Разложение соединений в процессе испарения

В работе [471] исследовалось осаждение железа в электростатическом поле путем высокочастотной ионизации паров ферроцен а. Опыты по разложению паров ферроцена показали, что хотя (СГ)115)2Ке является очень устойчивым соединением (при испарении ферроцена в вакууме па медную подложку, нагретую до (Ю0° С, никакого металлического осадка на ней обнаружено не было), в высокочастотном поле нары ( sH5)2Fe ионизируются и железо отлагается даже на холодном катоде. Однако детально этот процесс по был исследован. Разложением ферроцена при высоких температурах и пониженных давлениях был осажден карбид железа Fe3 [501]. [c.285]

Экспериментально было установлено,что для таких нефтяных фракций как бензин, керосин, легкие газойли температура их испарения ниже температуры начала термического распада молекул, а для тяжелых нефтяных фракций, содержащих различные высокомолекулярные соединения температуры испарения выше температуры их разложения. Очевидно температуры испарения, состав, строение молекул нефтяных фракций взаимосвязаны сложными зависимостями. Исследование этих зависимостей и их научное обоснование являются основной предпосылкой для создания оптимальных условий проведения технологических процессов переработки нефтяного сырья. Важнейшая роль при этом принадлежит слабым взаимодействиям, оказывающим существенное влияние на физические и физико-химические процессы, происходящие в процессе переработки нефтяных систем. [c.98]

Большинство органических веществ в процессе испарения капель сточной воды полностью переходит в паровую фазу. В отличие от них органические соединения металлов чаще всего полностью не испаряются, а лишь подвергаются термическому разложению с образованием конденсированных частиц, в которых могут содержаться горючие вещества (кокс, высокомолекулярные органические соединения), окисляющиеся в дальнейшем по законам гетерогенных реакций. Эти реакции протекают значительно медленнее гомогенных газовых, поэтому успешное протекание процесса огневого обезвреживания сточных вод, содержащих органические соединения металлов, будет возможно только при более жестких условиях организации процесса и снижения удельных нагрузок реакторов. [c.83]

Термические эффекты, наблюдаемые в методе ДТА, могут вызываться такими физическими явлениями, как плавление, изменение кристаллической структуры,разрушение кристаллической решетки, испарение, кипение и сублимация. Методы ДТА и ТГА позволяют также наблюдать за термическими эффектами, вызванными протеканием химических процессов, таких, как диссоциация или разложение, дегидратация, окисление и восстановление, реакции соединения и замещения. Большинство превращений сопровождается эндотермическим эффектом к исключениям относятся процессы окисления и некоторые структурные превращения. [c.63]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Процессы не заканчиваются испарением. Необходима также диссоциация, т. е. требуется энергия, равная энтальпии образования соединения. Если температура разложения соединения ниже температуры кратера, то на разложение этого соединения потребляется энергия, в результате чего снижается температура кратера. Для незначительного количества соединений температура их термической диссоциации оказывается выше температуры разрядного кратера. В этом случае соединение должно диссоциировать в плазме. На это расходуется часть энергии, выделяющейся в плазме, и поэтому ее температура понижается. [c.241]

В процессах вакуумной перегонки, помимо проблемы уноса жидкости, усиленное внимание уделяется обеспечению благоприятных условий для максимального отбора целевого продукта без заметного его разложения. Многолетним опытом эксплуатации промышленных установок ВТ установлено, что нагрев мазута в печи выше 420-425 °С вызывает интенсивное образование газов разложения, закоксовывание и прогар труб печи, осмоление вакуумного газойля. При этом чем тяжелее нефть, тем более интенсивно идет газообразование и термодеструкция высокомолекулярных соединений сырья. Вследствие этого при нагреве мазута до максимально допустимой температуры уменьшают время его пребывания в печи, устраивая многопоточные змеевики (до четырех), применяют печи двустороннего облучения, в змеевик печи подают водяной пар и уменьшают длину трансферного трубопровода (между печью и вакуумной колонной). Для снижения температуры низа колонны организуют рецикл (квенчинг) частично охлажденного гудрона. С целью снижения давления на участке испарения печи концевые змеевики выполняют из труб большего диаметра и уменьшают перепад высоты между вводом мазута в колонну и выходом его из печи. В вакуумной колонне применяют ограниченное число тарелок с низким гидравлическим сопротивлением или насадку используют вакуумсоздающие системы, обеспечивающие достаточно глубокий вакуум. Число тарелок в отгонной секции также должно быть ограничено, чтобы обеспечить малое время пребывания нагретого гудрона. С этой целью одновременно уменьшают диаметр куба колонн. [c.130]

Для оптимизации процесса испарения учитывались два конкурирующих процесса, развивающиеся при нагреве труднолетучих и термически лабильных соединений испарение, т. е. диссоциация межмолекулярных связей, и разложение, т. е. диссоциация внутримолекулярных связей [159, 160]. Процесс испарения, протекающий без разрыва внутримолекулярных связей, осуществляют, используя три основных подхода 1) распыление образца на неактивной поверхности, что приводит к уменьшению количества энергии, необходимой для испарения 2) создание определенных условий для передачи энергии образцу, когда [c.138]

Рнс. 5.2. Температурные зависимости процессов испарения и разложения нелетучих и термически нестабильных соединений г — абсолютная температура А —скорость Процесса / — испарение, 2 — разложение. [c.140]

Слишком высокая температура пробы может приводить к разложению отдельных компонентов пробы, особенно в случае полярных соединений. К тому же, часто повышение температуры выше определенного предела практически не ускоряет процесс испарения. При проведении количественных анализов необходимо быть уверенным в сохранности всех компонентов пробы. Поэтому наименее термически устойчивые компоненты следует специально испытывать при выбранной температуре дозатора путем ввода в хроматограф в чистом виде. [c.48]

Теплопроводность, температура плавления и пр. сильно влияют на температуру разряда, процессы испарения и диффузии. В канале угольного электрода происходит термическое разложение соединений, восстановление углеродом окислов и т. д. Эти процессы можно в какой-то мере регулировать выбором формы и материала подставных электродов. Например, испарение тугоплавких или труднолетучих веществ затруднено из более глубоких каналов угольного электрода, а с медным электродом оно еще меньше, чем с угольным. [c.167]

Дальнейший ход процессов при испарении сухих частиц или капель расплава, естественно, в значительной степени зависит от их состава. В этом отношении можно различить два предельных случая. Если температура кипения (или разложения) соединений, входящих в состав частицы, меньше температуры пламени, то вследствие весьма малых ее размеров неизбежно произойдет полное превращение в газ всей частицы в зоне, доступной для наблюдения. Это подтверждается как расчетом, так и данными прямого эксперимента. Например, в работе [39] экспериментировали с элементами, не образующими прочных термостойких соединений (в том числе и оксидов),— медью, цинком, кадмием, висмутом и серебром. При введении в пламя растворов солей этих металлов, атомное поглощение достигает максимума в зоне, расположенной непосредственно над внутренним конусом, что свидетельствует о полном переходе в газ вещества капли и полной атомизации образующихся соединений за время порядка 10- с. [c.62]

Трудности, возникающие при определении элементов подгруппы скандия, обусловлены высокой энергией диссоциации газообразных монооксидов, образующихся в пламенах в процессе испарения и разложения вводимых в виде аэрозолей соединений этих элементов. [c.187]

Процесс испарения летучего компонента может зайти настолько далеко, что приведет к существенному разложению соединений на составные части. Поэтому существуют другие методы синтеза, сводящиеся к независимому регулированию давления паров летучего компонента. [c.85]

Число теоретических и рабочих тарелок. Извлечение СОг и НгЗ из водных растворов моноэтаноламина является одним из трудных процессов десорбции, вследствие относительной стойкости соединений, образуемых моноэтаноламином [7, с. 46]. Расчет разложения химических соединений при температуре Ih=121° и сравнение составов абсорбента до разложения и после него (см. табл. 1.18 и 1.19) подтверждают это обстоятельство. Основная масса кислых компонентов выделяется из раствора при однократном испарении (см. табл. 1.15 и 1.18). По этой причине необходимое число теоретических тарелок предпочитают устанавливать, исходя из опытных данных оно составляет 2—4 тарелки. [c.45]

Непрерывное коксование осуществляют при более высоких температурах (520—550 °С), чем замедленное коксование, и па поверхности контактов (коксовых частиц). Однако повышенная температура в зоне реакции еще не приведет к большей глубине разложения сырья, чем при замедленном коксовании. Особенность коксования на твердых теплоносителях — интенсивное испарение части исходного сырья без существенной деструкции, что, очевидно, должно привести к снижению выхода продуктов деструкции и уплотнения, протекающих в жидкой фазе. Деструкция в паровой фазе при непрерывных процессах коксования, в отличие от замедленного коксования, протекает с большей скоростью. В связи с этим конечная глубина разложения и выход продуктов определяются главным образом кинетикой процесса в паровой фазе, а влияние давления на показатели процесса более существенно, чем при замедленном коксовании. Деструкция в паровой фазе промежуточных фракций должна привести к повышенному газообразованию и увеличению в продуктах распада содержания непредельных соединений. [c.238]

Условия испарения влияют на характер процесса коксования. При быстром удалении из зоны реакции продуктов испарения и легких продуктов разложения газа и кокса получается меньше, а коксового дистиллята — больше. Коксовый дистиллят при этом имеет тяжелый фракционный состав, высокую плотность, малое содержание асфальто-смолистых соединений. [c.150]

Термические эффекты могут вызываться такими процессами, как плавление, изменение кристаллической структуры, испарение, ки-пение, сублимация, разложение и образование соединений. Большинство превращений сопровождается эндотермическим эффектом к исключениям относятся процессы окисления и некоторые структурные превращения. [c.228]

В обсуждаемых вариантах подачи сточной воды (рис. 15, а, б) процесс горения топлива в значительной мере совмещен с процессом испарения капель воды. Применение этих вариантов недопустимо во всех тех случаях, когда сточная вода содержит вещества, являющиеся ингибиторами горения углеводородов, так как процесс горения топлива будет неустойчивым. Сильными ингибиторами горения углеводородов являются галогены и их соединения. Механизм их действия заключается в выводе из цепных реакций горения топлива активных центров. В работе [4] показан заметный ингибирующий эффект на скорость распространения пламени в метановоздушных смесях солей Na l и Ыа СОз, механизм которого сводится к следующим стадиям нагрев и частичное испарение солей, разложение солей с образованием атомов металлов, ингибирование горения атомами металлов. [c.38]

Известен ряд процессов, приводящих к безоСтаточной переработке нефти, в том числе процессы коксования, гидрогенизационные методы переработки нефтяных дистиллатов и остатков и др. Однако применение гидрогенизационных методов приводит к значительному усложнению и удорожанию процесса производства моторных топлив. Предлагаемый процесс непосредственного каталитического крекинга нефти имеет ряд особенностей, и прежде всего, к числу их относится осуществление интенсивного каталитического разложения высокомолекулярных углеводородов, сернистых и смолистых соединений в присутствии легких, бензиновых и керосиновых фракций, облегчающих испарение и десорбцию продуктов разложения с поверхности катализатора. Легкие фракции нефтей, присутствующие в реакционном пространстве, оказывают-благоприятное действие на процесс вследствие значительного понижения концентрации смолистых веществ в реагирующем сырье. Эти условия позволяют осуществить за однократный пропуск нефти через катализатор полное превращение фракций, кипящих выше 500° С. Тем самым отпадает необходимость в весьма сложной, переработке тяжелых смолистых остатков. [c.136]

Процесс горения распыленного жидкого топлива по сравнению с горением газа является более сложным и длительным из-за дополнительных стадий — испарения капель и горения коксового остатка (для мазута). Кроме того, жидкие топлива нефтяного происхождения содержат углеводородные соединения, склонные к термическому разложению как в паровой, так и в жидкой фазе, что может быть причиной закоксовывания форсунок и образования коксовых отложений на стенках циклонного реактора. [c.27]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

В процессе работы смазка подвергается воздействию повьпценньк температур, скоростей и нагрузок, а также воздействию различных факторов окружающей среды (кислород воздуха, вода, пары коррозионно-активных соединений, радиация и др.). Это сопровождается термическим разложением, термоокислительными процессами и полимеризацией, которые интенсифицируются деформацией сдвига и каталитическим действием ювенильных поверхностей трения. Все это в совокупности приводит к старению смазок и соответственно к ухудшению их эксплуатационных свойств. Расход смазок в процессе работы обусловлен также испарением дисперсионной среды, механической деструкцией дисперсной фазы, вьщелением масла из смазки и вытеканием его из узла трения. [c.357]

Было сделано предположение о том, что процесс восстановления оксидов азота можно существенно интенсифицировать, добавив в раствор азотной кислоты органические соединения. При испарении капель такого раствора вокруг них образуется паровая фаза, в которой молекулярно перемешаны оксиды азота, образовавшиеся в результате разложения азотной кислоты, и пары органических соединений. В такой смеси возникают благоприятные условия для протекания реакций между органическими примесями и оксидами азота. Для проверки выдвинутого предположения были проведены опыты по обезвреживанию водных растворов азотной кислоты с добавлением ацетона и уксусной кислоты. Добавление в 5%-ный водный раствор азотной кислоты 2,5% ацетона практически не дало положительного эффекта добавление 11,5% уксусной кислоты при прочих равных условиях привело к повышению степени разложения оксидов азота от 45 до 70%. При добавлении фенола в раствор азотной кислоты концентрация N0 в отходяших газах снизилась на 72—78%, а при добавлении глицерина — на 82—87% (см. Приложение 2). [c.124]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакций и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, отвечающих одинаковым значениям- их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям АО° Т = —, 1п/С). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относ5 щееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической [c.187]

Для получения очень чистого этана наиболее пригоден процесс гидролиза этилмагнийиодида. Это маг-нийорганическое соединение синтезируют по методу Гриньяра из свежеперегнанного этилиодида. При взаимодействии с водой образуется этан, который последовательно промывают концентрированной серной кислотой и 20%-ным раствором едкого кали, после чего собирают в ловушке, охлаждаемой жидкими кислородом или азотом. Примеси из этана удаляют многократным повторением цикла испарение — конденсация. Для разложения соединения Гриньяра вместо воды можно применять хлорид аммония [142] [c.207]

Высокого качества покрытия были получены из триизобутилалюминия в процессе его разложения при атмосферном давлении в следующих условиях температура разложения 260° С, температура испарения 245° С, температура газа-носителя (аргона) 150—170° С и температура стенок реактора 180° С [411. Концентрация триизобутилалюминия и изобутилена в аргоне составляла 13 объемы. % каждого. Кислород добавляли к газу-носителю в количестве 0,1 объемн. % для улучшения качества покрытия и воспроизводимости процесса, что достигается, вероятно, удалением водорода, выделяющегося при разложении соединения. Скорость газового потока поддерживали на уровне 0,58—0,78 см/сек. В этих условиях наблюдалась скорость осаждения пленки от 0,0004 до 0,001 мм1мин. Покрытие толщиной 0,12 мм было получено на внутренних стенках медной трубки и толщиной до 0,070 мм — на плоской [c.224]

Кристаллизация соли. В процессе испарения растворителя из капли происходит кристаллизация соли или смеси солей, последующее разложение которых приводит к образованию целевых продуктов. Эта стадия является наиболее важной при физико-химических превращениях системы раствор — соль — оксид, особенно при син тезе сложных оксидных соединений. В зависимости от того, по какому пути будет протекать процесс кристаллизации соли, соотвест-вующим образом будет изменяться и механизм синтеза целевых продуктов. Если на стадии кристаллизации образуются твердые растворы или высокогомогенные смеси солей на молекулярном уровне, то процесс синтеза идет практически по бездиффузионному механизму, и целевые продукты представляют собой однофазные соединения (например, при синтезе титанатов из растворов нитратов). Если в процессе кристаллизации идет образование механической смеси солей с низкой степенью гомогенности (например, при синтезе цирконата свинца из нитратов), то процесс синтеза протекает по диффузионному механизму, и целевые продукты состоят из частично синтезированных соединений и механической смеси простых оксидов соответствующих элементов. [c.207]

Любые гетерогенные процессы, например разложение или образование твердого химического соединения, растворение твердых тел, газов и жидкостей, испарение, возгонка и т. п., а также важные процессы гетерогенного катализа и электрохимические процессы, проходят через поверхности раздела твердое тело—газ, твердое тело—жидкость, твердое тело—твердое тело, жидкость— жидкость или жидкость—газ. Состояние вещества у поверхности раздела соприкасающихся фаз отличается от его состояния внутри этих фаз вследствие различия молекулярных полей в разных фазах. Это различие вызывает особые поверхностные явления на границе раздела фаз например на границе жидкости с газом или с другой жидкостью действует поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение определяет ряд важных свойств, например шарообразную форму пузырьков газа или капель жидкос1и (в туманах, эмульсиях, при распылении расплавленных стекол, при образовании новых фаз и т. п.). [c.435]

Выше указывалось, что наиболее рациональным методом получения алкилата, не содержащего фторидов, является в первую очередь предотвращение их образования при процессе. Это утверждение, безусловно, правильно описанные выше реакторы и применяемые вместе с ними отстойники проектируют, учитывая эту задачу. Однако на большинстве действующих в настоящее время установок все еще сталкиваются с проблемой удаления или разложения фтористых соединений. До сего времени наилучшим способом удаления фторидов является термическое разложение фторалкилов достаточно продолжительным действием высокой температуры в огневом кипятильнике или печи. Эксплуатация этого оборудования показала, что для приемлемой полноты разложения фторидов, содержащихся в алкилате, необходимо при температуре на выходе из змеевика около 213° С поддерживать интенсивность циркуляции порядка 8—10-кратного объема остатка перегонки. Однако возникает сопутствующая проблема —подведение достаточного количества тепла для разложения и удаления фторидов без перегрузки ректификационной колонны чрезмерным подводом тепла в кипятильник. Эту проблему удается решить созданием противодавления на выходе из змеевика печи с тем, чтобы степень испарения не превышала уровня, соответствующего температуре 204° С. Поддержание зкидкофазного состояния теплоносителя в змеевиках кипятильника в значительной мере способствует разложению фторидов и удалению фтора, так как увеличивает возможную нродолжительность реакций разложения. [c.181]

Процесс восстановления из газовой фазы применяют для никелирования и хромирования посредством термического разложения карбонила никеля или хлористого хрома. Известно также нанесение германия, индия и других металлов на различные материалы путем испарения их гидридов. Хром, вольфрам, титан можно наносить термическим восстановлением их иодис-тых, бромистых или хлористых соединений при высоких температурах. [c.77]

Уменьшение давления воздействует на явления испарения и конденсации.. Наиболее важным и хорошо известным влиянием, которое оно оказывает, является одновременное снижение температуры, при которой будут проходить оба эти процесса. И в самом деле, это является тем основным явлением, которое и делает вакуумную разгонку полезной. Согласно Хикмену [62], большое число соединений, которые кипят около 350° и 760 мм с разложением, перегоняется без всякого изменения при 160—210 и 10 мм, или от 100 до 130° при 0,01 мм, или же от 40 до 60 при 0,0001 мм. Теоретическая сторона этого вопроса рассматривается в гл. I. [c.398]

Особенность этого метода очистки поверхностей твердых веществ заключается в получении химического легко диссоциирующего соединения с последующим его разложением и восстановлением поверхности в токе тщательно очищенною водорода [96]. Обработанная таким образом поверхность по своим свойствам приближается к свойствам металлических пленок, полученных путем испарения. При этом весьма примечательно, что, несмотря на достаточно высокую эффективность метода и его специфичность, все еще довольно большая часть поверхности остается загрязненной. Это обстоятельство указывает на то, что поверхностные реакции способствуют удалению загрязнений, находящихся в адсорбированном состоянии или образующих непрочные химические соединения с поверхностью твердого тела. Наоборот, устойчивые поверхностные соединения, энергия образования которых превышает энергию вновь синтезируемого вешества, данный метод не позволяет удалять, тем более что разложение или улетучивание таких веществ протекает при более высоких температурах, чем основного соединения. Увеличение же температуры прокаливания чревато протеканием побочных процессов, таких, как диффузия газов и примесей из объема образца на его поверхность. Скорость данного процесса, по всей вероятности, определяется тремя факторами температурой, процентом примеси в образце и энергией ее связи с элементами твердого тела. Если энергия связи между А—А больше, чем между А—Б, где Б — при- [c.160]

Для того чтобы процесс был спонтанным, т. е. чтобы соответствующая константа равновесия была велика (отвечая почти завершению реакции) или составляла около единицы (так чтобы получить удовлетворительный выход продуктов), AG должна иметь либо отрицательное, либо небольшое положительное значение. Для многих реакций при комнатной температуре TAS мало по сравнению с АН, и возможность или невозможность спонтанной реакции определяется величиной изменения теплосодержания. Именно поэтому, например, теплоты образования окислов металлов являются довольно падежной мерой их стабильности. Но большое увеличение энтропии при реакции (положительное Д5) может превышать большое увеличение теплосодержания (положительное АН — эндотермическая реакция) и приводить к отрицательному AG и, следовательно, вызывать спонтанный процесс. Более того, роль второго члена возрастает при повышении температуры. Так, при достаточно высокой температуре все химические соединения разлагаются на составляющие их элементы, несмотря на то что такие процессы обычно эндотермичны. Основная причина этого заключается в том, что такой процесс означает переход от более упорядоченного к менее упорядоченному состоянию AS положительно, и при достаточно высокой температуре TAS становится численно больше, чем АН. Дальнейшими примерами спонтанных процессов, которые являются эндотермическими, но связаны с увеличением неупорядоченности, оказываются также разложение твердого вещества на газообразные продукты, плавление твердого вещества и испарение жидкости. 3 качестве последнего примера можно указать на спонтанное эндотермическое растворение хлористого аммония в воде при растворении сильно упорядоченногс [c.186]

Процесс молекулярной дистилляции, получивший развитие в связи с возможностью получения давлений порядка 10 —10 мм рт. ст., находит в настоящее время все большее промышленное применение. Молекулярная дистилляция — относительно сложный и дорогой способ разделения, так как она проводится в условиях высокого вакуума, а производительность установок невелика, однако в ряде случаев она позволяет разделять жидкости, которые не поддаются разделению другими способами. Целый ряд жидких органических соединений с молекулярным весом порядка 300 1И выше не может быть доведен до температуры кипения из-за опасности разложения этих жидкостей. При молекулярной дистилляции температура жидкости может быть на 100° ниже температуры кипения, так как процесс производится путем испарения молекул жидкости и необходимости доводить жидкость до кипения не возникает. Отсюда ясно, что это, по существу, динственный способ, который пригоден для разделения веществ с высоким молекулярным весом, разлагающихся раньше, чем они достигнут точки кипения. Кроме того, молекулярной дистилляцией можно разделять вещества, упругости паров которых незначительно отличаются друг от друга, а если молекулярные веса двух компонентов различны, то их разделение можно проводить даже в случае, если упругости пара одинаковы. При этом достигается не полное разделение до получения чистых компонентов, а получение отдельных фракций, обогащенных тем или иным компонентом. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология