмена водородом между парафиновыми углеводородами я гидратх1рованным катализатором. Значительно больше данных требуется д-пя удовлетворите.льного количественного расчета концентрации карбоний-ионов. Тем не менее правила, которым следуют эти гипотетические ионы, хорошо объясняют образование продуктов при крекинге парафиновых углеводородов, что продемонстрировано ниже на примерах. [c.429]

Теория карбоний-ионов объясняет основные особенности каталитического-крекинга, за исключением образования ароматических углеводородов из-соединений с прямой цепью и дегидрогенизации нафтеновых углеводородов, подобных декалину, сопровождающейся выделением молекулярного водорода.. Образование ароматических углеводородов частично можно считать результатом полимеризации и дегидрогенизации путем переноса водорода. Дегидрогенизация, сопровождающаяся выделением молекулярного водорода и наблюдаемая при крекинге высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, протекает лри невысокой дегидрогенизационной активности катализатора такой же, например, как у у-окиси алюминия с сильно развитой поверхностью. Аналогичные реакции ароматизации и дегидрогенизации наблюдались в присутствии хлористого алюминия и до настоящего времени не получили удовлетворительного объяснения. Вероятно, наиболее слабым местом теории является отсутствие ясного представления о способе пницииро-вания реакций крекинга парафиновых углеводородов. Для выяснения этого вопроса требуется проведение серьезных исследований. [c.430]

O иoвны M и методами производства олефиновых углеводородов в настоящее время являются термический крекинг парафиновых углеводородов, синтез из окиси углерода и водорода на железных и кобальтовых катализаторах и полимеризация низших алкенов [298]. [c.134]

В прямогонных газойлях могут содержаться сравнительно большие количества полициклических ароматических углеводородов. Поскольку эти соединения образуются и во время крекинга, они являются основными компонентами крекинг-газойлей. Полициклические ароматические углеводороды отличаются не только высокой термической стойкостью, они подавляют крекинг парафиновых, олефиновых и нафтеновых углеводородов [38], так как высокомолекулярные ароматические углеводороды избирательно адсорбируются на катализаторе, занимая таким образом активные центры, на которых в противном случае могли бы протекать целевые реакции крекинга. Эти соединения в последующем не десорби- [c.201]

При крекинге парафиновых углеводородов не наблюдается никаких изомеров исходного углеводорода, однако имеет место изомеризация карбо-ний-иона исходного алкана, и это приводит к образованию изомерных продуктов с несколько меньшим числом атомов углерода, чем в исходном углеводороде. В ходе первой реакции, когда происходит образование карбоний-иона, образуется небольшое количество водорода однако образуется он, вероятно, главным образом благодаря дегидрированию нафтеновых углеводородов (циклоалканов), которые в свою очередь образуются в результате реакций циклизации и конденсации. Разнообразные реакции конденсации в конце концов приводят к образованию углистых отложений, которые всегда обнаруживаются на поверхности катализатора после реакций кре- [c.373]

Катализатором крекинга легких нефтей и нормальных парафиновых углеводородов является сплав германия с платиной (1 3), представляющий собой твердый раствор этих металлов друг в друге [1138]. В качестве носителя используется окись алюминия. Катализатор получают путем пропитки окиси алюминия в органическом растворителе тетрахлоридом германия и гексахлорплатиновой кислотой с последующим Босстановлением водородом при 427—982 "С. Концентрация катализатора на носителе составляет около 0,5%. Этот же катализатор (при концентрации его 0,1 —10%) используется при гид-роизомеризации равных частей и-пентана и н-гексана при 399— 427 С со степенью конверсии 50—60% и избирательностью 93—95%. [c.388]

Эти сведения, приведенные Мейерсом и Муннсом [23], соответствуют следующей схеме превращений парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах крекинга с металлическими и кислотными центрами [c.41]

При крекинге в основном происходит расщепление углерод-углеродных связей. Этот процесс является эндотермическим, поэтому ему благоприятствуют высокие температуры. Крекинг можно рассматривать как процесс, обратный алкилированию или полимеризации. Катализаторы крекинга обычно проявляют низкую селективность-наблюдаются вторичные реакции изомеризации, диспропорционирования и переноса водорода или алкильных групп (с алкилароматическими соединениями). В литературе сообщалось о проведении крекинга (в основном парафиновых и алкиларомати-ческих углеводородов) на цеолитах. [c.70]

Влияние природы катиона и степени ионного семена в цеолите [127-140]. Как начальная, так и стационарная скорость крекинга кумола (деалкилирование) возрастает со степенью ионного обмена цеолита, причем при высоких степенях обмена скорость растет быстрее. Аналогичное поведение наблюдалось при изомеризации бутена-1 (см. рис. 17), при дегидратации спиртов [81] и крекинге парафиновых углеводородов (см. рис. 20). Исследованные цеолиты содержали ионы редкоземельных [128, 131, 151] и переходных [132-135] элементов. При этом на образцах с высокой степенью ионного обмена энергия активации крекинга была несколько ниже, чем на малообмененных катализаторах [128]. [c.91]

Изучение каталитииеского крекинга парафиновых углеводородов показало, что скорость распада растет с повышением их молекулярного веса. При обычных температурах каталитического крекинга — 450—500° С катализаторы практически не действуют на легкие парафиновые углеводороды — пропан и бутан, высококипящие же парафиновые углеводороды подвергаются глубоким превращениям Так, скорость крекинга цетана С16Н34, температура кипения которого 287° С, приблизительно в 13 раз больше скорости крекинга гептана С7Н16, температура кипения которого 98° С. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология