Прочность соединений состав комплексов

Координационные соединения молибдена с серусодержащими лигандами играют большую роль в химическом поведении этого элемента. Однако состав и строение комплексов Мо(У) до сих пор исследованы мало. Поэтому было целесообразно методом ЭПР определить состояние окисления молибдена в них и состав комплексов с некоторыми серусодержащими лигандами. В связи с этим методом ЭПР изучены условия образования, прочность и другие свойства комплексов Мо(V) с тиомочевиной, селено-мочевиной и тиооксином [3]. [c.337]

В настоящее время еще не найдено общего объяснения, почему комплексообразование часто облегчает протекание реакции. Отмечают [16], что в поле центрального атома и лигандов происходит поляризация реагентов, облегчаются электронные переходы между реагирующими молекулами в результате участия в этих переходах центрального атома, при определенном составе исходного комплекса появляется возможность выгодной ориентации реактантов, входящих в состав комплекса, и достигается оптимальное значение энергии их связи с катализатором. При комплексообразовании может происходить перераспределение электронной плотности в молекуле лиганда, изменяться межатомные расстояния и валентные углы и соответственно полярность и прочность связей [30]. Особенно легко координируются с катализатором реагенты, содержащие атомы с неподеленными парами электронов. При такой координации происходит смещение электронной плотности, перенос заряда с наиболее высокой в энергетическом отношении заполненной молекулярной орбитали лиганда на незанятую молекулярную орбиталь атома металла низкой энергии. Вследствие этого координированная молекула становится более электрофильной по сравнению с исходной. Степень активации молекулы зависит от величины перенесенного от донора к акцептору заряда. Имеются многочисленные экспериментальные факты, свидетельствующие, что координация приводит к ослаблению связей внутри молекулы лиганда обычно в первую очередь ослабляются связи, соседние с координационной. Многие исследователи при трактовке механизма реакций органических соединений в присутствии твердых катализаторов учитывают необходимость комплексообразования реагентов. [c.14]

Переходя к рассмотрению способности катионов различных групп элементов Периодической системы Д И. Менделеева образовывать комплексные соединения с комплексонами, необходимо отметить, что взаимосвязь между положением элемента в Периодической системе и устойчивостью образуемого им комплексоната может быть охарактеризована только в самой общей форме. В значительной мере отсутствие сколько-нибудь универсальных закономерностей объясняется различной природой и многообразием сочетаний донорных атомов, входящих в состав молекул хелантов. Тем не менее даже простое сопоставление прочности только комплексов типа ML для катионов одной группы, а также сравнение относительной устойчивости комплексонатов элементов различных групп представляют несомненный интерес. [c.355]

Этот метод основан на использовании кривой насыщения и применяется для анализа достаточно прочных комплексов. Сущность метода заключается в выражении опытной кривой насыщения соответствующим аппроксимирующим уравнением, решение которого позволяет определить состав, прочность и молярный коэффициент светопоглощения комплексного соединения. [c.231]

В живом организме часть липидов связана с белками и углеводами, образуя разнообразные по сложности и прочности комплексы и соединения. Растворители обладают неодинаковой способностью разрушать эти комплексы и выделять липиды, поэтому состав липидов до известной степени зависит от выбора растворителя. [c.211]

Для решения этого вопроса применили метод спектрофотометрического титрования, в основу которого положена реакция указанных соединений с бериллием, а в качестве титранта использовали соответствующую соль данного катиона. При этом следовало предварительно определить состав продуктов взаимодействия реактивов с бериллием и установить, обладают ли образующиеся комплексы достаточной прочностью. [c.124]

Клатраты, или соединения включения, состава Э-5,75 НгО, Э = Аг, Кг, Хе (обычно им приписывают формулу Э-бНгО), представляют собой продукты физического включения атомов элементов в пустоты решетки льда. Состав Э-пНгО определяется соотношением количества включенных молекул и свободных полостей в кристаллической решетке льда. Устойчивость клатратов зависит в числе прочих факторов от размеров и формы внедренных молекул. Захваченные молекулы взаимодействуют с молекулами воды за счет дисперсионных сил, которых, однако, было бы недостаточно для образования комплекса, если бы не имел места эффект механического удержания. Если молекулы очень малы по сравнению с пустотами в структуре льда, они удерживаются слабо. Прочность клатратов повышается, если размеры внедряемой частицы соответствуют размерам пустоты, образующейся между молекулами воды в решетке льда. Гелий и неон не образуют соединений включения, так как благодаря малому размеру их атомы имеют возможность диффундировать за пределы кристаллов льда. [c.294]

Из общих представлений теории адгезии высокомолекулярных соединений и особенностей крепления резино-кордных систем, изложенных в предыдущей главе, вытекает, что для обеспечения надежной прочности связи в резино-кордных изделиях необходимо наличие межмолекулярного химического взаимодействия на границах раздела системы корд—адгезив — резина. Это достигается применением латексных полимеров адгезива и введением в адгезив веществ с реакционноспособными функциональными группами, а в состав обкладочных резин — активных добавок. При этом необходима определенная степень смачивания на границах раздела. В системах, работающих при многократных знакопеременных деформациях, должен быть обеспечен определенный комплекс физико-меха-нических свойств пленок адгезива. [c.98]

Судя по диаграммам плавкости (рис. 1), наиболее устойчивое соединение состава 1 3 образует нафталин. Введение двух метильных групп в молекулу нафталина снижает прочность КПЗ и изменяет его состав в сторону уменьшения содержания углеводорода. Все обнаруженные соединения, кроме комплексного соединения с нафталином, плавятся инконгруэнтно, причем прочность комплексов уменьшается в следующем порядке нафталин 2,3-диметил->1,8-диметил— 2,б-диметил- 2-метилнафталин. По нашему мнению, эта зависимость отражает ту огромную роль, которую играет в расплаве пространственное строение молекулы донора, обусловившее более или менее равномерное распределение электронной плотности, способность к ассоциации с одноименными молекулами, прочность этих ассоциатов. Следовательно, вышеприведенный ряд отражает и прочность ассоциатов доноров. Из всех [c.175]

При всяком методе анализа, основанном на измерении количества продукта реакции, особенное значение имеют следующие характеристики а) величина химического сродства между реагирующими ионами, б) определенный химический состав продукта реакции и, наконец, в) величина внешнего эффекта реакции, отнесенная к 1 г-молю вещества. В связи с этим при весовом анализе главными критериями выбора осадителя и условий реакции являются а) малая растворимость осадка, б) определенный состав весовой формы и устранение соосаждения. в) большой молекулярный вес осадка. В колориметрическом анализе, где чаще всего используют окрашенные комплексы, соответственными требованиями являются следующие а) прочность окрашенного комплекса (малая константа диссоциации), б) постоянство состава окрашенного соединения и в) интенсивность окраски, отнесенная к 1 г-молю вещества. Ниже рассматриваются подробнее эти основные характеристики. [c.12]

Состав всех найденных комплексов переноса заряда 1 2. Прочность комплексных соединений возрастает с увеличением молекулярного веса ангидрида. [c.152]

Металл-индикаторный метод дает возможность несложными приемами констатировать факт образования комплексных соединений в растворе, определять их состав и устанавливать относительную прочность. Часто возможен расчет значений констант нестойкости комплексов. [c.7]

Образование координационно-сольватированных соединений предполагает наличие прочной связи металл-сера, поскольку лишь в этом случае возможна конкуренция донорного атома реагента с неорганическим лигандом за место в координационной сфере металла. Сдвиг реакции в ту или иную сторону, а следовательно, и избирательность извлечения зависят от соотношения прочностей связи металла с серой (М—8) и неорганическим лигандом (М—X), от совместимости этих лигандов в координационной сфере образующегося комплекса и возможного взаимного влияния лигандов [5]. На экстракцию, а также на состав и свойства образующихся смешанных соединений существенно могут влиять соотношение концентраций металла, неорганического аниона и экстрагента, природа [c.7]

Прочность связи катионов металла с функциональными группами зависит от заряда иона и его радиуса. Комплексообразование изменяет как заряд иона, так и его раз.меры. Хорошими комплексообразователями являются аммиак, тиомочевина, метиламин, винная п лимонная кислоты, комплексоны, которые изменяют заряды и размеры разделяемых ионов, входящих-теперь в состав комплексных соединений. В этом случае мы имеем уже не смесь первоначальных ионов, а смесь образовавшихся из них комплексных ионов. Прочность связи между ионом металла и функциональной группой катионита изменяется после образования комплексного катиона этого металла аналогично для аниона -и комплексного аниона на анионите. Установлено, что прочность связи с функциональной группой ионита уменьшается в ряду торий, таллий, стронций, цезий, барий, калий, аммоний, водород, а также в ряду кобальт, железо, никель, марганец. Если образовать аммиачные комплексы этих металлов, например для железа, никеля и др., то они занимают уже другие места в сорбционных рядах М. С. Цвета. То же самое относится и ж комплексам катионов этих металлов с анионами органических [c.103]

Для того, чтобы изучить процесс комплексообразования в системе центральный атом (комплексообразователь) — лиганд, необходимо найти количество образующихся в этой системе типов комплексных частиц, определить их состав и дать каждому типу частиц основную термодинамическую характеристику. Такой характеристикой является константа образования комплекса Р, которая определяет прочность соединения . Перечисленные задачи в иринципе могут быть разрешены методом спектрофотометрии. [c.30]

Микроэлементы. Микроэлементы также имеют важное значение для размножения и жизнедеятельности дрожжей, входя в состав ферментов, витаминов и других соединений, участвующих в их синтезе. Они влияют на скорость и характер различных биохг -мических процессов. Например, кобальт стимулирует размножение дрожжей, повышает содержание в клетках азотистых веществ небелковой природы, прежде всего ДНК, РНК и свободных аминокислот. Он стимулирует также синтез витаминов — рибофлавина и аскорбиновой кислоты. Стимулирующее действие микроэлементов объясняется тем, что они образуют с ферментами металлорганиче-ские и внутрикомплексные соединения. Получаемый эффект зависит от прочности связи фермента с молекулой субстрата пли активации субстрата в промежуточном активном комплексе. [c.199]

Интерес представляют комплексные соединения макроцикли-ческих лигандов, в том числе циклических антибиотиков, с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Прочность комплексов, состав которых обычно отвечает соотношению 1 1, определяется тем, что в них катион металла, попадая во внутреннюю полость (рис. 6.6, II), удерживается в ней электростатическим притяжением атомов кислорода, электронные пары которых ориентированы внутрь цикла. Основное условие для образования таких комплексов - соответствие внутримолекулярной полости лиганда размерам иона металла. Это не означает, что когда такого соответствия нет, комплекс вообще не образуется. Если полость для катиона мала, то возможно образование комплексов сандвичевого типа с двумя молекулами лиганда. Когда же макроцикл слишком велик, внутрь него могут войти два иона металла, то есть комплекс будет иметь состав 1 2. Кроме того, большой макроцикл может как бы обернуться вокруг катиона. В любом из этих случаев прочность комплексов существенно ниже, чем при оптимальном соответствии [c.205]

Методами высокочастотного титрования и флуориметрическим определен состав образующихся комплексов—1 1. Соединение 2 3 87 является весьма слабым комплексообразующим лигандом, уступающим по прочности даже фенилиминоди-уксусной кислоте, что и следовало ожидать, учитывая малую основность атома азота ароматической аминогруппы. [c.287]

Комплексные соединения приобрели огромное значение в химии. На первом этапе развития химии комплексных соединений основное внимание было сосредоточено на синтезе и выделении их из раствора в твердом виде. Начиная с 40-х годов положение существенно изменилось. В связи с тем, что образование комплексных соединений в растворе часто оказывает решающее влияние на свойства последнего, чрезвычайно важно знать состав комплексных соединений, их физико-химические характеристики в растворе, особенно прочность, количественно определяемую константой устойчивости. Для этой цели широко применяются различные физико-химические методы. В настоящее время методы исследования комплексных соединений в растворах довольно хорошо разработаны. Однако ознакомление широких кругов физико-химиков, химиков-аналитиков, биологов и технологов с этими методами задерживалось из-за отсутствия обобщающего руководства по.,методам определения констант устойчивости. Существующие на русском языке монографии А. К. Бабко Физико-хймйческий анализ комплексных соединений в растворах и К- Б. Яцимирского -и В. П. Васильева Константы нестойкости комплексных соединений не могут удовлетворить полностёю, посдо ь су в них изложены лишь отдельные вопросы методов ойр целе состава и констант устойчивости. В 1961 г. одновременно появились две монографии, в которых подробно и полно изложены методы определения состава и констант устойчивости — книга Г. Л. Шлефера Комплексо-образование в растворах на немецком языке и книга супругов Россотти Определение констант устойчивости в растворах на английском языке. Авторы второй книги — известные специалисты в этой области они принимали активное участие в разработке расчетных и экспериментальных методов определения [c.5]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Комплексы внедрения и нормальные комплексы. Атомные связи часто приводят к образованию особо прочных комплексных соединений. Не только радикалы, но и нейтральные группы, например NH3, связываются атомными связями с центральным атомом особенно прочно. В отличие от них такие координационные соединения, в которых существуют только ионные связи между сильно полярными молекулами и ионами (без значительной доли гомеополярности), в больпшнстве случаев обладают только свойствами относительно слабых комплексных соединений. В этом характерное различие между координационными или комплексными соединениями с ионным характером связей и со связями атомного типа. Последние, согласно Бильтцу (Biltz), называют комплексами внедрения, так как в случае атомных связей электронные оболочки центрального атома и лигандов взаимно проникают одна в другую. Наличие атомных связей между центральным атомом и его лигандами во многих случаях можно непосредственно доказать магнитными измерениями (см. ниже). Комплексы, в Которых связи электровалентны или обусловлены вандерваальсовыми силами или дипольным взаимодействием, обозначаются в отличие от комплексов внедрения как нормальные комплексы. Комплексами внедрения, вероятно, являются, как правило, такие комплексные соединения, которые имеют характер неэлектролитов (например, [СгС1з(КНз)з]). Помимо различной прочности связей, комплексы внедрения отличаются от нормальных комплексов также и тем, что в них центральный атом имеет почти всегда постоянное координационное число, в то время как в нормальных комплексах координационные числа обычно колеблются и состав этих комплексов зависит от соотношений, в которых брали для их получения составные части. [c.443]

Устойчивость структуры понижается, если смежные полиэдры из анионов имеют общие вершины, ребра и даже боковые грани, т. е. если они имеют общими один, два или три аниона, главным образом 0 Вследствие тесного сближения катионов с большим зарядом возрастает потенциальная энергия комплекса, а его прочность (стабильность) уменьшается. Этот эффект особенно резко выражен в случае тетраэдрических единиц [5Ю4], в которых очень малый катион 84 + окружен четырьмя анионами 0 и если он находится- в соседстве с другим многогранником. В силикатах ясно выражена тенденция к соединению тетраэдров только вершинами, когда они контактируют с соседними. октаэдрическими группами [АЮб] или [МдОе]. Можно допустить два возможных случая или только вершины будут общими, или одно ребро может быть общим. Электростатический заряд центрального катиона определяет, какое из этих соединений реально осуществляется. В качестве вывода Из электростатического правила валентностей (см. выШе) следует, что анион кислорода, принадлежащий к двум соседним группам [5Ю4], не входит в состав другого полиэдра. Однако это правило не всегда подтверждается отклонения от него наблюдаются, например, в структуре диопсида. [c.26]

Установлено, что решаюпщми факторами и теплофизическими параметрами, опре-деляюшими формирование и уровень взаимодействия прочностных характеристик многих технологических пьшей являются фракционный состав, температура и наличие соединений цинка, серы, ванадия и др. Выявлены количественные параметры прочностного взаимодействия пылевых материалов разрывная сдвиговая прочность, коэффициент внутреннего трения и установлена взаимосвязь между ними [8.12].Комплекс этих работ позволил впервые разработать методику расчета таких систем очистки, как дробовая, вибрационная и импульсная. [c.119]

Практическое значение имеет введение в орто-положение к иминодиацетатной группе бензольного кольца арсоновой, фосфоновой и азогрупп 14. 5]. входящих, как известно, в состав аналитических группировок многих ценных реагентов. Как показало изучение комплексообразующих свойств таких комплексонов и сравнение их с фенилиминодиуксусной кислото11, атомы кислорода арсоновой и фосфоновой групп, а также азогруппа являются координационными партнерами иминодиацетатной группы и способствуют как повышению прочности комплексов, так и соответствующей избирательности. Например, введение арсоновой группы приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы Си " , [c.138]

Платина — один из наиболее характерных элементов — комнлексообразователей. Известны комплексы нуль-, 2-, 4-, 5-, 6- и 8-валентной РЬ. Комплексов РЬ (0), РЬ (V), РЬ (VI) и РЬ (VIII) известно всего несколько. Соединения, к-рые раньше по формальным иризнакам относили к производным РЬ (III), напр. епВг,РЬ], оказались содержащими одновременно Ч (II) и РЬ (IV). Для РЬ (0) и РЬ (II) характерно координационное число 4 (комплексы плоского строения), для РЬ (IV) — координационное число 6 (комплексы октаэдрич. строения). Вопрос о координационных числах, проявляемых РЬ (V), PЬ(VI) и РЬ (VIII), и строении соответствующих комплексов в ряде случаев остается неясным состав этих комплексов часто зависит от условий эксперимента (концентрации реагентов, темп-ры). Для РЬ особенно характерно образование связей РЬ—N, РЬ—8, РЬ—галогены. Связи РЬ—Р, РЬ—С, РЬ—Ав также обладают значительной прочностью. Образование связей РЬ—О мало характерно. Ниже перечислены классы П.к.с. [c.41]

Появление окраски в нагретых ацетоновых растворах пиромеллитового диангидрида, малеинового ангидрида и фталевого ангидрида позволяет предположить возможность существования комплексов переноса заряда, образованных не по механизму Н-связи. Изучение спектров поглощения смесей ацетон — ангидрид в этил-ацетате также подтвердило взаимодействие в этих системах и показало отклонение от аддитивности в системе с диметилфталевым ангидридом. Так как наименьшая разница между расчетным и экспериментальным спектрами оказалась в системе, содержащей малеиновый ангидрид, то эти отклонения можно трактовать как результат изменения переноса заряда между ангидридной и остальной частью молекулы под влиянием комплексной связи с ацетоном. По аналогии с известной системой [4, 5] мы считали, что образование комплексов переноса заряда происходит здесь через кислородный мостик О . .. О". Тот факт, что удалось обнаружить взаимодействие с ацетоном, хотя разница между его потенциалом ионизации (9,69 эв) и потенциалом ионизации ацетофенона (9,65 эв) равна ошибке определения, объясняется, по нашему мнению, влиянием полярности среды—1,06Д у хлороформа и 1,810 у этилацетата [16]. Для наиболее прочных комплексов переноса заряда ангидридов определен эквимолярный состав соединений и их константа прочности. Если прочность комплексного соединения с пиромеллитовым диангидридом принять за единицу, то найденные в растворе соединения можно расположить в следующий ряд ПМДА — ацетон(1,оо) МА — ацетоН о,зз) -> ФА — ацетон(о,18), т. е. в этилацетатном растворе наиболее прочный комплекс переноса заряда образует ангидрид, у которого ангидридная группа выведена из плоскости бензольного кольца, а наименее прочный — молекула фталевого ангидрида. Ясно, что введение в молекулу фталевого ангидрида двух донорных заместителей будет еще больше подавлять акцепторные свойства его ангидридной группы. Выделить эти комплексы переноса заряда в кристаллическом виде из ацетона не удалось. Возможно, что эти соединения существуют только в растворе. [c.169]

Для количественной характеристики химического метода анализа необходимо знать состав и свойства соединения, используемого как аналитическая форма. Если речь идет о комплексном соединении, то главнейшим из этих свойств считается прочность, выражаемая константой устойчивости или нестойкости. Эта константа должна дать исчерпывающую количественную характеристику взаимодействию иона элемента с лигандом. Но вычисление такой константы предполагает знание того, какие именно частицы или ионы реактива и элемента взаимодействуют друг с другом. К сожалению, при изучении взаимодействия органических реактивов с ионами элементов именно на это обращают совершенно недостаточное внимание, вследствие чего допускается произвол в трактовке хихмизма реакций и вычисленные константы, в сущности, являются фиктивными. К примеру можно привести константы нестойкости кверцетинового комплекса галлия состава [c.22]

В книге рассматривается металл-индикаторный метод иследования комплексных соединений, основанный на изучении бесцветных комплексов металлов по равновесию с окрашенными. Этот метод дает возможность констатировать образование комплексных соединений, определять их состав и устанавливать относительную прочность. В некоторых случаях возможен также расчет констант нестойкости комплексов. [c.2]

Исследования, проведенные на дериватографе, показали, что при этом происходит потеря массы образца, а тепла выделяется около 70 кал/моль продукта, что свидетельствует о прочности разрываемой связи Р—С1. Моноксиленолфос-фаты характеризуются высокими температурами плавления и представляют собой устойчивые соединения, не дымящие на воздухе и гидролизирующиеся только при повышенных температурах. Их стабильность к гидролизу, так же как и у триарилфосфатов, полностью зависит от строения входящего в их состав ксиленола. Так, соединения с метильной группой в орто-положении гораздо менее стабильны и в условиях определения (130 °С, вода, железо, медь) быстро гидролизуются, причем выделяющийся ксиленол осмоляется, давая темные продукты. Водный раствор в этом случае окрашен в светло-зеленый цвет, который свидетельствует об образовании солей или комплексов двухвалентного железа. Это подтверждено количественным определением последнего. Тот факт, что в этих же условиях фосфорная кислота, а также моноэфиры других ксиле-нолов не дают окрашенных растворов, подчеркивает особую роль орто-положения в молещ ле ксиленола, входящего в состав триарилфосфата. Сведения о гидролитической стабильности моноксиленилфосфатов приведены в табл. 16. [c.46]

Свойства и, соответственно, области применения полимеров (смол) определяются рядом показателей, специфических для этих соединений молекулярным весом, растворимостью, адгезией, химстойкостью, способностью к формованию и литью и др. Уже давно было замечено, что некоторые важные свойства полимеров одного и того же состава изменяются с изменением молекулярного веса. При повышении до известного предела молекулярного веса полимера увеличивается механическая прочность, повышается эластичность, твердость, устойчигость к высоким и низким температурам. Но наряду с этим, ряд других ценных свойств полимеров заметно снижается, например, ухудшается растворимость полимеров и внешний вид получаемых продуктов. Кроме того, известно, что молекулярный вес полимеров не определяет всего комплекса их свойств. Например, гигроскопичность, химическая стойкость, теплостойкость, диэлектрические свойства, адгезия (клеющая способность) зависят не от молекулярного веса, а от химструктурных особенностей молекул полимера. Поэтому, применяя для синтеза полимеров различные мономеры и изменяя степень полимеризации, можно получить материалы с требуемыми свойствами. Так, например, для получения негорючих полимерных материалов, устойчивых к действию кислот и щелочей, целесообразно применять мономеры, содержащие галоген (винилхлорид, тетра-фторэтилен). Вводя в молекулу мономера атом фтора или нитрильную группу СМ, можно повысить светостойкость материала. При введении фенильной группы в состав мономера (стирол) значительно улучшаются диэлектрические свойства материала. В табл. 2 приведены некоторые данные, иллюстрирующие влияние характера функциональных групп в элементарных звеньях макромолекул на свойства полимерй. [c.16]

Наиболее просто сравнение устойчивости ряда комплексных соединений с общим комплексным ионом. Широко известна следующая закономерность устойчивость ряда солей с общим анионом уменьшается с. увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона соли катионов побочных подгрупп менее устойчивы, чем соли катионов главных подгрупп периодической системы. Иначе говоря, возрастание сил взаимодействия катиона с входящими в состав комплексного аниона аддендами снижает прочность комплекса. Это правило хорошо применимо для сравнения устойчивости солей металлов главных и побочных подгрупп, например карбонатов натрия и серебра оно объясняет и возрастание термической устойчивости от литиевых солей к калиевым. Серьезные затруднения возникают в тех случаях, когда рост поляризуемости катиона увеличивает поляризационное взаимодействие в большей степени, чем падает кулоновское. Так, вряд ли можно было бы заранее предсказать падение устойчивости карбонатов от калия к цезию. Аналогичные случаи часты у солей металлов побочных подгрупп. Трудно сравнить и устойчивость солей малого однозарядного и большого двухзарядного катионов, например LigSiFg и BaSiPj. [c.210]

Набухший в растворителе полимерный каркас всегда понижает свою степень набухания при обмене одновалентного иона на двух-и более валентный. Чем выше валентность иона и больше выражена склонность к координационному взаимодействию, тем больше сжимается полимер в результате обмена. При большой жесткости полимерного каркаса, к которому присоединены ионогенные и полярные группы, изменение расстояний между соседними звеньями оцной продольной цепи и звеньями соседних продольных цепей сопряжено с перенапряжением полимерной сетки. Поэтому сорбируемый ион может быть поливалентным и может создавать устойчивые комплексы с ионообменными и полярными группами, входящими в состав ионита, но отдаленность их взаимного расположения или слитком высокая жесткость каркаса могут привести к тому, что прочность его соединения с ионитом оказывается небольшой. Очевидно, что при одинаковой структуре элементарных звеньев наиболее селективным к поливалентным ионам будет тот [c.38]