Частота столкновений молекул с поверхностью

Другим характерным временем является время пребывания молекулы на поверхности при условии равновесия с паром жидкости, т. е. при условии, что число испаряющихся молекул равно числу конденсирующихся молекул. Для паров воды коэффициент диффузии Д 10 м /с, а толщина парового слоя /-0,1 мкм. Тогда можно оценить частоту столкновения молекул пара с поверхностью Д/Р-10 с . Если доля молекул, способных конденсироваться, составляет 0,1, то характерное время жизни молекулы на поверх-434 [c.434]

Наконец, если теплота адсорбции Q близка к энергии химических связей (нижние строки табл. XIV- ), т становится очень велико и, следовательно, попавшие на поверхность молекулы десорбируются медленно. В этом случае расчет Г по уравнению (Х1У-2) дает чрезмерно большие, а то и явно абсурдные значения. Дело в том, что в уравнении (Х1У-2) число молекул, упавших на поверхность и прилипших к ней, приравниваются к частоте столкновений молекул с поверхностью. Однако по мере заполнения монослоя все большая часть падающих молекул попадает на занятые участки поверхности и отскакивает, не успев полностью обменяться с ней энергией. Один из способов учета этого эффекта связан с применением уравнения Лэнгмюра, которому и посвящен следующий раздел. [c.439]

Скорость покрытия поверхности адсорбатом зависит от ряда факторов, к которым относятся энергия активации и частота столкновений. Когда молекула сталкивается с поверхностью, она может удержаться на поверхности только в том случае, если ее энергия рассеется с достаточно большой скоростью в термические колебания лежащей под ней решетки. Иначе молекула просто отскочит от поверхности или будет перекатываться по поверхности до тех пор, пока не дойдет до ребра кристаллической решетки, откуда она может вернуться в исходную фазу. Процесс столкновений с поверхностью, приводящих к адсорбции, называется вероятностью прилипания р [c.428]

Чтобы произошла реакция, необходимо столкновение молекул реагирующих веществ. Частота же столкновений зависит от числа молекул в единице объема, т. е. от концентрации При измельчении вещества увеличивается поверхность соприкосновения реагирующих веществ [c.91]

Иногда реакции между газами имеют нулевой порядок по одному из реагентов. Это часто означает, что реагент адсорбирован на поверхности сосуда. Скорость реакции тогда зависит от частоты столкновений неадсорбированных молекул другого газа со стенками сосуда. Частота таких столкновений пропорциональна концентрации неадсорбированного реагента. [c.329]

Кинетика гетерогенных химических реакций, протекающих с образованием новой фазы, зависит как от реакционной способности газовых молекул, так и от характера поверхности. Влияние поверхности двоякое. Во-первых, она влияет на кинетику благодаря своим молекулярным и валентным силам. Формально это сводится к изменению работы образования критического зародыша, входящей экспоненциально в константу скорости реакции. Во-вторых, поверхность определяет частоту столкновений в двухмерном адсорбированном слое или частоту столкновений падающих молекул (или атомов) с докритическими зародышами. Опять же формально, это влияние поверхности выражается через адсорбционные характеристики системы поверхность—газ (адсорбент—адсорбат). [c.76]

Этому способу подготовки пробы посвящена книга Кингстона и Джесси [10], обзор [11]. Здесь источником тепла для мокрой минерализации веществ является энергия микроволнового (МВ) излучения. МВ — это вид электромагнитного излучения (в диапазоне частот 300-30000 МГц), вызывающий движение ионов и вращение диполей и приводящий к быстрому разогреву всего объема образца, поглощающего МВ-энергию. Например, при частоте 2450 МГц ориентация молекул и их возвращение в беспорядочное состояние происходит 5109 раз в секунду. В отличие от традиционного нагрева на плитке или печи, где тепло передается путем молекулярных столкновений через поверхность нагреваемого сосуда, МВ-излучение нагревает весь объем жидкости, не нагревая сосуда, проницаемого для МВ (фторопласт, кварц). В результате вместо 1-2 ч для полного разложения проб кислотой требуется 10-15 мин, а достигается за 2 мин. [c.50]

Для объединения влияния взаимозависимых факторов авторы предложили [124,94] ввести понятие фактора частоты столкновений как функции времени контакта, общего давления в системе, температуры, молярного разбавления и диаметра частиц катализатора, считая, что этот фактор по существу является относительным числом столкновений молекул дитолилэтана о наружной поверхностью катализатора. [c.44]

Скорость зародышеобразования в гомогенной среде. В модели гомогенного каплеобразования в среде пересыщенного пара скорость зародышеобразования определяется как произведение концентрации зародышей критического размера и частоты столкновений дополнительных молекул (или атомов) с поверхностью критического зародыша. [c.182]

Теперь, как и раньше, подсчитаем поток молекул через элемент поверхности AS. Рассмотрим элемент обт.ема газа dx со сферическими координатами относительно A S , равными 0, фиг (dx = sin ф 0 ф dr). В этом элементе объема будет происходить Z dx столкновений в секунду, где Z — средняя частота столкновений, вычисленная ранее (см. разд. VII.8Д). [c.158]

Поскольку функция перекисного инициатора состоит в том, что он запускает эту последовательность свободнорадикальных реакций, то требуется лишь каталитическое количество этого вещества. Радикалы, ведущие цепной процесс, удаляются из реакции только в том случае, если они реагируют друг с другом, образуя молекулы с большим запасом энергии, которые сразу передают энергию какой-то третьей частице, или эти радикалы могут адсорбироваться на поверхности реакционного сосуда, или они могут реагировать с какой-нибудь примесью. Подобные процессы могут быть описаны как стадия обрыва всей цепной реакции, но до тех пор, пока в среде имеется ощутимая концентрация реагентов, подобные обрывы цепи будут случаться довольно редко. Конечно, поверхность реакционных сосудов может быть довольно велика, но частота столкновения в газе при атмосферном давлении равна примерно 10 столкновений в секунду. Следовательно, квантовый выход в цепных реакциях должен быть очень высоким. [c.171]

Рассмотрим теперь процесс внутренней конверсии более подробно. Внутренняя конверсия, вероятно, является двухстадийным процессом (см. рис. 6). Сначала молекула испытывает адиабатический переход с одной кривой потенциальной энергии на другую. Так как основной уровень нового электронного состояния находится ниже, то молекула приобретает избыток тепловой (колебательно-вращательной) энергии. При установлении равновесия с соседними молекулами эта горячая молекула каскадом переходит на низшие уровни, отдавая избыток энергии на небольшое увеличение температуры ближайших соседних молекул. Внутренняя конверсия проходит в один этап в тех случаях, когда разность электронной энергии между двумя состояниями преобразуется в колебательно-вращательную энергию низшего состояния. Однако совершенно необходимой стадией является последующее удаление этого избытка энергии при соударениях . В случае полностью изолированной молекулы, помещенной в пространство, свободное от каких-либо полей, энергия может быть потеряна исключительно путем спонтанного испускания. Мы убедились, что это значительно более медленный процесс, чем внутренняя конверсия . Вследствие этого молекула имела бы достаточно времени, чтобы вновь вернуться в свое первоначальное состояние. Действительно, при этих условиях молекула быстро переходила бы из одного состояния в другое и очень скоро заселенности обоих состояний стали бы равными (на рис. 6 этот процесс показан пунктирными стрелками). В действительности же молекула испытывает множество соударений. Например, в газе при давлении 1 атм при комнатной температуре молекула испытывает примерно 10 столкновений в секунду. В жидкости молекула постоянно находится в состоянии столкновения со своими соседями в этих условиях частота столкновений по существу того же порядка, что и частота колебаний, т. е. лежит в интервале от 10 до 10 сек . Уже первое соударение молекулы в состоянии 5 выводит ее из области пересечения потенциальных поверхностей, и она уже не может вновь перейти в состояние 5г. Следующие соударения приводят к потере остатка энергии. В газе при малом давлении именно столкновения лимитируют полную скорость процесса. Таким образом, скорость внутренней конверсии уменьшается при уменьшении частоты столкновений. В конденсированных средах вторая стадия проходит исключительно быстро, и скорость перехода во всех жидких и твердых системах лимитируется первой стадией — истинным переходом между электронными состояниями. [c.100]

При малом размере пор, когда длина свободного пробега молекул много больше радиуса пор, фактором, определяющим скорость диффузии, становится частота соударений со стенками пор. Такая диффузия называется молекулярной, или кнудсеновской. При столкновении адсорбирующихся молекул с поверхностью они некоторый интервал времени фиксируются на активных центрах адсорбента и только после этого, благодаря тепловому движению, удаляются в газовую фазу. Коэффициент молекулярной диффузии определяется средней тепловой скоростью движения молекул и и диаметром поры d [c.186]

Задача о частоте тройных столкновений, т. е. столкновений, в которых принимают участие одновременно три молекулы, требует предварительного определения длительности двойного столкновения. Если рассматривать молекулы как идеальные упругие шары, а именно из этого исходит элементарная кинетическая теория газов, то двойное столкновение мгновенно, и вероятность участия в нем еще и третьей частицы равна нулю. Задачу можно решить приближенно, если отказаться от представления о двойном столкновении как о моменте нахождения центра малой молекулы на поверхности сферы радиуса 012 = /"i + /"г (рис. 111,3) и заменить момент столкновения конечным промежутком времени пребывания центра малой молекулы в шаровом слое с радиусами oi 2 и 012 + 6- При этом б — величина произвольная, что ограничивает возможность количественных расчетов. Средняя длительность х определенного таким образом двойного столкновения равна, как можно показать [c.108]

Эта продолжительность жизни, характеризующая длительность столкновения между Н и Н , можно рассчитать теоретически, основываясь на том факте, что средняя продолжительность жизни является величиной, обратной удельной скорости реакции Н, = Н Н. Скорость этой реакции можно определить при помощи методов статистической механики, приведенных в гл. IV. Для этого расчета необходимо знать момент инерции и частоты нормальных колебаний молекулы Hg и активированного комплекса, которые можно определить, как было показано выше, из поверхности потенциальной энергии. Средняя продолжительность жизни молекулы Нд, вычисленная на основе предположения, что кулоновская энергия составляет 14°/q от полной энергии связи, равна 6,3-10 is сек при 20 /д аддитивной (кулонов- [c.137]

Если триплет-возбужденная молекула АВ [Тх) имеет потенциальную поверхность, не пересекающую потенциальную поверхность состояния диссоциации, и не дезактивируется за счет переноса электронной энергии на молекулу акцептора при столкновениях, то может произойти замедленное испускание (фосфоресценция) с т около 10" сек и частотой V", так что < < V < V (реакция 16). [c.158]

Рассмотрим выводы, которые могут быть непосредственно сделаны из рис. 1. Буква и обозначает колебательный уровень верхнего состояния, достигаемый при поглощении кванта Если этот уровень находится достаточно низко, то соответствующая ему точка будет совершать колебания главным образом вдоль линии и в нижней части поверхности потенциальной энергии, ограниченной, как стеной, крутой линией и . Из точек вдоль этой траектории, отмеченной жирной линией, система может вернуться, согласно принципу Франка—Кондона, в основное состояние на колебательные уровни кривой и, с излучением квантов /гv (1) и дать серию дискретных полос. Однако если при поглощении другого кванта (2) достигается более высокий уровень V, тогда возбудится нормальное валентное колебание и соответствующая точка совершит сложную фигуру Лиссажу, точки изгиба которой будут расположены вдоль пространственной прерывистой кривой и>. Так как 5, система будет медленно описывать эту траекторию, делая около 10 колебаний в течение времени жизни возбужденного состояния. Таким образом, почти из каждой точки кривой и будет возможно излучение кванта, как показано стрелкой (2), направленной вниз. В противоположность первому случаю эти стрелки будут кончаться на более широком отрезке, что приведет к возникновению высоких, близко расположенных деформационных колебательных уровней. В результате возникнет большое количество полос, однородно заполняющих ту же спектральную область, что и раньше. Более того, если принять во внимание внутреннюю сложность спектра многоатомной молекулы, вызванную присутствием большого числа колебательных и вращательных частот, то понятно, что спектр излучения будет практически сплошным, даже когда никакие столкновения не возмущают возбужденную молекулу. [c.46]

Проницаемость фильтров типа спрессованных порошков оказывается меньше, чем проницаемость пучка длинных капилляров круглого сечения, при одинаковых значениях пористости и гидравлического радиуса. В первом случае траектории молекул в среднем будут длиннее, чем во втором, в полтора или два раза в зависимости от коэффициента извилистости [3.29, 3.30, 3.70] кроме того, частота столкновений молекул со стенками в первом случае будет значительно выше, и, как было отмечено раньше для капилляров, это также приводит к уменьшению вероятности проникновения молекул [3.66]. Из экспериментальных данных для фильтров в виде слоя шариков [3.30] получены значения 3к = 0,35 0,50. Модель извилистых капилляров, предложенная Хиби и Па-лем [3.32], также дает Рк==0,35. Теоретическая модель в виде слоя шариков приводит большей частью к более высоким значениям 3к модель броуновского движения Дерягина [3.34], решения уравнения Больцмана [3.39, 3.71—3.73] дают (3к=9/13, а решения уравнения Клаузинга (3.32)—еще большие значения [3.62, 3.74]. Бретон, решив обобщенное уравнение Клаузинга для v(x, 0), где 6 — угол между нормалью к поверхности шара и направлением потока газа, показал, что эти высокие значения для [c.64]

В табл. 37 дано распределение продуктов и для сравнения приведены результаты, полученные для реакций в газовой фазе. В нескольких случаях величины распределения в этой таблице хорошо согласуются с распределением для реакций в газовой фазе тот случай, когда такое сходство не наблюдается, свидетельствует, вероятно, об изомеризации олефина при повторной адсорбции и вторичной реакции. Еще одно осложнение должно, видимо, возникать при проведении реакции в жидкой фазе, где используются растворители присутствие растворителя будет, несомненно, ослаблять влияние термодинамического фактора вследствие y eньщe-ния частоты столкновений молекул диена с поверхностью. [c.454]

Частота столкновений молекул с поверхностью. Частота столкновений численно равна числу молекул покоящегося газа, сталкиввющихся с одним квадратным сантиметром поверхности в единицу времени. Этой величиной часто пользуются при рассмотрении микроскопических явлений. Для ее вывода достоточно учитывать только скорости, перпендикулярные поверхности. Пусть объем V содержит N молекул тогда число молекул, обладающих данной скоростью и, можно определить из (32) [c.30]

Ленгмюр высказал предположение о специфически химической природе сил, вызывающих каталитическое превращение реагентов на твердой поверхности. Из-за короткого радиуса действие химических сил распространяется только на монослой реагентов, причем реакция происходит между молекулами, занимающими соседние участки поверхности. Много позже Ридиел обратил внимание на возможность реакции между хемосорби-рованными частицами и частицами вандерваальсовского адсорбционного слоя, считая, что поверхность занята хемосорбиро-ванным слоем. Больщинство ученых, по-видимому, разделяет взгляды Ленгмюра. Меньше приверженцев имеет концепция, что гетерогенные каталитические реакции могут быть часто цепными процессами, начинающимися на поверхности. Классическая реакция окисления аммиака на поверхности платинородиевой сетки, возможно, является именно такой реакцией. Известны другие случаи, в которых скорость каталитического превращения определяется частотой столкновений молекул реагента с поверхностью. Примером может служить хорошо известное разложение озона на серебре. [c.12]

Таким образом, ряд интересных реакций, по-видимому, может быть изучен количественно над расплавленными солевыми катализаторами, хотя можно было бы извлечь большую пользу, если бы были известны физические данные но структуре и свойствам этих катализаторов. Реакция между газами и жидкостями обычно обсуждается с учетом абсорбции и физической растворимости газа с последующей гомогенной реакцией между растворенными компонентами. Возможности непосредственной реакции между газом и ионами на поверхности расплава уделяется мало внимания. В водных системах растворимость реагирующего газа обычно значительна по сравнению с относительно низкой концентрацией ионов в растворе. С другой стороны, в расплавленных солях растворимость газов очень низка (10 молъ/г), а ионные концентрации высоки. Следовательно, могут происходить и непосредственно поверхностные реакции. Элементарный расчет по кинетической теории газов частоты столкновений молекул газа с поверхностью расплава дает для стерического фактора величину 0,02 в случае реакции отщепления хлористого водорода от алкилгалогенидов. [c.430]

Многие газообразные примеси могут реагировать с аэрозольными частицами, например, аммиак с Н2504, па ры азотной кислоты с ЫаС1, озон с частицами органических веществ и т. д. Скорость реакции в газовой смеси будет определяться как скоростью диффузии газа к поверхности частицы, так и скоростью диффузии реагирующего газа к частице. Верхний предел скорости первичной реакции может быть рассчитан как частота столкновений молекул газа с частицей на единицу поверхности, полагая, что каждое столкновение приводит к взаимодействию. [c.269]

Теперь, как и раньше, подсчитаем поток молекул через элемент поверхности Д . Рассмотрим элемент объема газа (1х со сферическими координаталш относительно Д5, равными 0, фиг (с т =, ч1п ф < 0 d(f йг). В этом элементе объема будет происходить X с1х столкновений в секунду, где Е — средняя частота столкновений, вычисленная ранее (см. разд. У11.8Д). [c.158]

Изложенные простейшие представления приводят к весьма существенным выводам в отношении закономерностей феноменологической химической кинетики, которая, как указывалось выше, лежит в основе расчета жидкостных реакторов.. Так, если времена взаимодействия молекул реагентов существенно меньше, чем время пребывания их в клетке, то скорость реакции оиределяется либо частотой столкновения, либо временем выхода из клетки. Поскольку оба эти процесса обусловлены диффузией реагентов в растворе, то в таких случаях реакции протекают по диффузиоппо-контролируе-мому механизму. Этот механизм не следует смешивать с протеканием реакций в диффузионных областях, когда скорость химического процесса определяется диффузией реагентов из одной фазы в другую пли к твердой поверхности. [c.33]

Вопреки классической теории молекулярной физики, необходимо различать просто столкновение молекулы с поверхностью (или центром) и акт адсорбции. Выше было подчеркнуто, что классическая теория мономолекулярной адсорбции эти два собьггия не различает. Первое из них для краткости будем называть упругим столкновением, а второе — адсорбцией. Количественное различие этих понятий можно определить на основе описания поведения адсорбированной молекулы на поверхности адсорбента. Очевидно, что она находится в состоянии колебательного теплового движения, в том числе такие колебания совершаются в направлении нормали к поверхности адсорбента. Средняя кинетическая энергия тепловых колебаний равна, как известно, КТ/2Ма на каждую степень свободы. Приближенно указанные колебания можно считать гармоническими с некоторой частотой / Фаза колебательного движения молекулы, в которой оно направлено от поверхности сорбента, может рассматриваться как попытка молекулы разорвать адсорбционную связь и десорбироваться. Вероятность разрыва связи за одну попытку (т. е. за один цикл колебаний) известным образом выражается через энергию этой связи W(работу адсорбции) [c.556]

Поскольку при применявшихся давлениях частота столкновений между частицами имеет порядок 10 в сек., можно сделать вывод, что при столкновении с молекулами водорода или азота свободный метил не выводится немедленно из строя. Более поздние эксперименты показали, что носителями активных алкильных радикалов могут служить также многие другие газы, например, аргон, гелий, углекислота и даже пары воды I M. стр. 102). Но средняя продолжительность жизни метильног ) радикала должна в некоторой степени зав исеть от диаметр. реакционного сосуда, температуры и природы газа-носителя -. Можно сделать вывод, что в условиях опытов, первоначально проведенных Панетом, большинство процессов вывода метильных радикалов из строя было вызвано их рекомбинацией в этан на стенках сосуда. Удалось подсчитать, что в холодных стеклянных или кварцевых трубках метильные радикалы претерпевают в среднем 1000 столкновений со стенками трубки до того, как произойдет рекомбинация. При 500° С, с использованием гелия в качестве носителя, активность теряется только примерно прп одном из 10 000 столкновений со стенкой. Каждое столкновение метильного радикала с поверхностью свинца или сурьмы нри-1ЮДИТ, повидимому, к химическому соединению. В отличие от атомарного водорода (стр. 95) метильные радикалы не рекомбинируются каталитически на поверхностях платины, желез ,, меди или никеля, поскольку проволочки из этих металлов, по мощенные в струе газа около источника свободных радикалов, не нагреваются. Быстрые реакции происходят, однако, с щелочными металлами — литием, натрием и калием, а также с 1сталличсскими таллием, оловом, мышьяком и висмутом, для которых хорошо известны стабильные металлоорганические [c.142]

На рис. 10 представлен типичный десорбциоппый спектр водорода с вольфрама при малых степенях заполнения. Кривая отражает зависимость нормированной степени заполнения, вычисленной из изменения ионного тока при нагревании образца вспышкой. Эта кривая была проанализирована на основе уравнений (9а) и (96) результаты анализа представлены на рис. 11. Линейная зависимость в координатах уравнения для реакции второго порядка показывает, что лимитируюш ей стадией при десорбции водорода с вольфрама является реакция второго порядка этот факт убедительно свидетельствует в пользу того, что водород на поверхности адсорбирован в виде отдельных мобильных атомов. Энергия активации десорбции, определенная по графику для реакции второго порядка, составляет 35 ккал/моль. Фактор частоты, рассчитанный из уравнения (96), равен 2-10" м мoлeкyл " . Величина фактора частоты, рассчитанная согласно теории столкновений молекул как твердых шаров в двумерном пространстве и равная а пкТ/ тУ 3,6 -10 для водорода, достаточно хорошо согласуется с приведенным выше значением. Чтобы проверить правомерность этого метода, уравнение (8) интегрировали численно с применением электронно-вычислительных машин и получили значения для о, А-йГ и V. На рис. 10 рассчитанные точки (кружки) нанесены па эксперилгентально полученную кривую десорбции. [c.242]

Для уверенности в получении полностью окисленных пленок обычно используют большой избыток молекул кислорода, соударяющихся с поверхностью, так что давление кислорода превосходит необходимый минимум. Однако это оказывает вредное влияние на свойства пленок. Так например, Риттер обнаружил уменьшение твердости и величины показателя преломления пленок ТЮ, полученных при 300° С, при изменении давления кислорода от 10 до 10 мм рт. ст. [219]. Он объяснял это большей частотой столкновений и связанными с этим потерями энергии, которые испытывают молекулы ТЮ при более высоких давлениях кислорода. Этот эффект должен быть менее выражен при больших температурах подложки, когда молекулы автоматически получают тепловую энергию, необходимую для поверхностной диффузии и процесса упорядочивания. Это положение было экспериментально подтверждено Фейерзангером с сотрудниками [221], которые испаряли Ва и Т1 в атмосфере кислорода при давлении 10 мм рт. ст. При этом вероятность столкновений в газовой фазе была велика, и кристаллические пленки Ва ТЮз были получены при температурах конденсации от 800 до 1000° С. [c.115]

При реактивном испарении диэлектрических пленок, свойства которых зависят от кристаллической структуры, необходимо поддерживать повышенную температуру подложки, даже если атомы металла при столкновениях не теряют своей кинетической энергии. В этих случаях фактором, который определяет скорость роста пленки, является реакция на поверхности или процесс упорядочивания атомов. Этот процесс является термически активированным в отличие от механизма Риттера для 8120з, где неактивированная хемосорбция определяет степень внедрения кислорода. Крикориан [222] наблюдал осаждение пленок, контролируемое поверхностной реакцией. Он исследовал образование эпитаксиальных окисных пленок на сапфире методом реактивного испарения. Его результаты, приведенные на рис. 38, показывают, что скорость роста кристаллических пленок Та Ов возрастает с температурой. Поскольку частота столкновений атомов металла и молекул кислорода с поверхностью остается постоянной для каждой кривой, то, следовательно, значительная часть их должна отражаться от растущей поверхности. При используемых температурах подложки можно ожидать относительно плохую аккомодацию энергии соударяющихся частиц, о справедливо даже для атомов Та, поскольку из рис. 38 следует уменьшение скорости роста пленок для чистого металла. Кроме того, при этих температурах время пребывания адсорбированных [c.115]

Известно, что поверхность стенок сосуда, содержащего газ или жидкость, так жо как и поверхность окруженных ими других тел, неирерывно бомбардируется молекулами газообразного или жидкого вещества. При каждом таком ударе происходит упругое отражение молекулы с изменением количества ее движения, в результате чего поверхность тела получает соответственный импульс, т. е. подвергается давлению. Давление это можно определить, исходя из обычных законов механики. При механическом сжатии газообразных и жидких тел среднее расстояние между их лголекулами сокращается, и частота столкновений между ними, как и частота бомбардировки ими других тел, в частности стенок сосудов, а значит и давление на последние (так же как и гидростатическое давление в самом газе или жидкости),—соответственно увеличиваются. Тот же эффект достигается при повышении температуры жидкого или газообразно-10 тела, находящегося в замкнутом сосуде, когда происходит соответственное увеличение средней скорости движения его молекул. Таким образом, повышение в жидком или газообразном теле давления может быть достигнуто либо путем непосредственного приложения к нему механического сжимающего усилия, либо путем повышения его температуры в замкнутом сосуде. В технике В. д. применяется как тот, так и другой способ, либо оба эти способа вместе. [c.221]

Так, например, при неупругих столкновениях обшивок ракет и самолетов с молекулами воздуха, за счет накопления энергий неупругих соударений, обшивки могут оплавляться, а молекулы азота и кислорода вступать в каталитические реакции с образованием окислов азота и другие [25-27]. Поэтому, если в каталитических и ферментативных реакциях для их ускорения необходимо повышать частоту и энергию неупругих соударений, то для снижения сопротивления трения газов и жидкостей на твердой поверхности требуется снижать частоту и энергию неупругих соударений. Автором монографии разработаны и внедрены в промышленность принципиально новые и более экономически эффективные способы повышения частоты и энергии неупругих соударений реагирующих веществ с катализаторами, которые способны повышать активность всех имеющихся в мире промышленных катализаторов [17], а также экономически эффективные способы снижения частоты и энергии неупругих соударений обтекающих газов и жидкостей о твердую поверхность, в результате которых снижается сопротивление их трения до 20% , а следовательно, сокращают расход топлива на единицу мощности двигателя, также на 20% [28]. Эти же методы повышения или понижения частоты неупругих соударений можно применить и для повышения нли понижения скоростей ферментативных реакций в клетках животных и растений, так как термодесорбируемые субстраты неупруго соударяются внутренними поверхностями "кармана" (щелей) глобул ферментов, а изотермически десорбируемые субстраты (химически превращаемые вещества ферментом) неупруго соударяются с поверхностью глобул фермента [15]. Отметим, что полярные С и М-концевые и боковые группы белковой части ферментов расположены на поверхности глобул ферментов [29-31], их вращательные и колебательные движения совершаются с целью повышения частоты и энергии неупругих соударений субстратов с поверхностью глобул ферментов. Поэтому скорость ферментативных реакций в 10 " раз превышает скорости химических [29]. [c.46]

Член Ло в гомогенных газовых системах определяется для моно-молекулярных реакций как частота колебаний вдоль пути реакции, а для бимолекулярных (и выше) — как частота межмолекулярных столкновений. Вторая составляющая предэкспонента имеет вероятностную, т. е. энтропийную природу, поскольку столкновения молекз л, в том числе и двухмерные, на поверхности катализатора могут и не привести к химическому превращению, если при этом не выполнены дополнительные условия, в общем виде связанные со стерическими и пространственными факторами и элементами симметрии. Для гетерогенно-каталитических реакций значение Ло зависит не только от числа соударений реагирующих молекул с единицей поверхности катализатора, но и от концентрации [c.7]

Интенсивность освещен1ш какой-либо поверхности определяется как количество световой энергии, попадающей на единицу площади этой поверхности в одну секунду. Таким образом, для монохроматического света с частотой V интенсивность в параллельном пучке равна 1 = спуку, где с — скорость света, а — число фотонов в 1 см . Можно вывести два основных закона поглощения света, рассматривая акт поглощения как результат столкнове-ния между фотоном и поглощающим свет атомом или молекулой. Пусть парал-лельный пучок света с интенсивностью I падает по нормали на единицу площади какой-либо плоскости в га е или в растворе, в которых содержится в 1 см п молекул, способных поглотить излучение. Растворитель будем считать оптически прозрачным. Число столкновений фотонов с молекулами в одну секунду в слое толщиной йх составит n , лr ndx, где г — радиус моле- [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология