Принцип неподвижной точки

Принцип неподвижной точки [c.139]

Простейшим примером приложения этого принципа может служить маятник, жестко связанный с резиновой осью из испытываемого материала. Если один конец этой оси закрепить неподвижно, то при колебаниях маятника она будет работать на кручение, а материал оси — на сдвиг. Затухание колебаний маятника, которое может быть вычислено из отношения двух амплитуд, будет возрастать с повышением потерь на гистерезис, характеризуемых коэфициентом г или т] и с уменьшением модуля сдвига G. По аналогии с ударными испытаниями можно показать, что и в данном случае, затухание будет определяться —f -4- [c.323]

Уже только существование таких химических потенциалов, что выполнены условия (1.2.7), (1.2.8), влечет ряд следствий. Первое из них — вариант принципа детального равновесия. Пусть при некотором значении с = с, Т — Т имеют место равенства W , T ) =. .. = Wk , T ) = 0. Если стехиометрический вектор 7a, i есть линейная комбинация 7i,...,7a , то Wk- - , Т ) = 0. Те точки с, Т, где для всех s скорости стадий Ws( , T ) = 0, называется точками детального равновесия. Если для данного механизма реакции векторы 7 линейно независимы, то всякая неподвижная точка уравнений (1.2.3) есть точка детального равновесия поскольку [c.38]

Изотропная модель, как мы видели, имеет одну устойчивую неподвижную точку и, и все траектории, начинающиеся при любом заданном и, приводят к и. В общем случае это не так. Система в принципе может иметь несколько устойчивых точек, каждая из которых достижима в пределах некоторой области параметров гамильтониана ( домена ). В другом домене может быть своя стабильная неподвижная точка. Поскольку критическое поведение системы определяется стабильной неподвижной точкой, оно будет одинаковым для всех систем, соответствующих данному домену . Говорят, что все системы, описывающиеся гамильтонианом с параметрами, лежащими в пределах одного домена , принадлежат одному универсальному классу. Это есть обобщенное понятие универсальности для фазовых переходов второго рода. В пределах данного домена критические индексы действительно не зависят от величины параметров гамильтониана. [c.224]

Подлежащий измельчению материал через воронку 4 поступает в центр дисмембратора, попадает между движущимися 6 и неподвижными 3 пальцами, где и происходит его измельчение. Принцип измельчения в дисмембраторе и характер его работы те же, что и у дезинтегратора. Так как у дисмембраторов только один барабан подвижный, то по своей конструкции машина является более компактной. Для получения разрушающих ударов число оборотов барабана при том же диаметре должно быть в два раза больше, чем у барабанов дезинтегратора, т. е. [c.153]

Она представляет собой изменение зд времени переменных, измеряемых наблюдателем, движущимся вместе со средой. С другой стороны, уравнение (5.1-5) представляет собой математическую запись принципа сохранения массы с точки зрения неподвижного наблюдателя. Производная д дt описывает изменения, происходящие в некоторой фиксированной точке пространства (такой способ изучения движения называют эйлеровым). Уравнение (5.1-6) описывает тот же принцип сохранения способом Лагранжа наблюдатель производит измерения, двигаясь вместе с частицей жидкости. [c.98]

Ha рис. 10.42 представлены профили скоростей для червяка с диаметральным шагом (0 = 17,65°) при У sin 9 = 1. Эти профили скоростей указывают на существование интенсивной внутренней циркуляции, в результате которой расплав в нижней части канала увлекается сердечником червяка к толкающему червяку, тогда как в верхней части у корпуса он течет в обратном направлении (противоположном движению поверхности корпуса). В то же время в плоскости, перпендикулярной направлению канала, существует также циркуляционное течение, так как в верхней части канала расплав увлекается поверхностью корпуса в направлении толкающих гребней и течет назад в нижней части канала. Взаимное положение этих двух течений исключает возможность существования неподвижного слоя. Траектории, описываемые частицами жидкости, зависят от их начального положения и имеют довольно сложные очертания. В принципе эти траектории можно рассчитать, используя уравнения, описывающие профили скоростей, и, скорее всего, они имеют форму открытых винтовых" петель. [c.361]

Принцип диспергирования частиц сравнительно грубых дисперсий в аппаратах типа краскотерок заключается в раздавливании частиц между двумя вращающимися валиками или между вращающимся валиком и неподвижной поверхностью. Кроме того, в данном случае диспергирование происходит и в результате больших сдвиговых напряжений, возникающих в тонком слое жидкости между валиками. К краскотеркам по принципу работы приближаются смесительные вальцы, применяющиеся в резиновом производстве. [c.250]

Как уже говорилось, чтобы разделить ту или иную смесь от ее компонентов, требуется хотя бы незначительная летучесть. Кроме того, нужно, конечно, подобрать достаточно селективную неподвижную жидкую фазу. Поскольку практически в природе нет абсолютно нелетучих соединений, а количество жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижных жидких фаз, неограниченно, то в принципе любая смесь может быть разделена газожидкостной распределительной хроматографией, если не на одной колонке, то последовательно на нескольких колонках с различными по природе неподвижными жидкими фазами. [c.104]

Общая формулировка принципа смещения равновесий наглядно иллюстрируется на примере следующей механической системы. Представим себе пружину, вделанную в неподвижную опору. Предоставленная самой себе, подобная система находится в равновесии. Если прилагать какую-то определенную внешнюю силу для растяжения пружины, то равновесие системы смещается в сторону, указываемую этим внешним воздействием, — пружина растягивается. Однако при этом возникают и по мере деформации пружины все более увеличиваются силы ее упругости, т. е. в системе нарастает противодействие. Наконец, наступает такой момент, когда это противодействие становится равным внешнему действию устанавливается новое равновесное состояние, отвечающее растянутой пружине, т. е. смещенное относительно исходного в сторону,.указываемую внешним воздействием. [c.125]

При рассмотрении теоретической основы хроматографии в тонком слое следует отметить, что во всех хроматографических процессах разделения основной принцип один и тот же. Подвижная фаза движется сквозь неподвижную фазу и при этом разделяемые компоненты перемещаются с различными скоростями в направлении движения потока. Получение хроматограмм в тонком слое в основном выполняется методом элюционного анализа. Если в бумажной распределительной хроматографии за основную характеристику принята величина /, то здесь к этому показателю следует относиться с осторожностью. Движение растворителя и веществ протекает в тонких слоях несколько иначе. Так как сорбент в ХТС берется сухой, распределение растворителя вдоль пути неодинаково и относительные скорости перемещения хроматографируемых веществ будут неравномерны. [c.80]

Метод фронтальной хроматографии в принципе может применяться для количественного анализа. То, что до настоящего времени он практически не применялся, несомненно, является в первую очередь результатом более ранних фундаментальных работ, в которых такое применение представлялось как нецелесообразное. Однако эти работы проводились при невыгодных условиях опыта концентрации компонентов адсорбируемой смеси были относительно высоки и анализ проводился на адсорбентах, применяемых в качестве неподвижных фаз. [c.429]

Аналитическая задача разделения низкокипящих газов в общем виде является давно решенной и применяется в разных вариантах в лабораторных условиях. Однако удовлетворение всего комплекса требований, предъявляемых к анализу продуктов горения, при использовании одного принципа детектирования, одного газа-носителя и какой-то определенной неподвижной фазы в настоящее время не представляется возможным. [c.151]

Положение об упругом характере столкновений молекул в кинетической теории газов основывается на принципе микроскопической обратимости, из которого выводится распределение Максвелла — Больцмана для скоростей молекул газа. Вместе с тем такие свойства газов, как их теплопроводность, звукопроницаемость и электропроводность, могут быть объяснены только с учетом представлений о неупругих столкновениях между молекулами газа. Возникает вопрос, почему давление газа, заключенного в сосуд, не снизится постепенно до нуля, если столкновения молекул не являются упругими. Ведь, например, в результате неупругих столкновений между резиновыми мячиками в коробке, которую сильно растрясли, а затем оставили в покое, все мячики постепенно неподвижно улягутся на дно. Дело в том, что при неупругих столкновениях молекул газа может происходить не только уменьшение, но и увеличение их кинетической энергии. В отдельных случаях молекулы могут соединиться друг с другом или прилипнуть к стенке сосуда, и тогда происходит локальное повышение тепловой, или, что то же самое, колебательной энергии газа —возникают горячие точки . Но при последующих столкновениях с молекулами, находящимися в горячих точках , другие молекулы повышают свою кинетическую энергию, и, таким образом, энергия, сосредоточившаяся в горячих точках , рассеивается по всей системе. [c.148]

Диаметральный вентилятор (рис. 2.8) имеет следующий принцип действия. Если во вращающееся колесо барабанного типа поместить неподвижное тело, расположенное несимметрично относительно оси колеса, то осесимметричный вихрь, образующийся вокруг колеса, смещается в сторону, и возникает течение воздуха через колесо в сторону меньшего сечения. Поперечное течение появляется также при установке лопаточного колеса в несимметричном коленообразном корпусе. [c.34]

Может быть приведена полуколичественная оценка способности наиболее распространенных функциональных групп (разделяемые вещества), неподвижных фаз (сорбентов) и растворителей к образованию различных типов связей (образование Н-связи, взаимодействие диполеи, дисперсионные, координационные и ионные силы взаимодействия). Однако, так как элюирующая способность растворителя определяется суммой всех сил его взаимодействия с хроматографируемым веществом, которые могут действовать в противоположных направлениях, то принцип элюотропных рядов, или относительной полярности функциональных групп (разделяемых веществ), дает лишь ориентировочную информацию. Элюент, используемый для разделения веществ, характеризуется селективностью и элюирующей силой. В табл. 1У.2 приведены наиболее часто применяемые растворители. [c.343]

Эффективность разделения отдельных компонентов смеси определяется разделительной способностью колонки. В принципе существуют два типа колонок насадочные, заполненные либо инертным носителем, на который нанесена пленка неподвижной фазы, либо активным сорбентом, и капиллярные, в которых неподвижная фаза нанесена в виде тонкой пленки непосредственно на стенку колонки, а все остальное пространство внутри колонки доступно подвижной фазе. [c.13]

Диаметральный вентилятор (рис. 6.3.3.15) имеет следующий принцип действия. Если во вращающееся колесо барабанного типа поместить неподвижное тело, расположенное несимметрично относительно оси колеса, то осесимметричный вихрь, образующийся вокруг колеса, смещается в сторону, и возникает направленное течение газа перпендикулярно к оси вращения колеса. Поперечное течение появляется также при установке лопаточного колеса в несимметричном коленообразном корпусе. Диаметральные вентиляторы могут создавать значительные давления даже при невысоких окружных скоростях рабочих колес, поскольку поток газа дважды пересекает лопатки колеса. К недостаткам диаметральных вентиляторов относятся невысокий КПД (максимальный 60-65 %), повышенная шумность работы, существенные перегрузки электродвигателя при уменьшении сопротивления сети. [c.403]

Печь установлена под углом 1° к горизонту с уклоном в сторону разгрузочной головки. Обогрев гранул осуществляется отходящими газами активации и дымовыми газами, получающимися в результате сжигания природного газа в горелке. Движение гранул и газов происходит по принципу противотока при их непосредственном соприкосновении. Замер температур производится в трех точках с помощью термопар, соединенных с гальванометрами. Одна точка установлена на вращающейся части печи и две — на неподвижной. Температура в первой точке (зона сгорания газа) — 550-700 °С, во второй точке (на выходе продукта из барабана) — 500-650 °С и в третей точке (на выходе газов из загрузочной головки) — не более 250 °С. Понижение температуры ниже нижнего установочного предела влечет за собой ухудшение пористости активного угля, а повышение температуры выше верхнего предела — понижение прочности угля, а на безопасность процесса влияния не оказывает. Время прохождения гранул по печи 2-2,5 ч. [c.540]

Центробежные перегонные аппараты. В основу конструкции центробежных перегонных аппаратов положен принцип распределения дистиллируемой жидкости тончайшей пленкой на быстро вращающемся диске (тарелке), снабженном электрическим нагревателем, причем центробежная сила используется как для полученпя тонкой пленкн, так и для удаления дистиллята с поверхности конденсатора. В таких аппаратах вращаются и испаритель и конденсатор разработаны также конструкции с неподвижным конденсатором. [c.175]

В рассмотренных выше моделях для большинства неподвижных точек величина с > 3. Можно подумать, что вблизи такой точки не существует в реальном трехмерном пространстве области применимостп теории среднего поля, и экспериментальные измерения индексов всегда будут давать их скейлинговые значения. Однако это не так. Возможны два различных случая в зависимости от величины хорошо известного в теории фазовых переходов параметра 01, называемого числом Гинзбурга [85, 86]. При 01 < 1 везде, за исключением узкой окрестности неподвижной точки, можно пользоваться формулами теории среднего поля. Однако в этой окрестности флуктуации физических величин становятся настолько существенными, что они описываются лишь с помощью скейлинго-вой теории. В принципе, значение 01 может быть столь мало (как, например, в теории сверхпроводимости [85]), что измерения во флуктуацпонной области пока не доступны для эксперимента, который таким образом дает значения индексов теории среднего поля. В другом случае, при 01 1 этой теорией нельзя пользоваться нигде. Таким образом, для обоснованного заключения относительно области применимости теории среднего поля необходимо найти выражение для 01 рассматриваемой модели через ее параметры. [c.192]

Другой более принципиальный вопрос — нет ли других неподвижных точек кроме тех, которые описываются 6-разложением. Они могли бы возникнуть в четырех-мер1НОм мире и перейти по непрерывности в трехмерный. Другая возможность состоит в том, что новая точка возникает при 6, лежащем между нулем и единицей. Не приходится говорить о том, насколько существование такой точки меняло бы напш представления. В частности, такой переход вряд ли мог бы остаться универсальным. Для ответа на этот вопрос предпринимались обпшрные численные исследования уравнений Гелл-Манна — Лоу в четырехмерном и трехмерном пространствах. Бейкер и Кинкэд [217] исследовали теорию ф в 4-мерном пространстве. Они утверждают, что существование еще одной неподвижной точки крайне правдоподобно. Неясен, однако, ее характер и область притяжения. Исследование уравнений ренормгруппы в трехмерном пространстве (Бейкер и др. [218]) в принципе дает альтернативную возможность построения количественной теории. [c.368]

Щековая дробилка. Материал, попавший в щековую дробилку,, ро6ится при помощи раздавливания и отчасти раскалывания, принцип дсиствия дробилки схематичсскр показан па рис. 55. Крупные куски колчедана, подлежащего измельчению, поступают в пасть дробилки, образованную двумя щеками. Одна из щек 1 укреплена неподвижно, а другая, подвижная щека 2 качается на горизонтальном валу 3. При своем качании подвижная щека поочередно то приближается к неподвижной, то отдаляется от нее. При приближении щек расстояние между ними уменьшается, и материал, попавший в пасть дробилки, измельчается. При [c.169]

Дробление крупных кусков руды или других материалов до более мелких. Можно осуществить следующими методами ]) ударом, 2) истиранием, 3) раскалыванием, 4) раздавливанием., В дробилке Блека крупные куски колчедана rJ aвным образом раздавливаются и отчасти раскалываются. Принцип работы дробилки Блека виден из схематического рисунка 9. Крупные куски колчедана поступают в пространство (пасть) между двумя щеками (дробящими плитами), из которых одна неподвижная 1, другая подвижная 2, подвешенная на горизонтальном валу 3. Подвижная плита совершает кача-тельное движение. При этом плоскость подвижной плиты поочередно то приближается к неподвижной, то отдаляется от нее. [c.38]

Способы работы также часто различны. Как и в каталитическом крекинге, здесь различают три вида установок установки с неподвижным катализатором, в которых контакт находится в виде таблеток, установки с подвижным катализатором, в которых контакт, в большинстве случаев имеюш,ий форму шариков, непрерывно циркулирует через установку и реактивируется (регенерируется) в особой печи и, наконец, установки, работающие по принципу псевдоожиженного слоя, в которых катализатор находится в пылевидном состоянии и поддерживается парами бензина в постоянном завихренном движении. Так как процесс эндотермический, то часть необходимого тепла подводится за счет предварительного подогрева бензиновых паров циркулирующим водородом, а другая часть катализатором, который в процессе регенерации (выжигание кокса в струе воздуха) поглощает много тепла. [c.105]

Шарики катализатора находятся в чанах в неподвижном состоянии. В каждый из них в определенном порядке вводят растворы. Все чаны соединены последовательно в единую круговую батарею из 18 аппаратов, по которой в одном направлении движутся растворы, а одновременно в противоположном направлении происходит изменение стадии обработки катализатора от начала до конца всех операций. В основе системы обработки лежит цикл, т. е. время, в течение которого в каждом чане совершается определенная операция. Длительность цикла устанавливается технологической картой данного производства и не может изменяться без соответствующей перестройки всего режима обработки. Практически продолжительность циклов устанавливают от 3 до 6 ч. Если продолжительность цикла принята 4 ч, то через каждые 4 ч, или 6 раз в сутки (а при 6-часовом цикле 4 раза в сутки), все операции в технологической цепочке промывочных чанов смещаются на одну первый чан заполняют только что сформованными шариками, в следующих трех протекает процесс термообработки, в других пяти происходит процесс активации, а в шести остальных чанах осуществляется промывка шариков умягченной водой. Все три стадии мокрой обработки осуществляют по принципу противотока свежие растворы встречаются с шариками в промывочных чанах, стоящих на последних ступенях процессов. Из 16-го чана выгружают окончательно обработанные и промытые шарики, 17-й заливают формовочной водой для гфиема в него свеже-сформованного катализатора. После выгрузки шариков из 18-го чана воду сливают в узел регенерации чан остывает, промывается и проверяется. [c.85]

Если линейный размер структурных элементов пористого тела настолько мал, что становится сопоставимым с длиной свободного пробега молекул (например, при кнудсеновской диффузии молекул газа в порах катализатора), то целесообразно применение так называемой модели пылевидного газа [55, 56], представляющей элементы твердого скелета пористого тела в виде тяжелых неподвижных макромолекул, способных рассеивать, адсорбировать и десорбировать молекулы газовой смеси. Иными словами, твердое вещество пористого материала формально рассматривается как равноправный компонент газовой смеси (пылевидный компонент) со своей концентрацией, молекулярной массой, парциальным давлением и т. п. Газовую смесь вместе с пылевидным компонентом называют псевдогазовой. В рамках модели пылевидного газа в принципе удается преодолеть основные трудности квази- [c.141]

Новая форма зависимости энергии от частоты, содержащая /а, означает, что при п = 0 энергия ЕпфО, а равна йо1/2 (нулевая энергия). Это значит, что даже в условиях, когда, казалось бы, всякое движение должно прекратиться, например в кристаллическом теле при 7 = 0 К, колеблющуюся частицу нельзя считать абсолютно неподвижной. Если бы при 7 = 0 К частица была неподвижна, можно было бы одновременно определить ее координату и импульс, что привело бы к противоречию с принципом неопределенности поэтому полученный результат вполне закономерен с точки зрения соотношений Гейзенберга. [c.62]

Сказанное имеет отношение к электронной компоненте вероятности отдельных типов безызлучательных переходов. Экспериментальные наблюдения (о некоторых из них речь пойдет в дальнейшем) показывают, что вероятность переноса связана обратной зависимостью с разностью энергий двух состояний для данного типа электронного перехода. Этот результат может быть поясней с помощью принципа Франка — Кондона для безызлучательных переходов, обсуждавшегося для случая излс/-чательных переходов в разд. 2.7. Согласно этому принципу, ядра в молекуле неподвижны в течение всего электронного перехода, т. е. переходы вертикальны на энергетической диаграмме (см. рис. 2.3, а и б). При внутримолекулярных безызлучательных переходах сумма электронной и колебательной энергий должна оставаться постоянной в отличие от излучательного перехода, когда рождение фотона приводит к возникновению или изменению разности энергий начального и конечного состояний. Таким образом, в безызлучательном случае переход горизонтальный в той же мере, что и вертикальный , поэтому он ограничивается очень малой областью на энергетической кривой или поверхности. Перекрывание в этой области колебательных вероятностных функций для начального и конечного состояний будет определять эффективность переноса энергии при определенной фиксированной вероятности электронного перехода. На рис. 4.7 представлены три возможных случая данные кривые могут рассматриваться как кривые потенциальной энергии для двухатомной молекулы или как линии- пересечения энергетических поверхностей для более сложных молекул. На рис. 4.7, а показаны два состояния, X и У, сходной геометрии, но обладающие сильно различающейся энергией. Нижний колебательный уровень = 0 в состоянии X имеет то же значение энергии, что и верхний уровень V" в V. Вследствие характерного распределения колебательных вероятностных функций их перекрывание мало. На рис. 4.7,6 представлен случай, когда и разность энергий двух состояний, и разность квантовых чисел V и V" существенно меньше, что приводит к большему перекрыванию колебательных вероятностных функций. Таким образом, эффективность пересечения будет возрастать по мере того, как т. е. заселение уровня вблизи v" = Q благоприятст- [c.102]

Поскольку распределение молекул вещества между неподвижной и подвижной фазами носит статистический характер, то очевидно, что в каждое данное мгновение подвижная фаза увлекает за собой лишь часть этих молекул. При этом все они со статистической неизбежностью обречены рано или поздно перейти в неподвижную фазу и временно задержаться в ней. На их место в подвижную фазу будут выходить молекулы, уже потерявшие время в неподвижно фазе. Отсюда следует качественный вывод о том, что в хроматографическом процессе скорость миграции вещества должна быть в принципе меньше, чем скорость перемещения подвижной фазы, и, по-видимому, тел меньше, чем больше сродство этого вещества к неподвижной фазе. При этом мы не накладываел других ограничений на природу самого сродства, кроме одного взаимодействие [c.14]

Принцип равновесия в центробежном поле был развит [Л. 75, 76] в сепараторах Микроплекс фирмы Альпине (схема Б1.1). Зона сепарации имеет форму шайбы (большое отношение диаметра к высоте) и образуется плоскими вращающимися стенками. Исходный материал по направляющему каналу поступает в зону сепарации с периферии через каналы неподвижных направляющих лопаток. Поток в зоне сепарации имеет форму так называемого вихревого стока поскольку линии тока имеют форму, близкую к логарифмической спирали (Л. 75], эти сепараторы часто еще называют спиральными. Важным для обеспечения эффективной сепарации является то, что в таком потоке устанавливается равновесие (вращение по круговым траекториям) только для зерен определенной величины крупные частицы отбрасываются на периферию зоны сепарации, где отделяются ножом, захватываются шнеком и удаляются в грубый продукт, мелкая пыль вместе с воздухом отсасывается через центральный сток и поступает дальше в уловитель тонкого продукта. [c.23]

Более поздние работы [12, 13, 14] по исследованию закономерностей горения одиночных капель во многом аналогичны работе [11 ] по схеме и методу расчета. Однако в отдельных деталях они используют более упрощенные предпосылки, например независимость коэффициента теплопроводности от температуры, а также равенство температуры капли температуре кипения. Хотя эти предпосылки не вносят больших ошибок в результаты расчета, тем не менее они делают всю систему расчета не вполне строгой. Общим для всех этих теоретических работ является то, что они приходят в принципе к одним и тем же выводам о закономерностях горения однокомпонентной капли топлива в условиях неподвижной среды [c.34]

Классические хроматографические методы, которые известны уже в течение нескольких десятилетий,— хроматография на колонке с окисью алюминия (Цвет, 1906 г. Кан, Винтерштейн и Ледерер, 1931 г.), хроматография на бумаге (Мартин и Синг, 1941 г.) — основаны на принципе распределения компонентов смесей между подвижной и неподвижной фазами. Последней при адсорбционной хроматографии является активная поверхность твердого адсорбента, а при распределительной хроматографии — тонкая пленка жидкости, удерживаемая твердым носителем и ограниченно смешивающаяся с подвижной фазой. Разновидность распределительной хроматографии, при которой подвижной фазой является газ, называется газовой хроматографией [134а]. Этот метод пригоден для разделения газов, а также жидких или твердых веществ, которые могут быть превращены в пары без разложения. В зависимости от системы, в которой проводится разделение, различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии хроматографию в системе газ — твердое вещество (адсорбционная газовая хроматография) и хроматографию в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на активной поверхности твердого адсорбента, во втором — за счет их растворения в тонкой пленке нелетучей жидкости с достаточно большой поверхностью. Практически далеко не всегда можно провести четкую грань между обоими принципами разделения. Так, при хроматографии в системе газ — адсорбент пленка адсорбированного вещества может иметь такие свойства, что на некоторых этапах работы возникают условия для хроматографии в системе газ — жидкость. Вследствие этого происходит дезактивации- некоторых активных центров адсорбента, которую иногда вызывают умышленно [74—76]. С другой стороны, при хроматографии в системе газ — жидкость носитель, на котором закреплена жидкая фаза, может обладать и некоторыми адсорб-цйонными свойствами. Это, как правило, мешает разделению и поэтому нежелательно. [c.487]

Одним из решений этой проблемы является так называемая многоступенчатая хроматография, при которой работают с двумя и более колонками, соединенными последовательно [219]. Отдельные колонки могут отличаться друг от друга как по температуре, так и по виду наполнителя. При высокой температуре на первой колонке хорошо делятся наиболее высококипящие компоненты смеси, и результаты разделений регистрируются. Неразделенные или частично разделенные низкокипящие компоненты направляются в следующую колонку, находящуюся при более низкой температуре при наличии еще более летучих неразделенных компонентов они могут быть разделены на еще более холодной третьей колонке и т. д. На этом принципе основан, например, трехступенчатый хроматограф фирмы Перкин — Эльмер . Другая модификация такого прибора выпущена фирмой Консолидейтед (модель 26-202). В ней используется короткая первичная колонка, которая служит для задержания наименее летучих компонентов смеси. Если в задачи исследования не входит анализ нелетучих компонентов, то их можно током газа-носителя через отдельную линию удалить из колонки, после чего прибор готов для дальнейших анализов. Используя последовательно соединенные колонки с различными наполнителями, можно достигнуть комбинированного эффекта разделения. Например, последовательным соединением колонок с полярным и неполярным наполнителями можно добиться разделения как по полярности, так и по температурам кипения. Принципы подбора наиболее выгодных комбинаций и наиболее селективных неподвижных фаз рассмотрены в работах [31, 152, 204, 224]. Другая возможность состоит в употреблении смешанных неподвижных фаз (см., например, [187]). [c.518]

Шомбург и сотр. [193] разработали несколько иной способ дезактивации гидроксильных групп на внутренней поверхности стеклянного капилляра. Стеклянный капилляр смачивают полиметилсилоксановой фазой, например OV-101, пропуская эту фазу через капилляр, затем заполняют азотом и после запаивания прогревают от 2 до 20 ч при 450° С. При этом происходит частичное разложение полиметилсилоксана, и продукты этой реакции вступают во взаимодействие с гидроксильным группами поверхности, т. е. в принципе силанизация осуществляется in situ. После промывки капилляр смачивают той же неподвижной жидкой фазой. [c.88]

Хотя электрофизиологические измерения вроде бы подтверждают принцип независимости, тем не менее очевидны несоответствия для систем транспорта натрия и калия. То, что ионные каналы возбудимой мембраны надо рассматривать не как простые отверстия, может быть доказано тем, что насыщение при высокой концентрации ионов аналогично насыщению фермента субстратом, а также взаимной конкуренцией между ионами Na+ и непроникающими ионами, которые блокируют канал. Модель Хилле свидетельствует о том же, демонстрируя возможность натриевого канала связывать одновременно только один ион Na+ с константой диссоциации Ко 368 мМ. В классической модели лиганд соединяется с молекулой переносчика и переносится с внешней поверхности мембраны на внутреннюю, где ион высвобождается. В данном случае этот механизм не наблюдается. Следовательно, натриевая транспортная система должна рассматриваться как канал с катионсвязывающим центром (и воротной системой) в отличие от переносчика канал пронизывает мембрану и является неподвижным. [c.140]

При рассматривании удаленного объекта, состоящего из отдельных деталей, имеет место именно стимуляция фоторецепторов глаза быстро сменяющейся последовательностью цветовых стимулов. Механизмом, ответственным за это, служат мелкомасштабные непроизвольные движения глаз (тремор). На каждую колбочку сетчатки воздействует последовательность различных стимулов, и колбочка реагирует восприятием цвета, усредненного по времени. Дерево, расположенное слишком далеко, чтобы можно было различить каждый его отдельный лист, воспринимается как совокупность некоторого количества участков разного цвета, являющегося усреднением по цвету окраоки еще более мелких участков. Одни из этих участков, на которых листья хорошо освещены, имеют яркий цвет, другие, находящиеся в тени,— темный. Если элементы объекта столь малы, что их изображения проектируются каждое на одну-единственную колбочку совершенно неподвижного глаза (в этом случае в глаз попадает постоянный, а не непрерывно меняющийся стимул), воспринимаемый однородный цвет есть усреднение цветов неразрешаемых глазом зле-ментов таким образом, и здесь справедлив тот же самый закон. Художники используют этот тип смешения цветов, создавая мозаики и картины в стиле пуантилизма (на них наносят группы маленьких, расположенных очень близко одна от другой, точек или пятнышек разного цвета на некотором удалении они воспринимаются как целостные цветные изображения). В полиграфии на этом принципе основана полутоновая печать. [c.91]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология