Хроматография газовая давление газа в колонке

Несколько понятий объема удерживания объясняется в основном тем, что в методе газовой хроматографии имеют дело с такой фазой вещества, объем которой зависит от давления (газы обладают способностью сжиматься). В хроматографической же колонке давление, плотность и скорость газа различны по ее длине. Чтобы исключить влияние таких условий опыта, как скорость газа-носителя, длина колонки и отношение количества жидкой фазы к количеству инертного носителя, пользуются относительными объемами удерживания. А чтобы исключить влияние на них и количества жидкой фазы, применяют удельные относительные объемы Vg как более удобные для расчетов. Удельный объем удерживания соответствует объему газа при 0°С, который надо пропустить через колонку, содержащую 1 г жидкой фазы, чтобы из нее выделилась половина [c.75]

В основу работы устройства положен пневматический способ введения в хроматографическую колонку газовых проб, отбираемых из сосуда с исследуемым жидким или твердым образцом. Дозирование производится за счет предварительного создания в термостатируемом сосуде с образцом давления газа большего, чем в испарителе хроматографа. Последующее соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное дозирование пробы, величина которой зависит от перепада давления и газового объема над исследуемым образцом (21 1. [c.137]

При неизотермических рабочих условиях, в последнее время часто применяемых в газовой хроматографии, изменения температуры хроматографической колонки во время анализа вызывают изменение скорости потока газа. Этого нежелательного влияния можно избежать, включая подходящие регулирующие устройства или создавая большой перепад давления с помощью вентиля тонкой регулировки (Даль Ногаре и Джувет, 1962), [c.286]

Вследствие изменения давления на входе колонки нельзя применять обычную для изотермической хроматографии газовую схему катарометра, при которой газ-носитель сначала проходит через сравнительную камеру, затем через колонку и, наконец, через рабочую камеру детектора. Постоянное повышение давления в сравнительной камере привело бы ко все увеличивающемуся разбалансу измерительного моста, т. е. значительному дрейфу нулевой линии измерительного прибора. Поэтому часть потока газа-носителя с регулятора скорости должна непосредственно подаваться в сравнительную камеру. Скорости потока в обеих камерах могут быть разными, но в процессе опыта должны оставаться постоянными. [c.409]

Рассмотрим теперь сжимаемость газообразных подвижных фаз [15]. В жидкостной хроматографии, несмотря на наличие перепада давления, понуждающего жидкость перетекать по колонке, скорость или расход жидкости являются постоянными величинами, поскольку жидкости практически несжимаемы. В отличие от них газы сжимаемы, их объем уменьшается с ростом давления. Поэтому в газовой хроматографии на начальном участке колонки газ сжат и занимает минимальный объем, а по мере перемещения к концу колонки, попадая в области меньшего давления, постепенно расширяется, и его объем увеличивается. Соответственно увеличивается объемная и линейная скорость потока. Поведение идеального сжатого газа в изотермических условиях подчиняется закону Бойля — Мариотта [c.26]

Рассмотренные способы электрического измерения расхода и давления, регулирования расхода газа, наряду с раздельным и совместным автоматическим программированием температуры колонки и расхода (давления) газа-носителя на входе в колонку, являются необходимыми этапами на пути к полной автоматизации работы газового хроматографа. [c.133]

Приставка для адсорбционного концентрирования примесей выпускается Дзержинским филиалом НПО Химавтоматика для комплектации хроматографов серии Цвет . В состав приставки, называемой Устройство обогатительное , входят две обогатительные колонки вместимостью 0,8 и 1,8 см , газовый кран, дроссель, дозатор, печь электрическая, обеспечивающая нагрев колонок до 230 и 360 °С, и сосуд для охлаждающей смеси. Схема устройства приведена на рис П.38. Узлы обогатительного устройства размещаются на боковой стенке термостата хроматографа, линии анализируемого газа подсоединяются к газовому крану обогатительного устройства. Если анализируемый газ находится под атмосферным давлением, один патрубок крана соединяют с источником газа, другой — с респиратором. Вначале при положении II крана (показано пунктиром) продувают систему и обогатительную колонку с сорбентом газом-носителем целесообразно прогреть колонку при температуре десорбции. Затем подсоединяют анализируемый газ и с помощью дросселя устанавлива- [c.199]

Давление газа-носителя. В большинстве случаев на входе в колонку используют избыточное давление в пределах от 0,1 до 2 атм (в очень редких случаях выше). Изменение давления в этих пределах практически не влияет ни на селективность, ни на эффективность разделения. В ряде работ применялись пониженные давления на выходе из колонки, т.е. вакуумная хроматография длл разделения малолетучих высококипящих соединений. Описаны варианты газовой хроматографии при повышенных давлениях. При повышении давления возрастает сорбция газа-носителя и уменьшается сорбция разделяемых соединений, особенно если в качестве подвижной фазы используются пары жидкостей, в частности воды. Парофазная хроматография расширяет аналитические возможности газовой хроматографии. [c.258]

При более высоких давлениях (в диапазоне 20—50 атм), которые используют при работе на колонках, заполненных частицами 20 мкм, или на капиллярных колонках с внутренним диаметром 20—40 мкм, отклонения от свойств идеального газа могут становиться более значительными, однако те немногие авторы, которые исследовали эти колонки, не встретили из-за зтого никаких серьезных проблем. Можно с уверенностью ожидать, что, когда давление газа-носителя на входе в колонку становится высоким, удерживаемые объемы, исправленные при помощи уравнения (8) в гл. 1, начнут изменяться с увеличением объемной скорости газа-носителя, так как поправочный коэффициент ио давлению (/) был выведен при допущении, что подвижная фаза является идеальным газом. Поскольку в условиях газовой хроматографии большинство газов являются более сжимаемыми, чем предсказывается законом идеального газа, с повышением среднего давления газа-носителя в колонке удерживаемые объемы будут увеличиваться. Однако этот эффект в значительной степени компенсируется другим эффектом, также связанным с неидеальными свойствами реальных газов. [c.64]

Сущность метода заключается в следующем. Вначале определяют проницаемость газа через сухую мембрану без контакта с жидкостью, а затем исследуют проницаемость газа через мембрану при наличии слоя жидкости с обратной ее стороны высоту слоя жидкости можно варьировать, сохраняя постоянство объема газовой фазы над жидкостью. Установка позволяет испытывать образцы полимерных мембран толщиной 10" —10" м, диаметром 0,1 м при перепаде давления до 0,5 МПа в интервале температур от —40 до 100 °С. Наличие двух хроматографов и системы разделительных колонок позволяет оценивать количественно следующие процессы [c.216]

Прибор для хроматографии газов состоит из трех основных элементов разделительной колонки с неподвижной фазой, источника для подвижной газообразной фазы и устройства для фиксирования разделенных газов — детектора. Кроме того, прибор снабжен вспомогательным приспособлением для введения в колонку пробы исследуемого вещества, приборами контроля и регулирования давления газа и газового потока в колонке, термостатом, приспособлениями для улавливания и извлечения разделенных веществ и другими устройствами. [c.161]

Перепад давления. Для того чтобы газ-иоситель проходил через колонку, давление р,- па ее входе должно быть выше, чем равление ро иа выходе. Следовательно, давление газа по мере выхода его из колонки непрерывно уменьшается, и проходящий газ должен расширяться. Таким образом, линейная скорость газа растет но мерс удаления от начала колонки. В газовых хроматографах скорость газа-носителя обычно измеряют на выходе газовой схемы. [c.16]

Такая математическая теория хороша, если она ведет к интересным качественным выводам. Нужна, однако, физическая теория, которая позволит установить количественную зависимость между эффективностью колонки для газовой хроматографии и такими важными экспериментальными параметрами, как время анализа и давление газа-носителя. [c.34]

В отличие от хроматографии жидкостей при газовой хроматографии подвижная фаза легко сжимаема. Поскольку хроматографическая колонка оказывает сопротивление течению газа, на входе наблюдается большее давление, чем на выходе из колонки. Давление вдоль колонки постепенно падает, медленно в начале и резко в конце . В результате, линейная скорость газа оказывается непостоянной на входе колонки скорость меньше, чем на выходе. Линейная скорость оказывает существенное влияние на эффективность разделения (см. уравнение Ван Деемтера), поэтому на участках колонки, где скорость сильно отличается от оптимальной, разделение смеси может быть недостаточным. Следовательно, расход газа-носителя необходимо подбирать таким образом, чтобы [c.29]

В распределительной хроматографии могут быть созданы условия, при которых данный закон может быть использован для создания возможности разделения смеси веществ на адсорбционных бумагах или колонках с порошками. Аналогичным образом и в области парциальных давлений газов можно прийти к подобному типу разделения, который является основой газовой хроматографии. В простейшей форме коэффициент, выражающий это распределение, может быть представлен в следующем виде [c.260]

МПа. В этих пределах можно работать почти с 200 тыс. веществ. Однако исследование металлоорганических соединений, витаминов, сахаров, жиров, пептидов, синтетических полимеров и т. п., т. е. разделение высококипящих, высокомолекулярных и чувствительных к температуре соединений, таким путем невозможно. Можно снизить температуру внутри колонки по аналогии с дистилляцией. Однако такой метод, так называемая газовая хроматография при низком давлении, не решает проблемы [64]. Низкие давления газа-носителя способствуют уменьшению времени удерживания [65], хотя в специальных случаях это дает некоторые преимущества [66]. [c.400]

Подвижная фаза, применяемая в газовой хроматографии, сжимаема. Поэтому скорость движения газа постепенно увеличивается вдоль колонки по мере снижения давления и соответствующего увеличения его объема. Для того чтобы снижение давления вдоль колонки было минимальным, необходим целесообразный выбор насадки и методов заполнения колонки, так как оптимальная работа колонки возможна лишь в ограниченном диапазоне скоростей подвижной фазы. [c.14]

Изменение давления в колонке мало влияет на ее параметры. Более высокое давление, правда, улучшает мощность разделения, однако усложняет конструкцию устройства ввода пробы. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки некоторую роль играет лишь избыточное давление на входе р,-, связанное с газовым сопротивлением колонки. Для длинных насадочных, микронасадочных, а иногда и для капиллярных колонок, как правило, давление на входе не превышает 0,6 МПа, в противном случае говорят о хроматографии при высоком давлении [49]. Голей [50] предложил применить в качестве характеристики колонки также градиент давления и ввел индекс мощности /с. Чем больше градиент давления, тем в более широких границах изменяется скорость потока газа из-за его сжимаемости и тем в большей степени (при прочих равных условиях) увеличивается время удерживания при некотором постоянном расходе газа. Коррекцию удерживаемого объема нз давление можно получить из уравнений (1.7) и (1.8). [c.96]

Газовый хроматограф / — баллон высокого давления с газом-носителем 2 — стабилизатор потока 3. 3 — манометры 4 — хроматографическая колонка 5 — устройство для ввода пробы 6 — термостат 7 — детектор 8 — самописец 9 — расходомер. Стабилизатор потока газа-носителя /О — перекрывающий конус // —мембрана 2-аг-ловой кран /Л — пружина. Р,, Pj, Рз — давление газа. [c.166]

На рис. 1-5 показана б ок-схема подобной системы [6]. В этой системе отдельные разделенные компоненты анализируют в инфракрасном спектрометре и масс-спектрометре. Когда хроматографическая зона появляется в детекторе, большую ее часть конденсируют в охлаждаемой ловушке. После этого газовый хроматограф выключают, а часть уловленной фракции с помощью вспомогательного потока газа-носителя переносят в кювету инфракрасного спектрометра. Эта кювета изготовлена из нержавеющей стали и имеет единственный канал длиной 9 см и окошко из хлористого серебра. Другую часть уловленной фракции направляют в масс-спектрометр. После окончания анализа в обоих спектрометрах вновь включают газовый хроматограф и процесс повторяют. Потоком газа-носителя в газовый хроматограф управляют с помощью специального регулятора, который предотвращает резкие скачки давления в колонке при включениях газового потока. [c.16]

Поскольку время элюирования — функция линейной скорости подвижной фазы, то более общим параметром удерживания является удерживаемый объем Уд. Удерживаемый объем вещества — это количество миллилитров подвижной фазы, которое необходимо пропустить через колонку для вымывания образца. Удерживаемый объем равен объемной скорости подвижной фазы Р, умноженной на время /д. Объемная скорость пропорциональна линейной скорости подвижной фазы V, константой пропорциональности является площадь поперечного сечения колонки. В газовой хроматографии ввиду сжимаемости газов объемная и линейная скорости зависят от режима работы колонки. При тех давлениях, которые используются в высокоскоростной ЖХ, жидкости не сжимаемы, и, таким образом, объемная и линейная скорости движения в колонке одинаковы. Другими словами, при использовании жидкостной хроматографии не нужно вводить поправку на сжимаемость. Трудно [c.13]

Довольно широкое распространение за рубежом получили пневматические устройства [3, 4], принцип действия которых основан на создании такого давления в замкнутой равновесной системе жидкость — газ, которое превышает давление газа-носителя на входе в хроматографическую колонку. После соединения газовой фазы над исследуемой жидкостью с испарителем хроматографа (с помощью специальных пневматических клапанов) за счет выравнивания давления некоторый объем газа импульсно вводится в хроматограф. В таких системах количество дозируемого газа [c.30]

Жидкость поступает из резервуара в подогреватель 8, заполненные металлической насадкой, в котором жидкость нагревается до температуры, близкой к критической. Точная рабочая температура устанавливается в кондиционирующей трубке 10, которая смонтирована вместе с хроматографической колонкой 13 в воздушном термостате 9. Перед входом в хроматографическую колонку 13 подвижная фаза проходит тройник 12. Разде.тяемая смесь вводится с помощью пневматического инжектора 11, который установлен в боковой линии 7 и через который проходит небольшой поток газа-носителя во время ввода пробы. Проба представляет собой примерно 1%-ный раствор разделяемой смеси в растворителе, например в гептане или в дихлорэтане. Боковая линия и инжектор находятся при комнатной температуре. Линейная скорость подвижной фазы через колонку составляет иесколько см1сек, фактически она такая же, как в традиционно газовой хроматографии. Перепад давления в колонке очень невелик. [c.69]

Хроматографический процесс в распределительной газовой хроматографии при давлениях в колонке, близких к атмосферному (в дальнейшем называемой традиционной хроматографией), с точки зрения термодинамики представляет собой процесс распределения веш,ества между двумя фазами гетерогенной систе ш неподвижной (жидкость или твердое тело) и подвижной (газ). Веш ество — сорбат — находится в обеих фазах в количествах, соответствуюш,их бесконечному разбавлению (область высоких концентраций, имеющих место в препаративной хроматографии, не является предметом настоящего рассмотрения) растворимость подвижной фазы в неподвижной и, наоборот, неподвижной в подвижной пренебрежимо мала, что позволяет рассматривать подвижную и неподвижную фазы как бинарный бесконечно разбавленный раствор (для простоты рассматривается случай, когда и неподвижная жидкость, и газ-носитель однокомпонентны), причем газовый раствор подчиняется законам идеальных газов. Теоретическое описание такой хроматографической системы представляется в настоящее время достаточно точным и полным [1, 2]. [c.11]

Современная высокоэффективная жидкостная хроматография. ВЭЖХ (жидкостная хроматография высокого давления, скоростная жидкостная хроматография) начала развиваться в начале 70-х годов. Разработка нового метода обусловливалась, во-первых, необходимостью анализа высококипящих (>400 °С) или неустойчивых соединений, которые не разделяются методом газовой хроматографии, во-вторых, необходимостью увеличить скорость разделения и повысить эффективность метода колоночной жидкостной хроматографии. Для этого применили колонки с малым внутренним диаметром (2—6 мм) для ускорения массообмена уменьшили диаметр частпц сорбента (5— 50 мкм), что, в свою очередь, привело к необходимости увеличить давление на входе колонки до 0,5—40 МПа. Выпускаемые промышленностью жидкостные хроматографы снабжены высокочувствительными детекторами, позволяюш,ими определять до 10 —10" ° г вещества. Достаточно высокая скорость анализа, низкий предел обнаружения, высокая эффективность колонки, возможность определять любые вещества (кроме газов) привели к быстрому развитию ВЭЖХ. [c.203]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Для удобства типы хроматографии, которые используются в фармацевтическом анализе, можно разделить на три большие группы. К ПЛОСКОСТНЫМ методам относится хроматография, которая осуществляется путем прохождения подвижной фазы через слой адсорбента (бумажная и тонкослойная хроматография). Вторая группа методов — хроматография на колонках. При использовании хроматографии на колонках колонку заполняют адсорбентом колонка может быть либо обычного открытого типа либо закрытого колонка закрытого типа должна выдерживать значительное давление, чтобы подвижную фазу можно было иодавать насосом через колонку с больщой скоростью (жидкостная хроматография высокого давления, иногда называемая высокоэффективной или высокоскоростной жидкостной хроматографией). Газовая хроматография— частный случай хроматографии на колонках здесь (ПОДВИЖНОЙ фазой является газ, а не жидкость, а растворенное вещество должно быть либо летучим либо переведено в это состояние путем повыщения температуры и/или превращения в летучие производные. [c.91]

Применяется для анлиза углеводородных и других газов, а тзкже жидких углеводородов с кип не выше 180°С. На рис. 94 представлена газовая схема хроматографа ХЛ-3. Газ-носитель из баллона 1 поступает в систему через два редуктора высокого и низкого давления. Режим поступления газа регулируется игольчатым вентилем 4 и контролируется ротаметром 5. После ротаметра газ-носитель проходит через подогреватель 6 и сравнительную ячейку детектора 7, затем поступает в шестиканальный дозировочный кран 8. Кран может находиться в двух положениях. В первом положении газ-носитель проходит через ловушку 10 в дозатор 11 из дозатора в хроматографическую колонку 13, из колонки в измерительную ячейку детектора 7, после чего выбрасывается в атмосферу. При втором положении крана [c.376]

Схема современного газового хроматографа изображена на рис. 4.1.5. Для создания перепада давления через колонку хроматограф подсоединяют к источнику со сжатым газом 1 (баллонная или лабораторная линия со сжатым газом). Через колонку поток газа-носителя должен проходить с постоянной и определенной скоростью, поэтому на входе в колонку на линии газа-носителя устанавливают регулятор и стабилизатор расхода газа-носителя 2 и измеритель расхода газа 3. Если газ-носитель загрязнен нежелательными примесями, то в этом случае устанавливается еще фильтр 4. Таким образом, на входе в колонку подключается ряд устройств, часто объединяемых в один блок (блок подготовки газа), назначение которого — установка, стабилизация, измерение и очистка потока газа-носителя. Перед входом в колонку устанавливается устройство для ввода анализируемой пробы в колонку — до-затор-испаритель 5. Обычно анализируемую пробу вводят микрошприцем 8 через самозатекаюшес термостойкое резиновое уплотнение в дозаторе, газовые пробы вводят дозирующим шестиходовым краном. [c.259]

Хроматограф ХЛ-3. Применяется для анализа углеводородных и других газов, а также жидких углеводородов с Ткпп не выше 180 °С. На рис. 147 представлена газовая схема хроматографа ХЛ-3. Газ-носитель из баллона 1 поступает в систему через два редуктора высокого и низкого давления. Режим поступления газа регулируется игольчатым вентилем 4 и контролируется ротаметром 5. После ротаметра газ-носитель проходит через подогреватель 6 и сравнительную ячейку детектора 7, затем поступает в шестиканальный дозировочный кран 8. Кран может находиться в двух положениях. В первом положении газ-носитель проходит через ловушку 10 в дозатор 11 из дозатора в хроматографическук колонку 13, из колонки в измерительную ячейку детектора 7, после чего выбрасывается в атмосферу. При втором положении крана 8 (на рис. изображено пунктиром, что соответствует повороту дозировочного крана на 60°) газ-носитель вытесняет отсеченную в дозировочном объеме 9 пробу анализируемого газа и выталкивает ее в хроматографическую колонку через ловушку 10 и дозатор 1Ь После разделения на составляющие компоненты бинарная смесь (компонент — газ-носитель) пройдет через измерительную ячейку детектора. Проба для анализа может быть от 1 до 10 мл. [c.199]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

Наличие нескольких понятий объема удерживания объясняется I основном тем, что в методе газовой хроматографии имеют дело с такой фазой вещества, объем которой зависит от давления (газы обладают способностью сжиматься). В хроматографической же ] олонке давление, плотность и скорость газа различны по ее длине. Чтобы при определении объемов удерживания ] омпоненто1 исключить влияние таких условий опыта, как скорость газа-носителя, длина колонки и отношение количеств жидкой фазы к инертному носителю, применяют о т н о с и т е л ь н ы е о б ъ е м ы у д е р-ж и в а н п я, а чтобы исключить влияние на них и количества >1Л1Дкой фазы — применяют у д е л ь н ы е о т н о с и т ель н ы е [c.36]

С другой стороны, в газовой хроматографии проявляется другой очень валяный эффект, который не может быть описан с помощью закона Дарси. Скорость распространения растворенного вещества в хроматографии всегда отличается от скорости продвижения нодвижной фазы. Из непостоянства подвижной фазы следует, что в одних местах молекулы растворенного вещества задерживаются на стационарной фазе, а в других местах освобождаются, и в результате этих двух процессов пик размывается. Поскольку парциальные молярные объемы растворенного вещества в газообразной фазе или в состояиии абсорбции или адсорбции сильно различаются, то в местах фиксации растворяемого вещества давление должно уменьшаться и, наоборот, оно долнаю повышаться там, где вещество переходит в газовую фазу. Само собой разумеется, эта тенденция к изменению распределения давления в колонке компенсируется изменениями в расходе газа-посителя, как этого требует уравнение (1), и эти колебания в расходе газа-посителя компенсируют изменение давления. Но, по-видимому, это явление, которое мы будем называть эффектом сорбции , мало заметно в жидкостной хроматограф Ии, где парциальные молярные объемы почти не различаются в подвижной и неподвижной фазах. [c.171]

Схематически устройство газового хроматографа представлено на рис. IV- . Газ-носитель обычно подается через редуктор из баллона, чем регулируется давление на входе в прибор и скорость потока во всей системе. Если прибор снабжен детектором по теплопроводности (катарометр), газ из редуктора поступает в сравнительную ячейку, что служит для компенсации постепенных изменений в составе и температуре газа (при применении детекторов, основанных на принципе изменения скорости, сравнительные ячейки не применяют). Затем газ-носитель входит в устройство для ввода пробы в хроматографическую колонку. Колонки бывают насадочпые и капиллярные. Насадочные колонки имеют длину 1—Юл, внутренний диаметр 4—6 мм капиллярные 15—100 м и 0,2—1 мм соответственно. При прохождении газовой смеси по колонке компоненты с более высокой сорбируемостью отстают в своем движении. Это позволяет, применяя соответствующие сорбенты п достаточную длину колонки, установить такой режим, при котором каждый компонент по истечении некоторого времени, выходит в виде бинарной смеси с газом-но- [c.132]

Анализ проводился на газовом хроматографе фирмы Хью-летт-Паккард (США), оснащенном капиллярной колонкой (30 м X 0,25 мм) с силиконовой стационарной фазой и масс-селективным детектором (см. также главу V). Давление газа-носителя (гелий) в хроматографической колонке постепенно повышалось, а температура колонки программировалась в интервале 50—320°С со скоростью 12—35°С/мин. [c.94]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Верзел [13] показал, что при использовании длинных и узких колонок и проб препаративного размера изменения типа газа-но-сителя, типа и количества жидкой фазы, а также размера частиц насадки вызывают небольшие изменения в эффективности. Поэтому с точки зрения материальных затрат в таких колонках выгодно использовать дешевые газ-носитель и материал насадки и небольшие количества жидкой фазы. Насадка крупного зернения не только дешевле, но и позволяет использовать меньший перепад давлений на колонке. То, что узкие колонки требуют меньших по абсолютной величине скоростей газового потока, позволяет несколько увеличить как эффективность колонки, так и эффективность улавливания разделенных компонентов. Малая скорость газового потока облегчает конденсацию разделенных веществ и уменьшает потери, связанные с увлечением их потоком газа-носи-теля и выдуванием из охлаждаемой ловушки. Важность программирования температуры колонки в аналитической хроматографии уже была показана так же важно оно и в препаративной хроматографии. Программирование температуры увеличивает емкость колонки, уменьшает продолжительность разделения и часто позволяет увеличить величину коэффициента селективности. Программирование температуры и равномерный профиль скоростей газового потока в длинных и узких колонках обеспечить нетрудно. Узкая колонка прогревается быстро и равномерно. Это значительно улучшает воспроизводимость основных параметров разделения при повторении циклов. [c.101]

Опыты но снятию изотерм проводились на хроматографе Цвет-И с детектором по теплопроводности. Колонка, длиной 0,5 м и диаметром 3 мм заполнялась хромосорбом с 20 /о динонил-фталата. Схема газовых линий применялась для снятия изотерм проявительным методом. Для вакантохроматографического и фронтального методов схема дополнялась еще одной линией, включающей регуляторы расхода и давления, реометр и сатуратор, манометр. Линия подсоединялась к шестиходовому крану вместо дозирующей трубки. Газ-доситель (гелий) из баллона поступал на регулятор давления и расхода. Затем, минуя реометр, подавался в сатуратор, где насыщался до равновесного состояния парами сорбата. От сатуратора по нагретым электрообогревом на 20° выше температуры сатуратора соединительным трубкам, дозирующей трубке и шестиходовому крану парогазовая смесь поступала в компенсирующую колонку. Давление перед колонкой регистрировалось с помощью образцового манометра. В рубашку сатуратора подавалась вода из термостата. Барботер заполнялся стеклянными шариками диаметром 3 мм для увеличения поверхности контакта пузырьков газа-носителя с жидким сорбатом. В середине имелось расширение для поддержания гидростатического сопротивления сатуратора постоянным в ходе эксперимента [Б]. [c.8]

Совместимость газохроматографических и масс-спектромет--рических приборов обусловливается общностью параметров газовая фаза, непрерывность потока, температурный интервал, пределы обнаружения, характеристики системы регистрации. Затруднения, связанные с необходимостью поддерживать вакуум в ионном источнике масс-спектрометра (10 —10 Па) и пропускать большие объемы газа-носителя через газохроматографическую колонку при давлении на выходе из колонки в 10 Па, устраняются введением в систему соединительного устройства (обогатителя, сепаратора). Оно обеспечивает уменьшение давления газа-носителя на несколько порядков и доступ в масс-спектрометр полезной части органической пробы. Значительно менее эффективной оказалась комбинация с ИК-, УФ-и ЯМР-спектрометрами, имеющими с газовой хроматографией лишь один — два общих параметра [123]. [c.101]

Классический метод качественного анализа с по1 ощью газовой хроматографии основан на определении времени (объема) удерживания неизвестных компонентов смеси и сравнении его с временем, полученным для известного соединения при тех же условиях проведения хроматографического анализа. Обычно определение времени удерживания известного и неизвестного соединений проводится на одной и той же колонке, причем неизменными условиями анализа являются температура колонки природа газа-носителя и его скорость адсорбент или твердый носитель с нанесенной на его поверхность неподвижной фазой Длина и диаметр колонки давление газа-носителя на входе и выходе из колонки величина пробы. [c.48]