Определение адсорбции полимеров из растворов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АДСОРБЦИИ ПОЛИМЕРОВ ИЗ РАСТВОРОВ [c.7]

Рис. 5.1. Вспомогательные кривые для определения адсорбции хроматографическим методом 1 - исходный раствор полимера 2 - раствор полимера после прохождения через колонку с адсорбентом

Большинство изотерм адсорбции полимеров из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Такие кривые в принципе хара.ктер-ны для лэнгмюровской мономолекулярной адсорбции. Однако рассчитанные из изотерм толщины адсорбционного слоя значительно превышают ту толщину, которая должна была бы наблюдаться для мономолекулярной адсорбции в классическом понимании. Это связано со специфическими чертами адсорбции полимеров, особенностями структуры адсорбционных слоев и конформаций адсорбированных полимерных цепей на поверхности. [c.79]

Все эти определения в применении к граничным слоям полимеров на твердом теле должны рассматриваться с учетом особенностей условий образования граничных слоев. Дело в том, что в гетерогенных полимерных системах, для которых особенно важно знать граничные свойства, поверхностные слои образуются не путем адсорбции из растворов, а либо формированием материала из расплава полимера в присутствии твердой поверхности (литье, экструзия, прессование и т. п.), либо непосредственно из олигомеров в ходе реакции отверждения в присутствии поверхности. Условия для адсорбционного и адгезионного взаимодействия в таком случае существенно отличаются от условий адсорбции из растворов. Это — или предельно концентрированные системы, или однокомпонентные системы, не содержащие растворителя, в которых конформация молекул не соответствует конформациям в разбавленных растворах и в которых сильны межмолекулярные взаимодействия. [c.155]

Процессы структурообразования в суспензиях полимеров можно регулировать путем использования различных по природе и строению модифицирующих веществ [511]. При этом адсорбционные взаимодействия ПАВ с поверхностью наполнителя оказывают структурирующее влияние лишь в том случае, когда ПАВ не вытесняется с поверхности наполнителя полимером [512]. На адсорбцию полимера и структурообразование влияет только хемосорби-рованный слой ПАВ. Измерения степени насыщения адсорбционного слоя модификатора в области максимального структурообразования, проведенные на ряде систем [513, 414], показали, что в этом случае модификатором покрывается не вся поверхность частиц наполнителя. Усиливающее действие активированных наполнителей а полимерах и их растворах в определенной области концентраций ПАВ, отвечающих невысокой степени покрытия поверхности частиц, объясняется тем, что усиление таких полимерных систем связано с возникновением двух видов коагуляционных сопряженных разветвленных сеток, образование которых обусловлено двумя видами контактов частиц — частиц друг с другом и частиц с полимером. [c.261]

Существенное отличие адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ заключается в том, что в случае полимеров изменение концентрации раствора сопровождается непрерывным изменением конформации макромолекул [142, 167]. Кроме того, в растворах полимеров при определенной концентрации возникают достаточно устойчивые надмолекулярные образования, и в дальнейшем с увеличением концентрации размер этих агрегатов увеличивается. Поэтому в процессе адсорбции полимеров при каждой концентрации наблюдается другая структура [c.24]

Таким образом, причин аномальных явлений в вязкости сильно разбавленных растворов много. С одинаковым основанием можно утверждать, что аномалии в вязкости растворов полимеров являются следствием адсорбции растворенного вещества на стенках капилляра вискозиметра и неточности в определении времени истечения раствора и растворителя. Кроме того, на появление аномалий влияет природа молекул полимера и растворителя. [c.300]

Осмометры, предназначенные для измерения осмотического давления статическим методом, очень просты по устройству и в этом заключается их преимущество перед осмометрами других типов. Однако все они имеют общий недостаток длительность установления равновесия. В процессе установления равновесия может произойти увеличение концентрации раствора вблизи мембраны вследствие адсорбции полимера, что не учитывается и приводит к ошибкам в определении молекулярного веса. Этот недостаток, однако, не является принципиальным и может быть устранен при правильном изготовлении и хранении мембран. [c.442]

Поэтому для получения информации о структуре полимеров, возникающей при деформировании в ААС, наиболее подходящим является метод адсорбции из растворов, поскольку в этом случае нет необходимости извлекать полимер из жидкой среды. Адсорбция из растворов отличается от адсорбции из газовой фазы тем, что в растворе имеются, по крайней мере, два компонента, которые оказывают различное влияние на процесс адсорбции па поверхности адсорбента. Это налагает определенные трудности на обработку экспериментальных данных, однако при некоторых допущениях существует возможность грубой оценки таких параметров пористой структуры, как площадь удельной поверхности, радиуса п объема пор [151]. [c.89]

Определение этой величины имеет очень важное значение, ко лишь недавно был разработан общий метод экспериментального нахождения Х . Он основан на следующих теоретических предпосылках [30]. Используется решеточная модель для регулярного раствора, находящегося в контакте с адсорбирующей поверхностью. Исходя из смысла величины —Х Т, можно сделать вывод, что, если контакт растворитель — поверхность имеет низкую свободную энергию, Х остается ниже критического значения, и адсорбции полимера не происходит, т.е. существуют растворители, препятствующие адсорбции. Изменяя состав смеси двух растворителей, можно таким образом вызвать десорбцию адсорбированного на поверхности полимера. Когда состав смешанного растворителя изменяется, избыточное количество адсорбированного полимера выраженное через число эквивалентных монослоев, уменьшается и проходит через значение = 0. При критическом составе бинарного растворителя полимер на поверхности полностью замещается более сильно адсорбирующимся компонентом смеси (растворитель — вытеснитель). Если обозначить через Х ° параметр для адсорбции полимера из растворителя, — из вытеснителя и х — из вытеснителя, адсорбирующегося из растворителя, то можно записать [c.23]

Адсорбция из растворов смесей полимеров представляет особый интерес для теории полимерных композитов в связи с тем, что композиты на основе бинарных смесей полимеров и гибридных связующих обладают специфическим комплексом свойств. Эта специфичность определяется, с одной стороны, тем, что адсорбционные и поверхностные слои на границе раздела с твердым телом образованы одновременно двумя разнородными макромолекулами. С другой стороны, так как большинство полимерных пар являются термодинамически несовместимыми (см. гл. 7), то в пределах поверхностного слоя возникают межфазные переходные слои между двумя адсорбированными полимерами. Вместе с тем селективность адсорбции компонентов приводит к изменению их соотношения в адсорбционном слое по сравнению с равновесным раствором, что вызывает неоднородность распределения их по толщине адсорбционного слоя, т.е. возникает определенный концентрационный профиль по составу. [c.43]

В ряде работ вычислена средняя потенциальная энергия адсорбции углеводородов на нитриде бора [33], на слое фталоцианина, нанесенного на графитированную термическую сажу [34], и на модифицированном органическими катионами глинистом минерале — гекторите [35]. Во всех случаях получено удовлетворительное согласие вычисленных величин средней потенциальной энергии адсорбции различных углеводородов с полученной из измерений теплоты адсорбции. Молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов в этих случаях еще не было сделано. Для модифицированных слоями органических веществ адсорбентов такие расчеты можно будет сделать на основе атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия Фс - С) фн - с и фн-- н и потенциальных функций для гетероатомов в соответствующих валентных состояниях. Нахождение необходимого набора таких потенциальных функций требует проведения исследований адсорбции и газовой хроматографии на различных молекулярных кристаллах и на плотных монослоях углеводородов и других органических веществ, отложенных путем адсорбции из растворов или из газовой фазы непосредственно в колонне на поверхности таких адсорбентов — носителей, как, например, графитиро-ванные сажи и силохром (см. обзоры [3,36]). Накопление надежных данных в этой области и определение набора атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия позволит рационально подойти к выбору оптимальных для газовой хроматографии структур активных углей, пористых полимеров и модифицирующих адсорбенты-носители пленок полимеров. [c.44]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

В твердофазном иммунном анализе твердая фаза играет роль несущей подложки . Ее, однако, нельзя рассматривать как пассивный компонент. Можно использовать и химическую, и физическую адсорбцию антитела или антигена, хотя большинство иммунных определений основано на физической, нековалентной адсорбции. Как обсуждалось в разд. 7.8, даже физическая адсорбция представляет собой недостаточно изученный процесс. Связывание белков, по-видимому, имеет гидрофобную природу, и все же в естественной конфигурации белков в водном растворе гидрофильные группы стремятся расположиться на поверхности, а гидрофобные группы — внутри полимера. Следовательно, связывание с гидрофобными поверхностями неизбежно вызывает изменение кон- [c.574]

Для определения характера взаимодействия полимера с наполнителем успешно используется хроматография. Исследование взаимодействия полимера с непористым адсорбентом позволяет получить данные о природе сил в системе адсорбент — раствор полимера [70]. Температурная зависимость для удерживаемых объемов дает возможность оценить теплоту адсорбции [71]. Меняя состав растворителя (вода — спирт) и степень гидрокси-лирования силикагеля, можно изменять адсорбцию от неспецифической до специфической. [c.41]

Изучение механических свойств адсорбционных слоев оказалось плодотворным для определения их структуры и конформационного состояния белков на границе раздела фаз. На границе раздела водный раствор/углеводород в результате адсорбции макромолекул белков или поверхностно-активных полимеров возникает межфазный слой, обладающий высокой структурной прочностью. [c.213]

В настоящее время для исследования кинетики адсорбции и равновесной адсорбции применяют разнообразные методы, которые в большинстве случаев аналогичны методам исследования адсорбции низкомолекулярных веществ. Наиболее простой и распространенный метод заключается в смешении навески адсорбента с определенным объемом раствор) полимера известной концентрации. Адсорбционную систему погружают в термостат и выдерживают там до установления равновесия, после чего величину адсорбции определяют по изменению концентрации раствора. При этом изменяют содержание полимера в растворе при постоянных количествах растворителя и адсорбента или количество адсорбента при постоянном количестве растворителя и полимера. Для измерения концентрации растворов используют весовой метод, нефелометрию, НК- и УФ-спектроскопию, вискозиметрию, метод меченых атомов и др. [c.7]

Основу аппаратуры составляют чувствительные весы, с помощью которых определяется изменение веса погруженного в раствор полимера адсорбента. Адсорбционную систему герметизируют, чтобы избежать потерь растворителя при измерениях и тем самым— ошибок в определении концентрации раствора, из которого ведется сорбция. Измеренное изменение веса ДЯ складывается из увеличения веса АС в результате адсорбции за вычетом плавучести (подъемной силы) АА. Если начальный вес адсорбента Р , а вес после адсорбции Р, то [c.9]

Кроме адсорбции криптона, на двух образцах полистирола и двух образцах полифенилсилоксана (приготовленных из 4- и 10%-ных растворов) была дополнительно исследована адсорбция паров воды и н-гексана. Измерения проводились при 25° в вакуумной адсорбционной установке с пружинным и весами. Несмотря на высокую 5уд аэрогелей, вода практически ими не адсорбировалась (образцы не поглощали воду в заметных на пружинных весах количествах даже при давлениях пара, близких к давлению насыщенного пара воды). н-Гексан, напротив, сорбировался весьма интенсивно, что видно из рис. 4 и 5. В отличие от полностью обратимой низкотемпературной адсорбции криптона, адсорбция н-гексана, особенно на полистироле, характеризуется необратимостью (рис. 5). Необратимость сорбции гексана связана, вероятно, с тем, что при комнатной температуре он не только адсорбируется на поверхности скелета аэрогелей, но и проникает внутрь него и прочно удерживается в пространстве между макромолекулами полимера. В случае полифенилсилоксана, обладающего более жестким скелетом, адсорбционное равновесие устанавливалось быстро, за 2—3 часа, а скорость объемной сорбции была мала даже при высоких величинах относительного давления пара гексана. В случае же полистирола, обладающего более эластичным скелетом, чем полифенилсилоксан, объемная сорбция гексана протекала с заметной скоростью уже при малых Р/р и сорбционное равновесие не устанавливалось даже за 14—15 часов. Из полученных данных можно сделать вывод о преобладающей роли объемной сорбции гексана аэрогелем полистирола, в то время как при сорбции гексана полифенилсилоксаном в основном имеет место лишь адсорбция на поверхности скелета аэрогеля. Подобные исследования могут служить тонким методом для определения взаимодействия между аэрогелем и парами адсорбируемого вещества. [c.618]

Теория Силберберга вносит существенный вклад в понимание процессов адсорбции полимеров, хотя ее нельзя принять в качестве универсальной теории. Это связано прежде всего с тем, что в ее основу кладется представление об определенном характере решетки раствора, налагающее те же ограничения, которые присущи теории растворов полимеров. Поэтому всякое рассмотрение, основанное на модели решетки, требует в каждом отдельном случае специальной проверки. Были подвергнуты критике и другие положения Силберберга, например, было показано, что представления об узком распределении размеров последовательностей адсорбированных сегментов и петель несправедливо [1861. [c.130]

Таким образом, мы приходим к заключению, что характер адсорбции полимера из растворов умеренно высокой концентрации наряду с прочими факторами существенно зависит как от формы макромолекул в растворах, так и от степени структурированности раствора. Увеличение степени межмолекулярного взаимодействия в растворе должно до определенных пределов приводить к увеличению адсорбции за счет увеличения размеров агрегатов молекул, переходящих на поверхность, а дальнейший рост структурированности раствора може воспрепятствовать такому переходу и привести к уменьшению сорбции. [c.146]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Трудным моментом в теории Штерна является оценка того, в какой степени ионы входят в плотный слой и до какой величины -фб уменьшается вследствие этого потенциал г х Штерн предположил, что адсорбция на поверхности возможна только на определенном числе мест (примерно такой же подход используется в теории адсорбции полимеров, разд. 1П-12Б). Точно так же и в объеме раствора вблизи поверхности имеется определенное число мест, доступных для ионов. Далее Штерн принимает, что в обеих областях доля мест, занятых ионами, определяется выражением Больцмана. Если число доступных мест на поверх-носпи обозначить 5о, то Оо = ге5о, а отношение числа занятых мест к числу свободных мест составляет оа/(оо—Оя). В разбавленном растворе это отношение в точности равно мольной доле растворенного вещества Л з. Штерн считает, что отношения числа занятых и свободных мест [c.166]

Об участии гидроксильных групп поверхности аэросила во взаимодействии с карбонильными группами макромолекул ПВА свидетельствует изменение их спектра при адсорбции. Доля карбонильных групп, участвующих во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами, находилась из определенных спектральным методом величин общего количества адсорбированных молекул и числа вступивших во взаимодействие карбонильных групп (см. главу П1). Было найдено, что среднее значение доли участвующих во взаимодействии с поверхностью карбонильных групп при адсорбции из раствора ПВА в H I3 при низких заполнениях поверхности (при величине адсорбции а = 14 мг/г) составляет 0,4. При переходе к большим величинам адсорбции (до а = 48 мг/г) доля связанных карбонильных групп ПВА несколько уменьшается. Использование в качестве растворителя ССЦ уменьшает долю связанных сегментов. Считается [95], что это связано с тем, что при большей величине адсорбции и меньшей растворимости полимера при наличии одного и того же числа адсорбционных центров на поверхности аэросила может происходить образование более рыхлых клубков макромолекул с меньшим числом карбонильных групп, связанных с поверхностью водородной связью. [c.264]

Хотя метод адсорбции из растворов в настоящее время недостаточно разработан для изучения пористой структуры полимеров на количественном уровне имеется ряд приемов, позволяющих получить определенную информацию о структуре адсорбента. Одним из эффективных методов оценки пористой структуры является использование при адсорбции в качестве сорбтивов ряда соединений с постепенно изменяющимися. молекулярными размерами. Изучая адсорбцию таких соединений, можно довольно подробно охарактеризовать пористую структуру, оценивая доступность пор в адсорбенте молекулам различного размера [155—157]. Весьма удобными сорбтивами для таких исследований являются различные красители. На рис. 4.1 показана зависимость минимального диаметра пор, доступных молекулам красителей в структуре некоторых ионообмеиников, от их молекулярной массы, построенная по данным, приведенным в [158]. Хорошо видно, что такая зависимость имеет прямолинейный характер и может служить в качестве калибровочного графика при изучении адсорбции из растворов с целью получения данных о параметрах пористой структуры. [c.90]

Значительный интерес представляет изучение радиолиза полимеров на подложках различной природы. На рис. 4.4 представлены результаты радиолиза ПММА на аэросиле (Худ = 190 м /г), графите (5уд = 90 м /г) и А12О3 (Худ = 160 м /г). Образцы, соответствующие кривым 2, 3, 4, получали путем адсорбции полимера из раствора в МЭК. Оказалось, что при радиолизе на графите значение С, равное 0,5, не только значительно ниже, чем на аэросиле (3,6), но и заметно меньше, чем при радиолизе ПММА в блоке (С = 1,1). Можно считать, что графит (являющийся электронным проводником) оказывает определенное защитное действие при радиолизе полимера на поверхности (см. также разд. 3.1.2). [c.127]

Образец полимера растворяли в диметилформамиде и раствор пропускали через ионообменную смолу (амберлит 1К-120 в Н-форме). В результате этого соли сульфокислоты превращались в свободную кислоту. Затем проводили кондуктометриче-ское титрование раствора водным раствором гидроксида натрия. С той же целью применяли метод окрашивания с использованием родамина 60 [566—569]. Окрашивание нефракциони-рованного полимера проводили при 100 °С в течение примерно 2 ч, что позволяло достичь максимальной адсорбции. Краситель добавляли в избытке относительно концентрации ЗОзН в полимере, величину pH раствора красителя 3,0 устанавливали с помощью буферного раствора, как описано в работе [570]. После окрашивания полимер отфильтровывали и промывали 200 мл буферного раствора, после чего высушивали. Для определения количества адсорбированного красителя окрашенный полимер растворяли в у-бутиролактоне и концентрацию красителя измеряли спектрофотометрпчески. [c.541]

Определение молекулярного веса полистирола. Сначала нужно построить зависимость удерживаемого объема полимера от его молекулярного веса. Для этого необходим набор достаточно узких фракций полистирола различного молекулярного веса. Колонку диаметром 0,5 см и длиной 100 см заполняют макропористым силикагелем МСА-1 с размерами пор около 1500 А (обычно используется фракция с размерами зерен от 0,25 до 0,5 мм). Растворитель (элюент) выбирают так, чтобы он легко растворял данный полимер, не был сильно летуч и чтобы не происходило адсорбции полимера. Этим требованиям удовлетворяет толуол. Количество полистирола в пробе составляет 40 мг, объем пробы составляет 2 мл. Скорость потока растворителя устанавливают около 0,5 мл1мин и поддерживают постоянной во все время опыта. Фракции элюата, отобранные у выхода из колонки в коллектор, [c.429]

Наиболее широко применяется метод оценки адсорбции полимеров, аналогичный методу определения адсорбции ПАВ, основанный на изменении концентрации раствора после внесения и перемешивания в нем адсорбента. Различные соотношения полимера и адсорбента получаются при сохранении постоянной массы навески твердой дисперсной фазы и варьировании концентрации раствора или при постоянстве концентрации раствора и изменении массы навески адсорбента. Концентрацию раствора полимера определяют чаще всего взвешиванием сухого остатка или интерферометрически. Реже применяют методы оценки вязкости, мутности растворов с помощью нефелометра после введения осадителя, а также методы меченых атомов, инфракрасной спектроскопии и хроматографический. [c.40]

Роль функциональных активных групп в полимере проявляется не только при адсорбции полимеров или их смесей из растворов, но и при взаимодействии с дисперсными наполнителями в расплаве. Зависимости такого взаимодействия с Т1О2 для акриловых порошковых сополимеров, содержащих и не содержащих карбоксильные труппы, исследовались методом ИК-спектро-скопии. Образцы готовились по специально разработанной методике при строго определенном соотношении пигмент полимер, что позволило получить четкие спектры [74]. [c.47]

Как видно из рис. 49, 50, в растворе ПСХС в толуоле в условиях, когда происходит адсорбция полимера на пигменте, кривые зависимости прочности от концентрации полимера для модельных суспензий (кривая 1) и перетертых паст (кривая 2) характеризуются максимумом. при определенной концентрации полимера (9% ПСХС) по аналогии с кривыми зависимости прочности от концентрации ПАВ. Максимальная дисперсность пигмента, достигаемая при перетире, соответствует некоторой области на кривой, начиная с максимума прочности до ее минимума. [c.98]

Рис. 5.1. Вспомогател] ные кривые для определен адсорбции хроматографич< ским методом 1 - исходны раствор полимера 2 - раствор полимера после прохол дения через колонку с адсор бентом

Н. Н. Серб-Сербиной, Э. Г. Кистера и Т. П. Губаревой установлено, что гуматы с низкими степенями кальцинирования представляют гидрофильные полуколлоидные системы. Проведенные М. И. Липкесом исследования механизма известкования глинистых суспензий показали, что специфический характер адсорбции извести (особенно при высоких температурах) позволяет регулировать концентрацию ионов кальция в их фильтратах, поддерживая на определенном уровне соотношение ионов натрия и кальция в гуматах. Ввод в раствор добавок щелочи (0,25—0,50%) ускоряет процесс обмена ионов кальция на натрий, в обменном комплексе глин, уменьшая тем самым количество кальция в гуматах. Переход гуматов в растворимое состояние улучшает стабилизирующие свойства УЩР, а дополнительное кальцинирование твердой фазы повышает ингибирующие свойства раствора. Видимо, этим можно объяснить и действие акриловых полимеров при стабилизации известковых растворов. [c.181]

ОН и др.) связывают такое же количество воды, как и в молекулах жирной кислоты или спирта. Расчеты сольватации полимеров по числу полярных групп в 1 юлекуле, с учетом данных табл. 15, хорошо сходятся с прямыми весовыми определениями сольватации (в граммах растворителя на 1 г полимера), которые для ряда белков в воде составляют 0,25—0,35 г/г, для нитроцеллюлозы в ацетоне 0,47 г/г, для крахмала—0,35 г/г, и др. Этот результат показывает, что при сольватации молекулы растворителя располагаются в виде одного слоя лишь вокруг полярных групп полимера, приблизительно пропорционально их содержанию в цепи. Неполярные участки, лежащие между полярны1 ш группами в полимерах, и составляющие, например, в белках или нитроцеллюлозе около половины веса полимера, остаются свободными от растворителя, т. е. топография гидратного слоя выражается рядом островков на молекуле полимера. На каждом из этих центров сольватации связанные 1 юлекулы растворителя обладают определенной продолжительностью жизни и статистическое равновесие связывания и освобождения молекул растворителя на сотнях центров, существующих в 1 юлекуле полимера, аналогично электрохимическому равновесию при ионизации поливалентных электролитов (стр. 105) или динамическому равновесию адсорбции-десорбции, выражаемому изотермой Лангмюра (стр. 93), хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных 1 юлекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна нз характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низко молекулярных веществ (см. главу первую). [c.175]

Данной точки зрения придерживается и Фелтер с сотрудниками [531, который изучал молекулярно-весовое распределение поливинилхлорида в процессе адсорбции методом гельхроматографии. Адсорбентом в этом случае был СаСОз, растворителем — хлорбензол. На рис. 52 представлен типичный график, характеризующий МВР адсорбированного полимера (кривая /) и полимера в растворе (кривая 2) через 19, 25 ч после начала адсорбции. Площадь над кривой 1 представляет собой весовую долю адсорбированного полимера, а над кривой 2 — весовую долю полимера, оставшуюся в растворе. В табл. 12 приведены результаты определения молекулярных весов [c.61]

Мы имеем в виду необходимость разграничения понятий об адсорбционном и о граничном слое. В соответствии с изложенным, адсорбционным слоем является тот слой макромолекул, который образуется на поверхности вследствие адсорбции на ней полимера из раствора и в котором часть сегментов полимерных цепей находится во взаимодействии с поверхностью. Толщина такого адсорбционного слоя определяется конформацией адсорбированных молекул, но уже при переходе к более сложным системам, в которых имеет место полимолекулярная адсорбция или адсорбция на поверхности не отдельных макромолекул, а их агрегатов, такое определение становится уже не применимым, так как в этом случае с поверхностью оказываются связанными не только молекулы полимера, имеющие непосредственные контакты с поверхностью. На такую возможность указано в работах Силберберга [179—181), а также в работах Ю. С. Липатова и Л. М. Сергеевой [199—2011. [c.154]

Удельные поверхности аэрогелей определялись в объемной установке методом низкотемпературной адсорбции криптона в лаборатории адсорбции и газовой хроматографии (МГУ) Н. К. Бебрис. Анализ полученных результатов сразу позволил установить, что для аэрогелей полистирола и полифенилсилоксана значения удельных поверхностей резко отличаются отличаются они также и в зависимости от концентраций исходных растворов. Концентрация оказывает влияние на геометрическую структуру И механическую прочность получающихся образцов. Для каждого полимера существует определенный оптимум концентраций, при которых наблюдаются максимальные значения удельных поверхностей, сочетающиеся в то же время с небольшой усадкой и достаточной механической прочностью. Так, для полистирола в большом диапазоне концентраций исходных растворов удельная поверхность оказалась равной 20—25 м г, а для полифенилсилоксана эта величина составляет 150—160 лг /г. Такая большая разница может быть объяснена прежде всего различной жесткостью макромолекул (разные температуры стеклования). Изменение удельных поверхностей аэрогелей полимеров в широком диапазоне концентраций показано в табл. 1. [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология