Льюисовские олефинов

Природа стадии образования карбоний-иона была предметом многочисленных дискуссий это может быть либо отрыв гидрид-иона от молекулы парафина на льюисовском кислотном центре 1266], либо присоединение протона к олефину на бренстедовском кислотном центре [261, 267]. Следы олефина могут присутствовать в виде примеси или образоваться в результате небольшого термического крекинга. [c.127]

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Характерно, что активность алюмосиликата при полимеризации олефинов резко снижается после обмена поверхностных Н-атомов на ионы Ка [43] и коррелирует с его бренстедовской кислотностью [44], определяемой по обмену с ионами ЫН/, а не с общей кислотностью по бутиламину. Окислительными и кислотно-каталитическими свойствами характеризуются синтетические цеолиты, содержащие в качестве катионов элементы I и II групп Периодической системы элементов. Это класс гидратированных каркасных алюмосиликатов, льюисовские центры которых преобразованы при добавлении Н2О в бренстедовские В-центры [45], причем высокая поляризующая сила обменного катиона (увеличение отношения заряда катиона к его радиусу - е/г) способствует более легкой протонизации поверхностных групп - ОН и адсорбированных молекул Н2О [46, 47]. [c.46]

Иод вступает в обратимую реакцию присоединения с углеводородами с образованием комплексов кислотно-основного типа [7,8]. Иод при этом действует как акцептор электронов (кислота льюисовского типа), а углеводород — как донор электронов (основание льюисовского типа). Комплексы олефинов с иодом сильно поглощают в УФ-области спектра. [c.206]

Медин A. ., Боровков В.Ю., Казанский В.Б. Природа льюисовских кислотных центров, возникающих в процессе низкотемпературной олигомеризации низших олефинов. Применение цеолитов в катализе // Тезисы докладов четвертой Всесоюзной конференции. Москва, 28-30 нояб. 1989 г. М. Наука, 1989. С. 15-17. [c.928]

Это затруднение может быть исключено, если вместо треххлористого алюминия используются либо треххлористый, либо трехфтористый бор. В присутствии этих двух льюисовских кислот реакция протекает удивительно быстро — олефин превращается в борорганическое соединение почти немедленно при комнатной температуре [28]. [c.187]

Очень большая популярность карбкатионной теории заключается и в том, что на ее основе легко объяснить механизм действия не только галогенидов алюминия, но и других катализаторов (водородных кислот, кислот Льюиса, твердых катализаторов, имеющих кислотные центры). Во всех этих случаях нужно лишь указать путь образования карбкатиона. Для жидких кислот, содержащих протоны, в ранних работах принимали, что за счет частичного крекинга или присутствия следов олефинов идет реакция типа (а). Кислоты Льюиса, взаимодействуя с протонодонорными примесями, переходят в бренстедовские кислоты, и механизм образования карбениевых ионов остается тем же, Твердые катализаторы, имеющие кислотные центры, содержат бренстедовские и льюисовские центры, на которых идут те же процессы, что и при жидкофазном катализе. [c.147]

Уэбб (1959) нашел, что при адсорбции дифенилэтилена на тщательно высушенном алюмосиликатном катализаторе образец окрашивается в желтый цвет, а в спектре появляются полосы поглощения при 330 и 420 ммк, приписанные иону карбония, адсорбированному на льюисовском кислотном (электроноакцепторном) центре. Только после введения в систему влаги появлялась полоса поглощения при 600 ммк. Уэбб полагал, что вода адсорбировалась на льюисовских кислотных центрах, превращая их в бренстедовские кислотные (протонодонорные) центры, которые затем адсорбировали олефин с образованием комплекса с переносом заряда. Эта структура имела следующий вид [c.207]

Восстановление олефина щелочным металлом Адсорбция иа льюисовском кислотном центре [c.212]

Хорошо известная гомогенно-каталитическая изомеризация олефинов под действием протонных и льюисовских кислот почти наверняка протекает через карбониевый ион, выполняющий функции промежуточного соединения или переходного состояния. Так, сильные кислоты изомеризуют гексен-1 во все возможные изомеры гексена, включая, там где это возможно, цис- и транс-изомеры. Изомеризацию в гексен-2 можно представить как процесс присоединения — отщепления протона [c.8]

Все катализаторы ионных реакций являются изоляторами или ионными проводниками электрического тока. Наиболее распространены катализаторы кислотного типа, являющиеся протонными (бренстедовскими) или апротонными (льюисовскими) кислотами. Ионообменные смолы используют главным образом для катализа жидкофазных реакций, которые и в гомогенных условиях катализируются протонными кислотами (дегидратация, этерификация, алкилирование, конденсации по карбонильной группе) и только до температуры 150°С, выше которой ионообменные смолы склонны к деструкции. Для тех же, но газофазных реакций, а также для олигомеризации и гидратации олефинов используют фосфорную кислоту на носителях. Окислы и соли применяются как для перечисленных выше реакций, так и для крекинга углеводородов (алюмосиликат) или алкилирования аминов (АЬОз), где протонные катализаторы менее пригодны. Из солей мягким действием обладают фосфаты, что обусловило их распространение для тех реакций, реагенты или продукты которых чувствительны к влиянию более активных катализаторов. [c.161]

При осуществлении крекинга с участием катализатора на его кислотных центрах образуются карбониевые ионы, причем ионный характер этих частиц сохраняется при каждом химическом акте. При каталитическом крекинге парафинов исходный карбониевый ион образуется либо при присоединении протона бренстедовского кислотного центра к образовавшемуся олефину, либо при отрыве гидридного иона от молекулы парафина льюисовским кислотным центром [107]. Согласно теории карбониевых ионов [47], в условиях крекинга первичные ионы должны изомеризоваться во вторичные. Из-за высоких температур крекинга эти ионы в результате расщепления по р-связи могут образовывать меньшие ионы и олефины [c.70]

Алкилирование ароматических углеводородов олефинами широко описано в учебной и специальной литературе, в большом числе патентов. Реакция катализируется бренстедовской и льюисовской кислотами и протекает как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе. Для последнего варианта характерны бренстедовские (Н3РО4) и льюисовские (ВРз) кислоты на носителях, а также [c.286]

Слабые твердые кислоты относятся к числу наиболее стабильных возбудителей катионной полимеризации в интервале 320-575 К, что связано с отсутствием в их структуре лабильных группировок. Активность кислот в процессах олигомеризации олефинов невысока [39]и сильно зависит от состава катализатора и условий его приготовления[40]. Идентификация кислотных центров позволяет отнести слабые твердые кислоты к комплексным катализаторам. Например, на дегидратированной поверхности А12О3 присутствуют координационно-ненасыщенные атомы А1-льюисовские кислотные 2-центры, которые в присутствии воды (остаточной или введенной) способны переходить в комплексные бренстедовские кислоты [c.45]

Весьма подробное исследование инфракрасных спектров аммиака, хемосорбированного у 0 сью алюминия, проведено Пери [56]. Он обнаружил на откачанном при 800° образце окиси алюминия в основном одну разновидность хемосорбированного при 50° аммиака NH3 в недиссоциированной форме (ионы NHI не могли быть найдены), тогда как на образце, хемосорбирован-ном при 50° аммиаком и затем откачанном при 400° (и даже 800°), он не обнаружил амидных ионов. Это открытие, т. е. возможность образования иона амида и гидроксила только при высокотемпературной обработке катализатора, которая обычно приводит к дегидратации, подчеркивает значительное влияние как льюисовских кислотных центров (т. е. поверхностных ионов алюминия), так и льюисовских основных центров (т. е. поверхностных ионов кислорода). По-видимому, центры, которые хемо-сорбируют аммиак с образованием ионов NH и 0Н , хемосор-бируют также олефины и способствуют изомеризации. [c.309]

ОКСИАЛКИЛИРОВАНИЕ, введение оксиалкильной группы в молекулу. О. алиф. соед. проводят конденсацией карбонильных соед. с металлоорг. соед. или СН-кислотами (см. Спирты). Аром, углеводороды, галогенбензолы, эфиры фенолов оксиметилируют действием НСНО в присут. водородных или льюисовских к-т, фенолы — в присут. щелочей (см. также Феноло-формальдегидные смолы). О. гетероциклов проходит не только в ядро, но и в боковую цепь, напр, из 2-метилпиридина и НСНО получают 2-пиридил-этанол. Для О. можно применять также окиси олефинов, гликоли и оксигалогеналканы. Частные случаи О.— аль-дольная, бензоиновая в ацилоиновая конденсации, р-ции Реформатского н Толленса. [c.400]

Поверхностные силанольные группы двуокиси кремния имеют слабо кислый характер, но льюисовская кислотность не обнаруживается (если образец чистый). Однако даже небольшое содержание примесей может изменять эти свойства например, льюисовские центры находят на пористом стекле викор [30], что может быть связано с присутствием примеси алюминия. Хотя высокая удельная поверхность силикагеля делает его ценным носителем, сам силикагель как катализатор весьма инертен. Он слабо активен в разложении спиртов [31], возможно из-за примеси ионов А1 +, и в большинстве случаев его значение как катализатора несущественно. Тем не менее гамма-облучение или радиоактивное облучение в ядерном реакторе придает ему некоторую каталитическую активность. Возникающие при облучении типы центров и их реакционную способность обсудил Тейлор [32]. В данном случае можно только отметить, что Р-центры, представляющие собой, вероятно, положительные дырки, захваченные анионными вакансиями, соседними с ионами А1 + (присутствующими как примесь), по-видимому, ответственны за хемосорбцию водорода и катализ обмена Нг — Ог. Если двуокись кремния хорошо обезгажена, облучение создает также кислотные центры, катализирующие реакции изомеризации двойной связи и полимеризацию олефинов. [c.53]

Поверхностные гидроксильные группы окиси алюминия ведут себя как очень слабые бренстедовские кислотные центры, в водной среде более слабые, чем гидроксильные группы на поверхности двуокиси кремния [51]. При адсорбции аммиака на у-окиси алюминия, прокаленной при 1070 К, ионы NH фактически не образуются [50]. Однако кислотные центры, по-видимому, участвуют в дегидратации третичных спиртов [52] — реакции, которая сопровождается перегруппировкой углеродного скелета, протекающей, как полагают, через стадию образования иона карбония. Пока не ясно, могут ли эти бренстедовские кислотные центры, обусловленные остаточной гидратацией поверхности, отдавать протон в реакциях изомеризации углеводородов по карбоииевому механизму. Финч и Кларк [53] пришли к выводу, что такую возможность полностью исключить нельзя. Из работы Мак-Айвера и др. [51, 188] определенно следует, что такие реакции, как изомеризация олефинов и крекинг углеводородов, могут протекать и на бренстедовских, и на льюисовских центрах эти исследователи установили, что с увеличением температуры дегидратации окиси алюминия выше 770 К роль льюисовских центров возрастает. Содержание гидроксильных групп может быть особенно низким при значительной концентрации галогена так, Финч и Кларк [53] сообщили, что содержание ОН-групп на поверхности окиси алюминия с 3—7% F после дегидратации при [c.59]

Очень интересный экспериментальный подход к исследованию влияния содержания олефинов на протекание крекинга описан в работе Вейсца [6]. В качестве катализатора был использован очень активный цеолит — Н-морденит, способный уже при 230° С превращать н-бутан в изобутан и продукты крекинга. На входе в реактор крекинга, температуру которого поддерживали при 230° С, н-бутан, разбавленный водородом, пропускали через другой реактор с некислотным гидрирующим алюмоплатиновым катализатором. В этом реакторе путем изменения температуры устанавливали такое соотношение компонентов реакционной смеси, которое соответствовало равновесному составу смеси бутана, бутенов и водорода при данной температуре. Это давало возможность, изменяя температуру первого реактора от 250 до 550° С регулировать концентрацию н-бутена в н-бутане от 0,001% до 10%. Хотя эти и другие эксперименты не исключают того, что при более высоких температурах морденит или какой-либо иной цеолит может непосредственно активировать парафины и без промежуточного образования олефинов, они тем не менее наглядно показывают способность олефинов даже в следовых концентрациях инициировать реакции крекинга. Некоторые данные о том, что крекинг парафинов в оишчие от других превращений углеводородов с максимальной полнотой протекает при наличии в катализаторе определенного количества льюисовских или определенного количества очень сильных бренстедовских центров, действительно говорят о возможности прямого активирования парафинов. На это же указывает образование карбониевых ионов при взаимодействии парафинов с суперкислотами, рассмотренное в начале данной главы. Еще одним примером модельной реакции, объясняющим возможность разрыва С—Н-связи парафинов под действие кислотных центров цеолита является реакция (60), описанная Кер- [c.98]

Ион карбония может также образоваться в результате переноса ОН-группы молекулы спирта к льюисовскому центру или к многозарядному катиону, хотя эти центры под влиянием другого продукта реакции — воды — скорее всего превратятся соответственно в центры бренстедовского гипа или в катионы М(ОН) . Если принять механизм 2, то следует допустить, что центры основного характера атакуют связь р-С —Н в протонированной молекуле спирта. Одновременно происходит разрыв связи С —О с образованием олефина, а промежуточный ион карбония при этом не образуется [реакция (9)]. [c.136]

Изучение соединений, адсорбированных на цеолите в ходе реакции алкилирования, также показало, что полное превращение бензола в соответствующий алкилбензол происходит с такой же легкостью на полностью дегидроксилированном цеолите Y, как и на образце с высоким содержанием гидроксильных групп [71]. Эти данные плохо согласуются с представлениями, о протонах как носителях каталитической активности и больше соответствуют предположениям Пикерта и сотр. [70] о. роли льюисовских центров в катализе. Полученные результаты можно объяснить тем, что центры, активные в алкилировании, ответственны и за необратимую адсорбцию олефинов, и за дезактивацию катализаторов. Метод, использованный в работе [61] для оценки активности цеолитов, приводит к результатам, которые в большей степени отражают различия в скоростях дезактивации, чем в каталитической активности. Поэтому вполне возможно, что и максимальные значения активностей, приведенные на рис. 13-28, совершенно не соответствуют оптимальным активностям катализаторов. [c.400]

Образование ДМЭ авторы [85] объясняют присутствием электроно-акцепторных центров - трехкоординированного алюминия или льюисовской кислотности. Высокая активность раздельно взятых окиси алюминия и аморфного алюмосиликата в дегидратации метанола до эфира подтверждает сказанное выше. Сделан вывод, что реакция дегидратации может проходить независимо по двум указанным направлениям до образования ДМЭ или олефина. [c.73]

В качестве алкилирующих агентов при получений высших ал килбензолов предлагали использовать первичные и вторичны олефины, например бутен-1, бутен-2 9], додецен [10, 11]. а также хлорпроизводные парафинов [12, 13]. Наиболее распространенными катализаторами в данйых процессах являются плавиковая кислота [9, 14], галогениды алюминия [1, 10, 13] или полученн] й иа их основе комплексный катализатор Густавсона. Как показали наши исследования, при алкилировании этиленом или пропиленом скорость процесса лимитируется диффузней даже в аппарате с мешалкой, а тем более в аппарате колоннохо типа практически не зависит от температуры (Е,цт =20 кДж/моль) и массовой доли катализатора в диапазоне 7.,.30%. Селективность процесса пс бутилену также несколько падает с ростом температуры и отношения бутилен бензол. Однако от ранее рассмотренных случае1 данный процесс отличается двумя весьма существенными особенностями, о которых не упоминается в известной монографии [5]. Первая особенность связана с тем, что на сильнокислотных Льюисовских центрах, которыми обладают катализаторы типа ККГ вторбутилбензол (ВББ) и другие вторичные алкилбензолы подвергаются изомеризации по схеме [c.62]

Руни и Пинк предполагали, что льюисовские кислотные центры являются центрами адсорбции структур [(СбН5)2С = H2]i, образованных окислением дифенилэтилена. Было показано, что эти центры не зависят от центров, ответственных за полимеризацию олефинов, которые, как полагали Руни и Пинк, являются бренстедовскими кислотными центрами. На последних дифенилэтилен адсорбируется в виде иона карбония (СеН5)2С — СНз, [c.209]

Качественная информация об относительной силе этих центров получа.лась путем изучения способности поверхности хемосор-бировать основания различной силы. Информация относительно концентрации кислотных центров различных типов была получена путем измерений количеств адсорбированных оснований. Например, Пайне и Хааг (1960) считали, что окись алюминия имеет слабокислотные центры, которые способны хемосорбировать амины и которые могут дегидратировать спирты до олефинов. На поверхности окиси алюминия суш,ествуют сильно кислотные центры, способные давать окраску с кислотными индикаторами и изоме-ризовать циклогексен в метилциклопентен. Было найдено, что введенпе ш,елочи в окись алюминия отравляет сильные кислотные центры, в результате чего изомеризация циклогексена становится невозможной. Слабокислотные центры еще способны адсорбировать амины и дегидратировать спирты. Установлено, что на 1 см имелось 1-10 сильнокислотных центров, в то время как общее число кислотных центров составляло 10-10 центров на 1 см . Исследование хемосорбцип с использованием триметпламипа дало значение 2,5 центров па 1 см . Холл (1960) установил величину 5-10 льюисовских кислотных центров па 1 см поверхности алю-мосиликатного катализатора крекинга. Представляет интерес сравнить эту величину с пределом обнаружения методом инфракрасной спектроскопии. Пери (1960) полагал, что в случае используемого им образца окиси алюминия поверхностная кислотная [c.231]

Позднее (Лефтин и Хобсон, 1963) предположили, что льюисовские кислотные центры на поверхности катализаторов могут отрывать гидридпые ионы от молекул олефинов согласно уравнению [c.237]

Льюисовские кислотные центры могут, кроме того, отрывать электрон от олефина с образованием органического катион-радикала. Данные об этой реакции для 1,1-дифенилэтилена, нафталина, антрацена и перилена на алюмосиликатных катализаторах были получены Лефтином и Холлом (1962), а также Руни и Пинком (1962). Этот процесс для дифенилэтилена может быть изображен следующим уравнением [c.237]

Бергельсон и Шемякин [86, 88] первыми начали изучать влияние различных добавок на стереохимическое течение реакции Виттига, главным образом с участием нестабильных илидов. Они пришли к выводу, что анионы галогена добавляемой соли (в растворе или в виде суспензии) приводят к увеличению относительного количества 1< с-олефина. Однако позднее Хауз и сотр. [24] показали, что основное влияние оказывают катионы, в основном катионы лития, и лишь в том случае, когда прибавляемое соединение находится в растворе. Так, в этих условиях при реакции бензилидентрифенилфосфорана с пропионовым альдегидом отношение образующихся цис- и гранс-олефинов необычно высоко. Катионы лития, по-видимому, оказывают более слабое влияние, чем протонные растворители или добавки соединений, являющихся источниками протонов. Влияние добавок различных льюисовских кислот, скорее всего, аналогично рассмотренному выше и сильнее сказывается на диссоциации или на разложении, чем на образовании изомерных бетаинов. Результаты Бергельсона и Шемякина находятся в согласии с экспериментальными данными, полученными позднее Хаузом и сотр. (см. сноску 8 в работе [24]). [c.202]

Шепард и др. [68] изучали полимеризацию пропилена на алюмосиликатном катализаторе и нашли, что его активность резко снижалась после обмена поверхностных атомов водорода на ионы натрия, т.е. в этой реакции активны бренстедовские центры. Этот вывод хорошо согласуется с результатами Холма, Бейли и Кларка [69], которые показали, что активность алюмосиликатных катализаторов в реакции полимеризации хорошо коррелирует с их бренстедовской кислотностью, определенной по обмену с ионами N11+ (разд. 2.3.1), но не с общей кислотностью по бутиламину (рис. 73). Сиба и сотр. [64] установили также наличие четкой связи между активностью алюмосиликатов в реакции полимеризации и бренстедовской кислотностью, которую определяли по разности между общей и льюисовской кислотностями (разд. 4.2.1). С другой стороны, выходы олефинов, образующихся из пропилена на алюмосиликате, заметно повышаются после адсорбции на последнем перилена, который, по-видимому, отравляет лишь льюисовские центры, не затрагивая бренстедовские. Следовательно, именно льюисовские центры ответственны за реакции, которые дают водород, необходимый для превращения олефинов и карбониевых ионов в насыщенные соединения [68]. Последний вывод согласуется с гипотезой о том, что льюисовские центры ответственны за накопление ароматических соединений и кокса на поверхности эта гипотеза подтверждается исследованиями спектров ЭПР, проведенными Руни и Пинком [70]. Перилен, как показали Мак-Айвер и дрХ55], избирательно отравляет льюисовские кислотные центры, но не влияет на активность и селективность алюмосиликатов и магнийсиликатов в скелетной изомеризации 3,3-диметилбутена-1 и перемещении двойной связи в пентене-1. Это означает, что льюисовские центры неактивны в реакциях изомеризации. [c.143]

Изомеризация бутена-1 на окиси алюминия катализируется льюисовскими кислотными центрами [79]. Для алюмо- и никельсиликатов Озаки и Кимура [80] нашли, что изомеризацию ведут льюисовские центры, а донорами протонов являются молекулы олефина, хемосорбиро-ванные на этих центрах. Таким образом, в некоторых случаях льюисовские центры могут давать тот же эффект, что и бренстедовские. [c.146]

Уравнение (2) является примером реакций между дикобальтоктакарбонилом и соединениями, имеющими необобществленную пару электронов, то есть с основаниями в льюисовском смысле слова. Из приведенных выше уравнений можно сделать вывод, что здесь происходит внутренний обмен электронами, и, поскольку это перераспределение электронов происходит только между молекулами дикобальтоктакарбонила, превращение этого димера с образованием Со++ и Со (СО) можно назвать реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Симметричный анион карбонила кобальта обладает структурой инертного газа, и образование его с одновременным образованием координационной сферы катиона можно считать движущей силой этой реакции. Интересно отметить, что олефин также можно рассматривать как основание или как потенциальный донор электрона. Если бы он вступал в реакцию аналогично другим щелочам, то образовывался бы комплекс, имеющий структуру [c.172]

После того как Орчин и сотрудники [13] экспериментально показали, что в условиях оксо-синтеза активной формой катализатора является гидротетракарбонил кобальта НСо(СО)4, много внимания было уделено изучению реакций олефинов с НСо(СО)4 в мягких условиях — обычно в атмосфере СО или N2 под давлением 1 атм и при комнатной температуре или ниже. Растворы НСо(СО)4 с известной концентрацией можно легко получить по методике Уэндера и др. [14], применяя обычную гомомолекулярную реакцию диспропорционирования дикобальтоктакарбонила с льюисовскими основаниями [c.27]

Отсутствие изомеризационной активности у Т1С14 дает основание предположить, что в данном случае изомеризация происходит не по карбоний-ионному механизму. Действительно, в соответствии с этим механизмом, Ti l4, будучи более сильной льюисовской кислотой, должен быть более активен в катализе реакции изомеризации по сравнению с Т1С1з. Известно, что изомеризация а-олефинов на галогенидах переходных металлов является сложным процессом, включающим в качестве промежуточной стадии образование л-комплекса олефин-переходный металл. При образовании л-комплекса олефина с атомом переходного металла последний выступает в роли акцептора, предоставляя вакантные орбитали для л-элек-тронов олефина, и в роли донора, поставляя -электроны на разрыхляю- [c.51]

Триен в другой (Е) конфигурации должен предварительно изомеризоваться Б 2-изомер [12, 15, 16]. Лимитирующей стадией циклизации /пра с-триена, как следует из данных, показанных на рисунке, является Е — 2-переход. Такая изомеризация олефинов, как было найдено нами, идет на алюмохромокалиевом катализаторе. Поэтому возможно, что перечисленные окислы катализируют ее по известным механизмам [17], чем ускоряют 1—6-циклизацию триена. Не исключено, что изученные окислы могут, кроме того, влиять на конформацию адсорбированных молекул. Известно [19], что атомы углерода в молекуле г г с-гексатриена даже в конформации 121 не лежат в одной плоскости из-за конформацнонного напряжения. При переходе в более напряженный копформер с2с концевые атомы углерода должны разойтись на большее расстояние, чем это соответствует плоской молекуле триена, из-за отталкивания метиленовых групп. Адсорбция может способствовать тому, что атомы молекулы с2с-конформера будут располагаться в одной плоскости, что должно ускорить 1—6-циклизацию гексатриена. Можно предположить, что в этом случае имеет место не хемосорбция, а специфическая молекулярная адсорбция на адсорбентах И и 111 типа по классификации Киселева и Яшина [18]. Вопрос о возможном участии льюисовских кислотных и основных центров как в реакции изомеризации триена,, так и при 1—6-циклизацин его требует дальнейшего исследования. [c.159]

В элементарном акте кыслогно-осмовкой реакции происходит перенос протона или же образование гетерополярных донорно-акцепторных связей. В протолитических реакциях аталитичеакая активность зависит от легкости передачи катализатором протона реагенту в случае кислотного катализа или отрыва катализатором протона от реагента в случае основного катализа. По протолитическому механизму протекают, по-видимому, реакции крекинга парафинов, цикланов, полимеризация некоторых олефинов, алкилирование ароматических соединений. Ряд реакций идет с участием льюисовских кислотных центров скелетная изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, гидратация и гидрохлорирование ацетилена, элиминирование галоидоводородов из галоидал-килов, полимеризация низших олефинов. Основанием для отнесения реакций к указанному типу служит то, что на поверхности катализаторов, ускоряющих эти реакции, с помощью различных физических методов обнаружено существование акцепторных центров, ответственных за хемосорбцию реагентов. Кроме того, для ряда реакций обнаружена связь активности катализатора с акцепторными свойствами катиона. Для протекания некоторых гетеролитических реакций необходимо наличие как акцепторных, так и донорных центров. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология