Аналитические методы спектрометрические

Автоматические методы позволяют быстро и точно получить результаты. Их используют при создании систем защиты химических производств. Автоматические газоанализаторы согласно используемым аналитическим методам разделяют на механические, магнитные, тепловые, спектрометрические, электрические и оптические. Наибольшее распространение получили спектрометрические, электрические и оптические газоанализаторы. [c.133]

Для контроля за изменением химического состава поверхности контакта обычные аналитические методы непригодны, поскольку они отражают объемные изменения этого параметра. В катализе, как известно, принимает участие лишь поверхность контакта, изменение которой соответствует незначительной части объема катализатора. За изменением состава поверхности катализатора можно следить с помощью импульсного химического метода, который позволяет количественно определять перемещение (удаление и введение) кислорода контакта и соответственно оценивать валентное состояние металла в окисном катализаторе. Как показано в работах /15-177, для контроля за перемещением кислорода целесообразно применить импульсный метод в сочетании с масс-спектрометрическим. [c.91]

Прямое определение концентрации проводится гравиметрическим или масс-аналитическим методами. В современной химической кинетике эти методы почти полностью заменены физико-химическими методами, с помощью которых измеряют некоторый физический параметр, пропорциональный концентрации вещества. Например, в газовых реакциях прослеживают изменение давления газа в системе в ходе протекания реакции. Впрочем, предпосылкой использования последнего метода является разность в количестве молей исходных веществ и продуктов реакции тогда протекание реакции сопровождается заметным изменением давления. В последнее время для изучения газовых реакций используют масс-спектрометрический анализ, а также методы, основанные, в частности, на измерениях теплопроводности газов (например, газовая хроматография). [c.167]

Как стабильные , так и радиоактивные изотопы широко используются в химических и биологических исследованиях. Введение изотопных меток произвело целую революцию в изучении метаболизма. В одном из первых биологических экспериментов, основанных на использовании стабильного изотопа (регистрируемого масс-спектрометрически), Шен-геймер с сотрудниками в 1937 г. обнаружили неожиданно высокую скорость обновления белков в живых тканях (гл. 14, разд. Б). Используя СО2, Кэлвин и др. впервые проследили путь углерода в процессе фотосинтеза (дополнение 11-А). Аналогичным образом применение изотопов Р и 5 позволило изучить метаболизм фосфора и серы тритий ( Н) нашел широкое применение для мечения разнообразных органических соединений, например тимина. Использование радиоактивных изотопов лежит в основе чувствительных аналитических методов, к числу которых относится радиоиммуноанализ [c.168]

В период между 1925 — 1930 гг. Сведберг с помощью ультрацентрифугирования произвел определение молекулярных масс различных белков. Одновременно применение других аналитических методов, как, например, электрофореза и различных видов хроматографии, привело к развитию аналитической белковой химии. В 1951 — 1956 гг. Сенгер [20, 21] установил аминокислотную последовательность инсулина. Использованные при этом методы легли в основу систематического определения первичной структуры многих белков. Созданный Эдманом в 1966 г. секвенатор и применение масс-спектрометрии в сочетании с ЭВМ как средством регистрации, обработки и оценки масс-спектрометрических данных привели к тому, что к настоящему времени опубликовано более 15 ООО работ, посвященных определению аминокислотных последовательностей, и установлены первичные структуры более чем для 1000 белков. [c.343]

Анализ сульфидов проводится по полученным из них сульфатов, а анализ аренов — по циклогексанам, полученным гидрированием. Масс-спектрометрический метод часто применяется в комбинации с другими аналитическими методами, в особенности с газо-жидкостной хроматографией, инфракрасной, ультрафиолетовой и ЯМР-спектроскопией. Это дает возможность устанавливать большое число элементов детальной структуры того или иного класса соединений, в том числе порфиринов. [c.76]

Масс-спектрометрия отличается от других видов спектроскопии тем, что регистрируемые сигналы не являются следствием переходов между энергетическими состояниями. Получаемая информация представляет собой результат химических реакций — ионизации и фрагментации. Следовательно, чтобы правильно интерпретировать масс-спектры, аналитик должен хорошо представлять себе все этапы проведения измерений. Интерпретация масс-спектров — это сложная задача, для решения которой необходимы большой опыт и обширные знания о вероятных механизмах распада заряженных фрагментов в спектрометре. Информацию, получаемую в результате масс-спектрометрического анализа, иногда рассматривают вместе с данными других аналитических методов, например ЯМР-, ИК-спектроскопии, газовой хроматографии и т. д., что обычно позволяет определить молекулярную структуру или рассчитать состав смеси. Из-за сложности интерпретации масс-спектров [c.117]

Обычно необходимо, чтобы образец при ионизации в масс-спектрометре находился в парообразном состоянии. Из газового хроматографа исследуемые образцы выводятся потоком газа-носителя уже в виде паров. Поэтому неудивительно, что произошло объединение этих двух мощных аналитических методов. В таком комплексном хромато-масс-спектрометрическом методе анализа приходится преодолевать две основные трудности, связанные с газовым хроматографом и обусловленные газом-носителем и временем выхода веществ с хроматографической колонки. [c.195]

Для оценки точности метода некоторые образцы после у-спектрометрического анализа были растворены и проанализированы спектрофотометрическим методом. Было показано, что активационный анализ дает общую точность порядка 1 —2%, которая сравнима с точностью обычных аналитических методов. При этом метод очень быстр, например 10 образцов сплава с 1%-ным содержанием кобальта могут быть проанализированы менее чем за 1 ч. [c.271]

Спектрометрический метод вакуумной искры (разд. 3.2.6) является многообещающим для определения газов в металлах. Дальнейшее совершенствование этого метода показало, что он может удовлетворить требованиям, касающимся экспрессности и точности. Аналитические методы, основанные на вакуумной экстракции, восстановительном плавлении с газом-носителем или активационном анализе, в настоящее время должны рассматриваться как наиболее подходящие для определения кислорода в металлах. Для определения азота и водорода, а также кислорода одновременно с азотом и водородом применение подходящих методик эмиссионного спектрального анализа кажется перспективным. [c.180]

Спектрометрический аналитический метод отличается от спектрографического метода по существу только способом измерения спектра. В то время как в спектрографическом анализе интенсивность спектра измеряют через промежуточную стадию фотографирования, спектрометрический анализ основан на прямом фотомет-рировании интенсивности спектральных линий. Прямое измерение интенсивности имеет два практических преимущества из-за отсутствия продолжительной операции обработки сфотографированных спектров и связанных с ней источников погрешностей существенно [c.199]

При анализе цветных металлов, сплавов для подшипников и других металлических сплавов наряду со спектрографическими аналитическими методами широко применяется также спектрометрический метод [14—16]. При анализе медно-оловянно-свинцовых сплавов мешающее влияние элементов, присутствующих в больших концентрациях, затрудняет использование спектральных и в том числе спектрометрических методов. Однако для экспрессного анализа [c.253]

Отношение содержаний КЬ и Зг . Эти изотопы лучше всего анализировать масс-спектрометрически, хотя определение общего содержания рубидия можно производить и обычными аналитическими методами. Близкое совпадение результатов, полученных при использовании рубидиево-стронциевого и аргонового методов, по-видимому, свидетельствует о надежности определений возраста. Действительно, вследствие того что дочерние продукты этих пар сильно различаются по химическим свойствам, любые геохимические процессы оказали бы совершенно различное влияние на отношения содержаний КЬ/Зг и К/Аг. Рубидиево-стронциевый метод определения возраста в настоящее время считается одним из наиболее надежных. Однако сравнительно недавно этому методу не придавали особого значения вследствие того, что не удавалось точно определить период полураспада НЬ . В соответствии с данными рубидиево-стронциевого метода, как и многими другими, возраст наиболее древних земных пород равен (2,6—3,0)-10 лет, а возраст ряда метеоритов — 4,5-10 лет. [c.496]

Эквиваленты различных веществ определяются с высокой степенью точности самыми разнообразными методами как химическими, так и физико-химическими. Для этого используется весовой, объемный, электрохимические, газовый методы анализа, а также оптический, масс-спектрометрический, хроматографический, радиоактивные и др. Указанные методы подробно рассматриваются в курсах аналитической и физической химии. [c.26]

Спектрометрический анализ. Спектрометрический метод используют преимущественно для количественного анализа растворов или металлов. Часто интересуются определением только отдельных элементов. При одновременном присутствии нескольких элементов для каждого элемента необходимо иметь свой фотоэлектрический приемник (многоканальный спектрометр) или, используя эффективную автоматику, регистрировать аналитические линии определяемых элементов только одним приемником. В первом случае измерение интенсивностей всех линий происходит одновременно (установки прямого отсчета), во втором — последовательно, через небольшие интервалы-(установки последовательного отсчета). [c.195]

Типичным примером аналитического применения спектрометрии является анализ растворов, а также определение многих элементов, совместно присутствующих в пробах металлов, с использованием автоматических приборов (квантометры) в черной и цветной металлургии, в экспресс-методах производственного контроля. Спектрометрический анализ характеризуется значительной быстротой при хорошей воспроизводимости средняя квадратичная ошибка определений составляет 1—5%. Ввиду того что относительная ошибка этого метода чаще всего постоянна, его используют для определения легирующих компонентов или вообще компонентов, присутствующих в небольших количествах. [c.196]

В связи с появлением в последние годы все новых источников нефти расширяется круг исследователей, использующих рассмотренные методы определения группового или структурно-группового состава нефтяных фракций. Это, в особенности, относится к определению серусодержащнх соединений вместе с ароматическими углеводородами и азотсодержащих соединений [176]. В целом, масс-спектрометрические методики определения группового и структурно-группового состава мало изменились за последние 10 лет (отметим лишь работу [177]). Однако существенно расширился круг работ по применению комбинации масс-спектрометрии с дру гими аналитическими методами, в особенности ГЖХ, ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопией. Отметим некоторые из них [178, 179]. В этой связи растет число работ по определению структурно-группового состава компонентов нефти, в которых устанавливаются все большее число элементов детальной структуры того или иного класса соединений. К цитированным выше добавил ссылки на работы по детализации элементов. структуры ванадилпорфиринов как с использованием масс-спектрометрии, так и в сочетании с другими методами [180]. - [c.133]

С помощью масс-спектрометрии как аналитического метода решают громадное число качественных и количественных задач. Качественные исследования заключаются в определении структуры неизвестного соединения, в частности, природных веществ, метаболитов лекарственных препаратов и других ксенобиотиков, синтетических соединений. Масс-спектрометрический анализ дает важную информацию для определения молекулярной массы, молекулярной формулы или элементного состава и структуры молекул. Масс-спектрометрия является наиболее чувствительным спектроскопическим методом молекулярного анализа по сравнению с другими рассмотренными методами, такими, как ЯМР- и ИК-спектроскопия. Для количественного анализа масс-спектрометрию используют при разработке арбитражных методов и методов сравнения, при количественном определении, например, полихлордибензодиоксинов (ПХДД) и наркотических препаратов. Масс-спектрометрия сегодня развивается очень быстро, охватывая все более широкие области применения, например анализ биомакромолекул (разд. 9.4.4). [c.255]

Абсорбционные спектрометры. Однолучевой абсорбционный спектрометр применяется практически во всех абсорбционных спектрометрических системах, будь то спектрометры для ультрафиолетового, видимого и инфракрасного диапазонов спектра, атомно-абсорб1щонные спектрофотометры или же рентгеновские абсорбционные спектрометры (рис. 11.9). Источники и приемники света должны быть подходящими для данного аналитического метода и должны быть согласованы между собой в спектральном отношении. [c.216]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Любопытно, что многие аналитические методы имеют значительные резервы снижения предела обнаружения, связанные с ростом числа аналитически активных атомов, молекул, ионов и т. д. Дело в том, что число регистрируемых в процессе анализа атомов, ионов и т. д. обычно невелико. Так, доля возбужденных атомов элемента, определяемого методом пламенной фотометрии, не превышает одного процента от общего числа атомов. Аналогичное положение в эмиссионном спектральном, масс-спектрометрическом, радиоакти-вационном методах анализа. Меняя условия анализа, долю аналитически активных частиц можно, в принципе, повышать. [c.16]

Наиболее важным аналитическим методом при исследовании ОСС нефтяных дистиллятов (особенно средних и высококипящих) является масс-спектрометрия. При масс-спектрометрическом методе молекулы ионизируются под действием электронов с различными энергиями, что приводит к образованию ряда специфических фрагментов, характерных для дайкой молекулы. Сопоставляя интенсивности пиков молекулярных ионов, Броун и Мейерсон впервые провели качественный анализ сераорганических соединений нефтяных дистиллятов [22]. Подобная качественная оценка сульфидов приведена также в работе [6]. [c.52]

Однако наибольшая масса, отмеченная для H4Ru4( O)i2, отвечает H2Ru4( O) 2, и, несомненно, возможны другие подобные случаи. Поскольку нельзя быть уверенным, что наибольшая наблюдаемая масса обусловлена исходным молекулярным ионом, масс-спектрометрические данные следует интерпретировать осторожно, особенно если отсутствуют подтверждающие данные, полученные другими аналитическими методами. [c.209]

Именно поэтому в настоящее время такое внимание уделяется разработке селективных детекторов, по этой же причине хроматографический анализ дополняют спектрометрическим анализом, главным образом масс-спектрометрией. Примечательно, что при этом газовая хроматография не деградирует в простой метод разделения. Напротив, объединение этих двух аналитических методов расширяет возможности каждого из них. Тем не менее идентификация анализируемых компоиенгов по харз кте-ристикам удерживания (время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, индексы удерживания, и т. д.) используется все-таки чаще всего, поскольку этот метод очень прост и поскольку сложного хроматографического оборудования при этом не требуется [73]. [c.196]

При разработке методик спектрометрического анализа использовать аналитический метод определения длины кюветы не удает- Ся. Объясняется это тем, что закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется только тогда, когда излучение монохроматично и в ана- лизируемой среде нет межмолекулярного взаимодействия. Применяемые в ИК-анализаторах интерференционные светофильтры не обладают монохроматичностью пропускания, и значительная часть пропускаемого светового потока приходится на. нерабочие участки ИК-спектра (фоновое излучение). При наложении спектра погло- [c.184]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Исследования проводились на пробах нефти, отобранных в Ханты-Мансийском автономном округе. Применяли современные аналитические методы хромато-масс-спектрометрию (ХМС), у-спектрометрию, индуктивно-связанную плазму с масс-спектрометрической регистрацией (ИСП-МС), атомно-абсорбционный спектральный анализ (ААСА) и рентгеноспектральный анализ (РСА). В качестве металлов-индикаторов на основе литературных данных и собственных предварительных проработок были выбраны 4 элемента-примеси ванадий, медь, никель и хром. По существующим представлениям эти металлы находятся в нефти в виде очень прочных гетероатомных металлорганических соединений, относящихся к высококипящим, так называемым мазутным фракциям нефти. При оценке влияния временной трансформации нефти на возможность идентификации нефтяных загрязнений установлено, что под воздействием УФ-облучения и нагрева происходит некоторое концентрирование металлов в нефтях — за счет испарения легких фракций углеводородов, однако значения соотношений между ними остаются близкими. [c.299]

Масс-спектрометрический метод занимает особое место в химической кинетике. Это, пожалуй, единственный инструментальный аналитический метод, в котором глубоко вакуулпше режимы работы предпочтительнее режимов с использованием высоких давлений. Типовые применения масс-спектрометров в химической кинетике — это исследование всех элементарных процессов ионизации, ионно-молекулярных реакций, реакций атомов, свободных радикалов, возбужденных частиц, исследование реакций в молекулярных пучках, включая скрещенные. Все виды этих применений масс-спектрометрии получили то или иное развитие в Институте химической физики АН СССР. [c.54]

Аналитическая ГЖХ позволяет провести предварительную идентификацию компонентов по их временам удерживания относительно подходящего внутреннего стандарта, однако относительные времена удерживания необходимо подтвердить путем использования заведомо известных образцов предполагаемых соединений. Не вызывает сомнения, что, основываясь на одних только данных ГЖХ, нельзя провести положительную идентификацию соединений для окончательного подтверждения правильности отнесения пиков на хроматограмме к определенным веществам необходимо привлечение других аналитических методов в сочетании с ГЖХ. Для этой цели чрезвычайно широко используется масс-спектрометрия. К настоящему времени опубликовано значительное число работ, посвященных ГЖХ-масс-спек-трометрии углеводов (разд. 7.3.4). Применение систем, в которых масс-спектрометр присоединен к газовому хроматографу, представляется в высшей степени целесообразным, но отнюдь не обязательным например, сообщается о прекрасных результатах, полученных даже в том случае, когда оба прибора физически были разделены [261]. Так как углеводы не обладают высокой летучестью, получение их в чистом виде на выходе газового хроматографа не представляет больших трудностей [262]. Выделенные таким образом соединения могут быть охарактеризованы не только масс-спектрометрически, но и с помощью других спектральных методов в частности, съемка спектров кругового дихроизма полностью ацетилированных полиолов позволяет определить абсолютную конфигурацию исходных моносахаридов [263]. [c.43]

Жидкостная хроматография в сочетании с масс-спектрометрией является одним из наиболее многообещающих аналитических методов, разработанных за последние 10 лет [8]. Этот метод представляется интересным по крайней мере по двум причинам. Во-первых, он может компенсировать недостаток гибкости и универсальности традиционных детекторов для жидкостной хроматографии и, во-вторых, дополнить весьма важные функции хроматомасс-спектрометрии в органическом анализе [8, 9]. Однако проблемы, связанные с разработкой надежных и удобных комплексов ВЭЖХ с масс-спектрометром, во много раз сложнее, чем для ГХ-масс-спектрометрических систем. Это обусловлено тем, что все до сих пор разработанные переходные устройства изменяют нормальный режим работы жидкостного хроматографа или масс-спектрометра или одновременно обоих [8]. Тем не менее за последние десять лет были сделаны определенные успехи в усовершенствовании этих систем с технической и методической точек зрения [10, 11], а также в их применении при анализе лекарственных препаратов [12—14]. Существуют прямые указания на то, что ВЭЖХ-масс-спектрометрию нельзя рассматривать как объект преходящего интереса — она скорее представляет собой новый и важный аналитический метод [8]. [c.89]

Внесение заряженной частицы в кластер из молекул воды приводит, естественно, к резкой перестройке их структуры. Взаимное расположение молекул вокруг иона определяется, в основном, их ориентацией в поле иона. Как и в случае кластеров, состоящих только из молекул воды, термодинамика кластеров, содержащих ионы, достаточно подробно изучена экспериментально масс-спектрометрическими методами [407, 408]. Однака эти методы не могут дать информацию о структуре. Мало полезны для выяснения структуры и квантовохимические методы [308, 409], поскольку расчеты проводятся для кластеров, структура которых постулируется а priori. Но, разумеется, значение квантовохимических расчетов огромно. Вез них, в частности, было бы невозможно разработать систему реалистических потенциалов, описывающих взаимодействие ионов с молекулами воды. Необходимо, однако, отметить, что, согласно квантовохимическим расчетам, равновесные расстояния ион — атом кислорода воды приблизительно на 20 пм короче наиболее вероятных расстояний в соответствующих кристаллогидратах. Подробное рассмотрение этого вопроса [386] вынудило нас ввести в аналитические потенциальные функции, аппроксимирующие результаты квантовохимических расчетов, поправки, обеспечивающие согласие расстояний ион — атом кислорода, получаемых в процессе численных экспериментов, с кристаллохимическими данными. Авторами работ по моделированию кластеров, состоящих из ионов и молекул воды, подобные поправки не вносились [410—412]. [c.145]

Серуоодержащие соединения нефти являются ценным потенциальным сырьем для нефтехимии. Сложность состава и большое разнообразие этих соединений в нефти требует достаточно надежных методов детального анализа их состава и строения. Одним из наиболее эффективных методов анализа этих соединений является молекулярная масс-спектрометрия. Ранее были разработаны методы масс-спектрометрического анализа смесей сернистых соединений различного состава [1, 2], использовавшиеся для исследования сернистых и сернистю-ароматических концентратов, выделенных из различных нефтей и нефтепродуктов. Однако сложность и разнообразие состава таких концентратов требуют расширения аналитических возможностей этого метода. Желательным является увеличение точности метода при анализе смесей, содержащих кроме сернистых соединений, примеси углеводородов, большая детализация в определении структуры сернистых соединений в узких фракциях. [c.200]

При исследовании углеводородного состава нефтяных фракций масс-спектрометрическим методом в расчетах используются величины интенсивности молекулярных и осколочных ионов. Применение для расчетов интенсивностей пнков молекулярных ионов обеспечивает для исследуемых соединений анализ молекулярной формулы H2,i+2, где 2 — коэффициент водородной недостаточности, равный +2 для парафинов и изменяющийся на 2 единицы для каждого нафтенового кольца и каждой двойной связи в молекуле [100]. Наряду с этим метод молекулярных ионов позволяет устанавливать распределе[1ие углеводородов каждого типа ио молекулярным весам, т. е. определять величину п [ЮО]. Аналитические расчеты при использовании пнков молекулярных ионов сравнительно просты и требуют лишь измерения интенсивности соответствующих пиков и определения чувствительности. В отличие от метода молекулярных ионов , метод, использующий осколочные ионы, позволяет получать сведения [c.155]

В литературе описан метод стандартизации масс-спектрометрических характеристик на основе полной ионизации, обеспечивающий использование табличных или расчетных величин [288]. Однако необходимость суммирования интенсивностей всех пиков в спектре делает метод излишне громоздким и трудоемким, а обязательное наличие системы введения постоянного объема образца ограничивает применение метода. Целесообразнее использовать для стандартизации более простые зависимости, связывающие аналитические коэффициенты с некоторыми постоянными величинами, в частности зависимости их от молекулярного веса [102]. Такая зависимость наблюдается в широком диапазоне молекулярных весов. Так, например, для коэффициентов чувствительности пиков молекулярных ионов в масс-спектрах метановых углеводородов С13Н28—СзоНб2 эта зависимость описывается кривой 1 (рис. 36). Кривые 2 и 5 на рис. 36 построены по интерполяционным уравнениям [c.157]

Развитие низковольтовой аналитической масс-спектрометрии привело к созданию комплексного метода, в котором анализ исследуемого продукта осуществляется при обычных (50—70 эв) и пониженных (7—10 эв) значениях энергии ионизирующих электронов. При этом удалось использовать преимущества обоих методов и исключить их недостатки. В табл. 32 приведены результаты исследования бензина каталитического крекинга высокосернистого сырья [308]. Затрата времени на масс-спектрометриЧеский метод составляет [c.189]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

Масс-спектрометрические методы анализа широко применяются в различных областях промышленности, науки и новой техники и дают возможность установить изотопный состав и исследовать состав продуктов реакций, содержание мнкропримесей в особо чистых веществах и т.. д. Но так как работы по масс-спектрометрии не предусмотрены учебной программой по аналитической химии, в данной книге эти методы не рассматриваются. [c.30]

Измеряемой величиной в количественном анализе является относительная интенсивность аналитической линии. При удовлетворительной стабильности аппаратуры эта интенсивность может служить непосредственной мерой концентрации. При более высоких требованиях к точности результата анализа измерения интенсивностей проводят относительно внутреннего стандарта (линия основного элемента пробы или линия элемента, добавляемого к пробе). При строгой положительной корреляции интенсивностей обеих линий в соответствии с уравнением (2.2.5) воспроизводимость улучшается. Хорошую корреляцию следует ожидать при близких значениях энергий возбуждения и ионизации обоих элементов, а также для близко расположенных линий [19]. Использованием внутреннего стандарта можно также исключить влияние процесса расиыления на интенсивность. Каждый количественный спектрометрический метод следует откалибровать по пробам с известным содержанием определяемого элемента, основной состав которых совпадает с составом анализируемых проб. [c.196]

Спектрометрический метод анализа отличается от спектрографического метода способом измерения выходного аналитического сигиала и основан на фотоэлектрической его регистрации. В основе спектральных методов с фотоэлектрической регистрацией спектров лежат те же зависимости, которые используются в визуальных и фотографических методах анализа. В современных приборах применяются такие радиотехнические схемы, которые представляют выходной сигнал как в виде i-рафнческой зависимости величины, пропорциональной иитенсивности спектральной линии от концентрации определяемого элемента, так и в виде цифровой записи. [c.111]

В спектрометрическом методе анализа большинство операций аналогично операциям в спектрографическом методе пробоотбор, подготовка пробы к анализу, иснаре1ше пробы, возбу ждение спектра. Отлнчие заключается в измерении аналитического сигнала. [c.112]

Спектральные приборы, применяемые в спектрометрическом методе, аналогичны приборам в спектрографическом анализе. Однако сушествует отличие в аппаратуррюм оформлении, которое заключается в том, что в фокальной плоскости любого спектрального прибора находится щель, которая позволяет работать с одной длиной волны. (Такая конструкция называется монохроматором.) Если в фокальной плоскости расположено несколько щелей, тО одновременно можно работать с несколькими фиксированными длинами волн. Для того чтобы на выходе спектрального прибора иметь не фиксированную длину волны, а меняющуюся, необходимо либо перемещать выходную щель монохроматора вдоль фокальной плоскости, либо, поворачивая диспергирующий элемент,, передвигать спектр относительно выходной щели. Последний способ получил более широкое распространение в спектрометрическом анализе, хотя для конкретных аналитических задач предпочтительно иметь полихроматор, в котором положение каждой щели можно изменять относительно других. В этом случае одна из щелей может быть настроена на длину волны в спектре стандарта, или элемента сравнения, а другие — на длины волн определяемых элементов. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология