Энергетическая теория органических

Примерно с конца 30-х годов нашего века начался новый этап бурного развития стереохимии органических соединений. Его породила возникшая под влиянием новых фактов необходимость глубокого пересмотра прежних взглядов, в основе которых лежала концепция свободного вращения отдельных частей молекул вокруг ординарных связей при энергетической равноценности состояний, возникающих в ходе такого вращения. В результате этого пересмотра стало ясно, что органическая химия гораздо более объемна , чем думали ранее, что существуют внутримолекулярные взаимодействия, о которых даже не подозревали, что многие изомеры, вполне равноценные по теории Байера, должны, в свете новых представлений, значительно различаться энергетически. Стало ясно, что стереохимия начинается с этана. [c.14]

Самая первая теория приготовления катализаторов, так называемая теория энергетического пересыщения, появилась в середине 1930-х годов, в период мирового каталитического бума, вызванного начавшимися работами в области крекинга нефтяных углеводородов, синтеза мономеров для СК и пластмасс, новой волной органического синтеза. Эту теорию выдвинул С 3. Рогинский параллельно с появлением в тот же период теорий каталитического акта А. А. Баландина, X, С. Тэйлора, Н. И. Кобозева, Э. К. Ридила и других классиков каталитической химии. Известна печальная судьба этой теории она оказывалась действенной лишь в первые часы работы катализатора в лабораторной установке и ничего не давала для промышленного катализа в связи с потерей в катализаторах всякого искусственно созданного пересыщения энергией . [c.255]

Дублетными, триплетными и секстетными реакциями и иногда их последовательностью практически с исчерпывающей полнотой охватывается все богатство известных гетерогенно-каталитических реакций органической химии. Реакции, при которых валентность индексных атомов изменяется, мультиплетная теория не рассматривает. Развитые представления связаны с необходимостью ориентированной адсорбции молекул на поверхности катализатора. Наличие в индексной группе различных атомов, отличающихся межатомными расстояниями, обусловливает необходимость определенных межатомных расстояний на поверхности катализатора. Только при этих условиях ориентированная адсорбция индексной группы будет осуществляться с достаточной скоростью и с минимальным энергетическим барьером. [c.72]

В последние два десятилетия язык органической химии и образ мышления химиков-органиков сильно изменился благодаря успехам квантовой химии и прежде всего теории молекулярных орбиталей. После опубликования Вудвардом и Гофманом в 1965 г. простых правил, указывающих стереохимию и относительную величину энергетических барьеров перициклических реакций, стало очевидным, что, во-первых, теорию молекулярных орбиталей можно эффективно использовать даже в синтетической органической химии и, во-вторых, применять эту теорию можно и без сложных математических вычислений, поскольку картинки орбита-лей легко воспринимаются всеми. [c.5]

Л. И. Антроповым [50, 51] в развитой им формальной теории действия органических ингибиторов кислотной коррозии показано, что вклад каждой из этих величин в суммарное торможение катодного процесса не равноценен. Наиболее существенный вклад величин -0 (блокировочный) и (энергетический эффект). Если пренебречь изменением величин К, п, СНаО" , а, то при постоянном [c.27]

Особое внимание уделялось объяснению того хорошо известного экспериментального факта, что среди молекул этого класса особенно стабильными оказываются те, в которых валентная оболочка содержит 18 электронов (учитываются и-электроны органических молекул и М-, 45- и 4р-электроны металла). Количественное объяснение этого факта должно было бы, между прочим, показать большое сродство к электрону систем, содержащих менее 18 электронов, и очень слабую связь девятнадцатого электрона. Впрочем, в настоящее время нельзя ожидать от теории подробного описания энергетических величин, [c.44]

В настоящее время теории цветности органических соедине ний основываются на новейших данных физики и органической, химии. Согласно этим данным, в поглощении ультрафиолетовых и видимых лучей света участвуют главным образом электроны молекул. При этом энергия фотонов (квантов света) затрачивается на возбуждение электронов, т. е. перевод их на более высокий энергетический уровень. [c.289]

Особенно важно реализовать вовлечение метана в прямой синтез ценных продуктов основного органического синтеза. Для этого необходимо воспользоваться новыми положениями теории цепных реакций. Они состоят в том, что механизм и направление цепных реакций определяются не только кинетическими и энергетическими факторами, но и пространственным расположением электронов в молекуле взаимодействующих реагентов. На основе этого можно сделать следующие практические выводы [c.525]

Из сказанного выше следует, что мультиплетная теория способна предсказывать направление реакции для сложной органической молекулы под действием гетерогенного катализатора. Если молекула может реагировать в разных направлениях так, что в ней затрагиваются разные связи А—В, то в первую очередь произойдет та реакция, у которой высота энергетического барьера — Е наименьшая, а следовательно, само Е наибольшее. Это, в силу уравнения (1.14), дает возрастающую последовательность констант скоростей возможных реакций. [c.18]

По-видимому, селективность зависит и от таких факторов, как энергетическая неоднородность поверхности [18], ее геометрия [27] и т. д. Теория пока не в состоянии учесть такого рода факторы количественно (а часто и качественно) и разделить их влияние на каталитические свойства. Эти вопросы в настоящее время разрабатываются, и существенную помощь здесь может оказать систематизация и классификация каталитических систем реакция — катализатор [28], Проект такой систематизации для процессов гетерогенно-каталитического окисления (в основном, органических соединений) был предложен в [29]. Группировка реакций в этой работе основывалась на сходстве химического состава катализаторов, эффективно ускоряющих определенный тип превращений. Такое сопоставление ясно обнаруживает специфичность каталитического действия. [c.188]

В качестве иммобилизованных катализаторов в методе МФК по обыкновению стали использоваться ковалентно связанные с полимерным носителем четвертичные ониевые соли или краун-эфиры. Широкое распространение получили полимерные кислоты и основания. Таким образом, малотоннажный органический синтез остается все тем же кислотно-основным катализом. Но в отличие от его классической формы, характеризующейся почти полным отсутствием направленной активации реагентов, применение межфазного эффекта придает ему принципиально иные качества. Выражаясь языком мультиплетной теории А. А. Баландина, МФК позволяет достигнуть наиболее полного структурного и энергетического соответствия между разрываемыми химическими связями индексных групп реагента и активными центрами катализаторов, что обеспечивает резкое снижение энергии активации реакций и их селективность. [c.247]

Следовательно, никель по отношению к реакциям гидрогенизации олефинов находится не только в геометрическом, но и в энергетическом соответствии с индексом этих реакций. Таким образом, мультиплетная теория катализа для многих реакций органической химии дает возможность предвидеть наилучший катализатор. В этом состоит большое практическое значение этой теории. [c.233]

Все ингибиторы, применяемые для борьбы с коррозией металлов в кислотах, объединены под общим названием ингибиторы кислотной коррозии . Ингибиторы кислотной коррозии были предметом многочисленных исследований, но, тем не менее, как будет ниже показано, механизм их действия остается до конца не выясненным. Используемые для объяснения действия этих ингибиторов две теории — адсорбционная, с помощью которой пытаются действие органических ингибиторов связать с экранирующим эффектом адсорбционных органических пленок, и энергетическая , с помощью которой стремятся действие ингибиторов свести к влиянию, которое адсорбированные слои оказывают на кинетику электрохимических реакций, — не в состоянии объяснить совокупность накопившегося экспериментального материала. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология