Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Миграция свободных зарядов

    Миграция свободных зарядов [c.16]

    Если наложено электростатическое поле напряженностью Е, то на каждый вид / свободных частиц с зарядом ZjF (в расчете на один моль частиц) действует электрическая сила Е, под влиянием которой частицы перемешаются в направлении действия поля. Такое перемещение под влиянием поля называют миграцией свободных зарядов. Миграция накладывается на тепловое движение частиц. [c.16]


    Электрическое поле в проводниках. В отсутствие электрического тока напряженность во всех точках внутри проводника равна нулю и потенциал постоянен. При прохождении тока устанавливается электростатическое ( омическое ) поле, которое обеспечивает необходимую скорость миграции свободных зарядов. Если проводник в цело.м заряжен, то эти избыточные заряды вытесняются силами взаимного отталкивания к поверхности проводника. [c.35]

    Исследование процессов радиационного старения полимерных материалов привело к разработке эффективных стабилизаторов-антирадов, повышающих радиационную стойкость резин [217], синтетических волокон и пленок [218—220]. Принципиальный интерес представляет радиационная защита полимеров, макромолекулы которых содержат полярные группы, добавками, обладающими электроноакцепторными свойствами эффективность такой защиты свидетельствует о роли в радиационнохимических превращениях полимеров реакций, протекающих по ионному механизму [221]. В то же время спектроскопическое исследование влияния излучения на молекулярную структуру полимеров показало, что некоторые первичные процессы протекают по молекулярному механизму с непосредственным образованием молекулярных продуктов [222]. Была показана решающая роль в радиационнохимических процессах, протекающих в полимерах, миграции свободной валентности или заряда по макромолекулярной цепи установлено, что характер структурных превращений в полимерах зависит от их фазового состояния, конформации и регулярности цепей [54, 223]. При глубоких превращениях в полимерах возникает единая система сопряженных связей, появляются сопряженные циклические, в том числе и ароматические системы [224, 225]. Это позволило, сочетая метод глубокой радиационной обработки с термическими воздействиями, получить на основе полиэтилена органические полупроводниковые материалы с регулируемым электрофизическими свойствами [226]. [c.369]

    Во втором случае наблюдается положительное перекрывание между мигрирующей группой и р-орбиталью (рис. 4-566) и, как результат, отрицательное перекрывание между р-орбиталью и компонентой соседней гетероатомной ст-орбитали. Поэтому в данном случае отсутствует возможность образования частичной двойной связи между карбанионом и гетероатомом. Наиболее подходящая структура переходного состояния представлена на рис. 4-59. В этой структуре группа в процессе миграции представляет собой некий канал для перемещения отрицательного заряда с менее благоприятной области атома углерода к более благоприятной области атома кислорода. В соответствии с этим механизмом группа Р мигрирует как нейтральная (свободный радикал ) [41] ив отличие от карбокатиона в данном процессе никогда не возникает частичная двойная связь между атомами углерода и кислорода. Движущей силой является способность гетероатома приобретать высвобождающийся в ходе процесса отрицательный заряд. [c.118]


    Движению электронов по проволоке отвечает движение ионов в растворе (миграция ионов). Движение тока с электрода, где электроны свободны, в раствор, где заряды переносятся ионами, происходит на поверхности раздела электрод — раствор за счет электрохимической реакции. [c.182]

    В литературе [4, 23] высказывается мнение, что причиной повышения концентрации свободных ионов металла у поверхности катода является миграция ионов циана под действием электрического поля. Это должно привести к повышению степени диссоциации комплексных анионов и тем самым к увеличению концентрации свободных ионов металла. Однако сторонники этой точки зрения не указывают, на каком расстоянии от поверхности катода такое явление будет иметь место. Между тем известно [24], что в диффузионном слое в процессе электролиза концентрация лигандов не уменьшается, а увеличивается. Поэтому понижение концентрации ионов циана можно ожидать только в двойном электрическом слое и лишь в том случае, когда поверхность катода имеет отрицательный заряд. Однако и при этих условиях повышению концентрации свободных ионов металла у поверхности катода должно препятствовать увеличение концентрации посторонних неорганических катионов в двойном слое в процессе электролиза. [c.9]

    B. К. Милинчук. Предполагает ли механизм, предложенный в вашем докладе, одновременную миграцию заряда и свободной валентности  [c.170]

    Е. Л. Франкевич. Нет, свободная валентность может стоять на месте или ее миграция может быть связана с очень большой энергией активации. Заряд может мигрировать сам по себе. Для этого нужно только, чтобы протон, находящийся по соседству, переходил на этот заряд. [c.170]

    Расплавленные электролиты состоят из ионов и ионно-ассоциированных групп типа ионных пар. Кроме того, смеси расплавленных электролитов могут содержать комплексные ионы. Структура расплавленных электролитов характеризуется наличием ближнего, а не дальнего порядка, присущего решетке твердого тела. Около 20% мест в решетке расплава вакантны, как это, например, имеет место в галогенидах щелочных металлов. Кроме этих дырок или вакансий, существует небольшой (около 2%) свободный объем, обеспечивающий для каждого иона возможность колебаний. Миграция происходит путем перехода ионов в вакантные места. Свойства, определяемые переносом, такие, как электропроводность, число переноса, диффузия и вязкость, зависят, с одной стороны, от объема, поляризуемости и электрического заряда мигрирующего иона, а с другой — от свободного объема и дырочной структуры расплава. [c.237]

    Бимолекулярные реакции в конденсированной фазе в соответствии с этой схемой протекают через две мономолекулярные стадии. Первая стадия заключается в миграции активного центра и характеризуется константой km, вторая стадия представляет реакцию (А---В)— АВ в клетке. Наиболее характерная особенность этой стадии заключается в том, что время жизни комплекса (А В) всегда много больше времени двойных столкновений в газовой фазе ( 10 13 с) и, по-видимому, достаточно велико для того, чтобы комплекс (А---В) каждый раз приходил в равновесие с окружающей матрицей. Пространственное перемещение активных центров в конденсированных средах может происходить как в результате обычной диффузии частиц, являющихся носителями этих активных центров, так и протекания процессов бездиффузионного эстафетного перемещения зарядов или свободных валентностей. Экспериментальное доказательство осуществления процессов второго типа явилось бы исключительно важным научным открытием. В настоящее время, к сожалению, трудно назвать системы, о которых с достаточно большой вероятностью можно было бы сказать, что в них имеет место процесс бездиффузионной миграции активных центров. [c.171]

    Миграция ионов обусловлена как градиентом химического, так и электрического потенциала. Во время проведения процессов при высоких температурах, когда пленку окисла можно считать толстой, вторым слагаемым в скобках уравнения (7.46) можно пренебречь, так как часть окисного слоя, свободная от пространственного заряда, во много раз больше толщины заряженного граничного слоя (пространственный заряд вблизи поверхности возникает как следствие различной подвижности точечных и электронных дефектов). Следовательно, уравнение (7.46) можно упростить  [c.380]

    Если связь между электроном и дыркой нарушена (кристалл — идеальный изолятор с широким энергетическим провалом между наивысшей заполненной и наинизшей пустой полосами), то оба заряда могут свободно двигаться по решётке независимо друг от друга. При таком движении оба быстро теряют за счёт столкновений с решёткой полученную при возбуждении кинетическую энергию, пока не займут каждый в своей полосе энергетического уровня, соответствующего тепловому состоянию решётки. Время осуществления термического равновесия в полосах при комнатной температуре оказывается порядка 10 сек. и увеличивается при охлаждении в соответствии с увеличением длины свободного пути обеих частиц. Электрон за этот период падает на самый низкий из подуровней полосы проводимости, а дырка всплывает на самый верхний подуровень заполненной полосы. Соответствующее перемещение обоих зарядов указано на рис. 63 стрелками. Рекомбинация электрона и дырки из их конечного положения (переход Я) может иметь место, когда векторы распространения их равны и когда оба заряда окажутся достаточно близко друг к другу (- 10- см). Квант испускаемого при этом света (Лу,) будет меньше исходного кванта на величину энергии, потерянную при миграции зарядов в решётке. Оба вышеуказанных требования делают переход / маловероятным. Первое условие, в частности, выполнимо лишь в тех кристаллах, где по характеру [c.279]


    Богатую информацию о структуре фосфора, механизме возбуждения люминесценции и особенностях трансформации и миграции энергии в кристалле при различных видах возбуждения дает изучение кинетики люминесценции. Это обусловлено тем, что кинетика люминесценции определяется большим числом различных параметров, так называемых кинетических параметров. К числу последних относятся такие величины, как вероятности ионизации центров свечения и высвобождения локализованных зарядов, эффективные сечения рекомбинации и захвата свободных электронов, глубина ловушек и т. д. [3]. На кинетику люминесценции оказывают влияние, кроме того, тип и условия возбуждения, так как именно они часто определяют значения кинетических параметров и стадию, ответственную за кинетику люминесценции. [c.12]

    S)to дало возможность определить свободные энергии образования положительных и отрицательных ионных вакансий вблизи дислокаций [45]. Движение дислокаций в электрическом поле было показано как в опытах с переменным током (микроволновый диапазон волн [46]), так и в опытах с постоянным током (миграция ямок травления [47]). Заряженный линейный дефект (дислокация) с цилиндрическим пространственным зарядом по своей природе аналогичен как поверхностному заряду на границе раздела с примыкающим к ней приповерхностным зарядом, так и заряженному точечному дефекту с его сферической ионной атмосферой Дебая — Хюккеля. [c.563]

    Свободная миграция электрона, так же как и протона, в неоднородной по структуре системе является только кажущейся. На самом деле происходит перегруппировка валентных связей, особенно легко проявляющаяся в длинной цепочке сопряженных валентных связей, позволяющей осуществить перенос заряда на большие расстояния. Водородная связь является, по нашему мнению, тем мостиком, по которому происходит перенос электрона из одной части системы в другую и сопутствующий ему перенос протона, т. е. в целом реакция гидрирования—дегидрирования. [c.349]

    В результате первичного разделения зарядов в ФРЦ осуществляется перенос электрона от >1 к А после чего происходит перенос этого электрона в акцепторной части и заполнение освободившегося места в донорной части [см. схемы (9.8 и 9.9)]. Процесс переноса электронов в донорной части, приводящий к заполнению свободного места, можно рассматривать как перенос дырки в противоположном направлении. Сходство процессов переноса дырки в донорной и электрона в акцепторной частях ФРЦ приводят к тому, что эти процессы описываются аналогичными выражениями. Важнейшая особенность процесса темновой релаксации ФРЦ при нециклическом транспорте электронов состоит в том, что миграции дырки в донорной и электрона — в акцепторной частях ФРЦ происходят независимо друг от друга. Это позволяет полностью проанализировать кинетику темновой релаксации ФРЦ. Редокс-превращения переносчиков электронов описываются суммой экспоненциальных членов. Существенным является, однако, то, что если в исходных общих формулах (9.11) и (9.12), описывающих изменение редокс-состояний переносчиков, принимались во внимание все предшествующие стадии переноса электронов, то учет иерархии величин констант скорости (см. пункт В) приводит к возможности локального рассмотрения, для которого важны лишь константы скорости, непосредственно примыкающие к этому переносчику. В результате кинетика переноса электрона ( дырки ) может быть описана достаточно простыми соотношениями (9.13) и (9.14). Из этих формул вытекает, что время жизни переносчиков электронов в неравновесных состояниях после вспышки света тем меньше, чем ближе данный переносчик электронов находится к начальной световой стадии в цепи переноса. Такая функциональная организация ФРЦ позволяет ему, с одной стороны, быстро возвратиться в реакционноспособное состояние после очередного возбуждения, а с другой — предотвратить обратные реакции разделенных зарядов. Важнейшей особенностью этой организации является практическая необратимость стадий переноса электронов, которая обусловлена большой разницей редокс-потенциалов соседних переносчиков электронов (см. рис. 42). В данном случае имеет место [c.204]

    Механизм защиты может состоять в миграции заряда и (или) возбуждения от алкильной части молекулы к атомам серы. Возможность миграции энергии в этом направлении обусловлена низкой энергией -орбиталей серы [259, 274]. Так как выход ионов при облучении тиолов и дисульфидов не зависит от величины п, свободные заряды практически полностью локализуются на атомах 8. На основании этого можно предположить, что образование радикалов, стабилизирующихся при низкотемпературном радиолизе, обусловлено распадом возбужденных молекул. Рассмотрение зависимости ( (К) от п в предно.тюжении, что происходит миграция электронного во.эбуждения, приводит к выражению [260] [c.249]

    Примерно одинаковый энергетический выход катодо-, рентгено-и радиолюминесценции лучших цинк-сульфидных люминофоров и независимость его от энергии квантов рентгеновых и гамма-лучей свидетельствуют о том, что механизм передачи энергии во всех этих случаях в существенных чертах остается одинаковым. Возбуждающая частица или фотон вызывает ионизацию материала люминофора, которая в конечном итоге приводит к образованию таких же электронно-дырочных пар, какие возникают при возбуждении светом, поглощаемым основной решеткой. Заключительная стадия процесса передачи энергии осуществляется миграцией свободных (точнее, делокализованных) электронов и дырок, механизм которой был рассмотрен в 1 этой главы. Миграция носителей заряда сопровождается, так же как и при возбуждении светом, увеличением электропроводности (вне зависимости от природы возбуждающего излучения это явление обычно называется фотопроводимостью). [c.45]

    Такая зависимость времени перезарядки от температуры хранения закороченных и незакороченных образцов является результатом возникновения поляризации во внутреннем поле электрета вследствие миграции свободных носителей зарядов (ионов). Такие зависимости наблюдали при преимущественном гетерозаряде (когда Еп мало). [c.91]

    В представленной структуре двумерный лед является диэлектриком в поперечном направлении, имеет проводящие поверхностные слои за счет донорно-акцепторного взаимодействия свободных зарядов гидроксил-аниона и гидроксил-радикала, образующих систему с нецелочисленной степенью окисления вследствие обменных электрон-дырочных взаимодействий, регулируемых протонными миграциями в сопряженных структурах метастабильных льдов. Таким способом обеспечиваются условия для туннелирования электронов. Однако в силу слоистости проводящих структур и их высокой близости друг к другу (расстояние между слоями 2,960А - для льда VII и 3,41А - для льда VI) сохраняются условия для магнитного взаимодействия свободных электронов и их термодинамически обусловленного спаривания. [c.134]

    Электродвижущая сила этого элемента Етв. возникает при уменьшении свободной энергии Абг реакции окисления металла, что приводит к появлению концентрационного градиента, вызывающего диффузию (градиент поля, приводящий к миграции заряженных частиц, по Вагнеру, не возникает из-за равномерного распределения положительных и отрицательных зарядов в объеме окисла). На поверхности раздела металл — пленка протекает анодная реакция по фор- Ме Пленпа Газ муле (44)  [c.61]

    Упоминавшаяся выше катализируемая кислотамиз миграция фосфатной группировки й полиолфосфатах с двумя свободными кислотными группами представляет собой родственное явление. Очевидно, миграция связана со стадией образования циклического промежуточного соединения. В присутствии катализаторов основного характера миграции не происходит, вероятно, из-за неспособности соседней функциональной группы атаковать остаток фосфата с двойным зарядом и еще потому, что в этом случае не имеется группы, способной замещаться, на противоположной стороне по отношению к атакующей гидроксильной группе (ср. [74]). [c.86]

    При так называемом свободном электрофорезе (электрофорезе с подвижной Границей), разработанном Тизелиусом, скорость и направление миграции разных белковых компонентов под влиянием электрического поля в 1]-образном сосуде, содержащем буферный раствор, целиком обусловлены зарядом их молекул. Скорость миграции частицы в электрическом поле определяется как расстояние, пройденное ею в единицу времени на единицу градиента напряжения. Следовательно, каждый из компонентов смеси белков можно выделить и охаратеризовать его скорость миграции. [c.9]

    Поддерживающей средой для электрофореза могут служить фильтровальная бумага, крахмальный или агаровый гели, аце-тат-целлюлозная мембрана, полиакриламидный гель и т. д. Создаваемое в смоченной буферным раствором поддерживающей среде электрическое поле заставляет различные компоненты смеси белков двигаться в определенном направлении со скоростью, соответствующей заряду молекул, что приводит к их разделению. Если электрофорез происходит в крахмальном или полиакриламидном геле, то разделение зависит не только от заряда, но и от величины и формы молекул, так как в этом случае поддерживающая среда выполняет роль молекулярного сита. При электрофорезе в щелочном буферном растворе белки сыворотки крови разделяются по меньшей мере на 5 фракций. При ионной силе 0,1 и pH 8—9 быстрее всех к аноду движется альбумин. За ним следуют в порядке уменьшения скорости миграции а-1-, а-2-, р- и 7-глобулиновые фракции. Подбирая соответствующую поддерживающую среду и буферный раствор, можно улучшить разделение. Поэтому даже в сравнительно малооснащенной больничной или клинической лаборатории зональный электрофорез позволяет проанализировать белки более детально, чем свободный. [c.10]

    Подпроблемы, требующие разработки оригинальных творческих и экспериментальных методов, следующие диффузия и миграция через дисперсные и полупроницаемые фазы диффузия и проводимость в пористых средах, имеющих источники и стоки заряда и массы проводимость твердых матриц, состоящих из нескольких твердых фаз при произвольном и упорядоченном распределениях механизм переноса газов к поверхности раздела электролит — твердое вещество и от нее к пористой среде учет влияния поверхностного заряда на ионный перенос за счет диффузии и миграции ламинарная и турбулентная свободная конвекция, в том числе в сочетании с направленной конвекцией в произвольно ориентированных электродных конфигурациях изменепне и корреляция (при отсутствии соответствующей теории) коэффициента ионной диффузионной способности, подвижности, вязкости и плотности концентрированных электродов растворимость и диффузия газов в концентрированных электролитах. [c.15]

    Азот, получивший теперь отрицательный заряд, своим сильным - -/-эффектом вытесняет из молекулы галоген в виде аниона, после чего азот остается хотя и нейтральным, но обладающим секстетом электронов. В результате миграции алкильного или арильного остатка Я образуется изоцианат, который может быть омылен до Ы-алкил- или Ы-арилкарбаминовой кислоты, не способной к существованию в свободном виде. Последняя теряет двуокись углерода и превращается в первичный амин  [c.489]

    Величина пика иона (М—15)+, образовавшегося этим путем, как и следовало ожидать, становится значительно меньше при переходе от декалона-2 к его 1-метил- (VI) и 3-метил- (VII) производным [3]. Несмотря на присутствие в молекуле VI и VII свободной метильной группы, пик иона (М—15)+ в их масс-спектрах имеет малую интенсивность. Это объясняется тем, что, как указывал Биман [5], р-разрыв, не сопровождающийся миграцией атома водорода с сохранением положительного заряда на кислородсодержащем фрагменте, не является энергетически выгодным процессом, так как при этом образуется ион б [c.182]

    На рис. 2.5 1представлены результаты, полученные Стариком с сотрудниками 1[5—7] при изучении состояния микроколичеств зззр в водных растворах. Адсорбцию производили на вращающихся кварцевых дисках, помещенных в выдержанные во времени растворы с заданным значением pH. Для десорбции использовали растворы с тем же pH, свободные от протактиния. Под процентом адсорбции (кривая 1) подразумевается процент протактиния, переходящего из, 1 мл раствора на 1 см поверхности стекла данная величина обозначается обычно /(аде (коэффициент адсорбции). Центрифугирование протактиния изучали при скорости вращения 8000 об1мин. Ультрафильтрацию производили через целлофановый фильтр с диаметром пор 1—3 ммк под давлением 10 атм. Ультрафильтр задерживает любые частицы коллоидных размеров (>1 ммк), в то время как при центрифугировании осаждаются лишь крупнодисперсные частицы псевдоколлоидов с радиусом не менее 30—40 ммк. Знак заряда образуемых протактинием частиц определяли по данным миграции в электрическом поле. [c.44]

    Можно предположить, что и мигрируюш,ая алкильная группа несет на себе частичный положительный заряд, т. е. является в известной степени электрофильным агентом. В связи с этим наиболее предпочтительным местом ее присоединения будет атом ароматического кольца, несущий наибольшую электронную плотность. При этом могут возникать стерические трудности, обусловленные наличием заместителя у углеродного атома, соседнего с наиболее предпочтительным местом для электрофильной атаки мигрирующей группы. Наблюдаемая скорость миграции зависит также от числа способных к миграции алкильных групп и числа свободных, несущих высокую электронную плотность мест в атакуемом феноле. Миграция алкильной группы может протекать по внутри- (изомеризация) и межмолекулярному (диспропорционирование) механизму. С увеличением размера и степени разветвленности алкильной группы увеличивается значение межмолекулярного переноса этих групп и снижается доля 1,2-сдвига групп от одного к другому атому углерода ароматического кольца [c.25]

    К сожалению, простейшие енамины — неустойчивые соединения, которые легко полимеризуются или подвергаются окислению или гидролизу поэтому химия енаминовой группы была изучена только для случая более сложных, чаще циклических соединений. Интересно поведение этой группы при образовании солей. Свободный енамин характеризуется наличием в ИК-спектре полосы поглощения для валентных колебаний связи С = С в области 1650 см при образовании соли эта величина увеличивается до 1680 см , что соответствует поглощению для связи С = N. Этот переход, так же как и химические данные, рассматриваемые ниже, указывают на то, что протонирование енамина сопровождается перемещением заряда, что эквивалентно миграции двойной связи (конечно, азот является заряженным, что несколько снижает убедительность данных ИК-спектра) [c.455]

    Во всех фотобиологических процессах энергия света необходима для преодоления активационных барьеров химических превращений. Однако в фотосинтезе при этом происходит непосредственное запасание световой энергии и виде энергии химических связей, конечных продуктов (глюкоза), поскольку последние обладают большим запасом свободной энергии по сравнению с исходными веществами (СО2 и Н2О). В остальных фотобиологических процессах свет также индуцирует фотохимические реакции, но в их продуктах не содержится избытка свободной энергии по сравнению с исходными веществами. Тем не менее и в этих случаях в последующих за фотохимической стадиях темновых процесах могут инициироваться сложные физиолого-биохимические превращения, в ходе которых мобилизуются большие количества свободной энергии, ранее запасенной в биоструктурах. Конечные результаты такого рода превращений (например, стимулирующее действие света на морфогенез, биосинтез пигментов, фотостимуляция дыхания) по общему энергетическому эффекту могут быть весьма велики, хотя непосредственного запасания энергии света при этом и не происходит. Последовательность превращений в фотобиологических процессах может включать следующие стадии поглощение света хромофорной группой и образование электронно-возбужденных состояний миграция энергии электронного возбуждения первичный фотофизический акт и появление первичных фотопродуктов промежуточные стадии, включая перенос заряда, образование первичных стабильных химических продуктов физиологобиохимические процессы конечный фотобиологический эффект.  [c.276]

    Минеральные вещества в виде ионов вместе с водой поглощаются растением из почвы через корневые волоски и другие эпидермальные клетки, расположенные вблизи кончика корня. Во время миграции по растению поглощенные ионы могут диффундировать через апопласт или симпласт (рис. 7.14). В состав апопласта входят влажные стенки всех клеток растения и меж-клеточ,ное пространство. Стенки смежных клеток находятся в физическом контакте, и, за исключением нескольких специализированных участков, таких, как пояски Каспари, все они образуют непрерывную зону, через которую вода и ионы могут диффундировать свободно, не встречая на своем пути барьеров проницаемости. В связи с этим такие клеточные стенки называют иногда свободным пространством, хотя их отрицательный заряд может оказывать влияние на относительное движение ионов. [c.231]

    Полупроводниковая миграция энергии (зонная проводимость) отличается от рассмотренных тем, что энергия переносится с помощью относительно свободно перемещающихся зарядов. Все твердые тела по своим электрическим свойствам разделяются на проводники, изоляторы и полупроводники. В основу такого подразделения положен характер строения и заполнения электронами энергетических уровней (орбит). Каждая из электронных орбит атомов или молекул в твердых, преимущественно кристаллических телах, формирует зоны близкорасположенных уровней с участием лишь внешних валентных электронов (электроны внутренних оболочек прочно связаны с ядром). При этом возникают делокали-зованные орбиты, распространяющиеся практически на весь кристалл, и электрон получает возможность передвигаться в его пределах. В проводниках обычно создается одна зона, частично заполненная электронами. Поэтому при наложении напряжения заряды, используя незаполненные уровни, могут легко перемещаться — возникает электрический ток. В противоположность этому у полупроводников и изоляторов валентная (заполненная) зона энергетических уровней отделена от зоны проводимости не заполненной электронами запрещенной зоной АЕ. У изоляторов энергетическая ширина запретной зоны больше (Д >ЗэВ), чем у полупроводников (А ОэВ). Следовательно, у полупроводников электрический ток возникает только тогда, когда электрон из валентной заполненной зоны попадает в зону проводимости, т. е. приобретает внешнюю энергию, равную или большую АЕ. Одним из источников этой энергии является свет. При освещении резко возрастает электропроводность — явление фотопроводимости. Ширина запретной зоны определяется по красной границе электропро- [c.26]

    Эти исследования привели к нак01плен1ию обширного фактического материала по общей картине лучевого поражения и его модификации, позволили наметить пути к выяснению основных закономерностей зарождения пусковых , запальных физикохимических процессов, механизмов ослабления или усиления первичных лучевых реакций. В результате на первый план выдвинулись исследования, посвященные анализу физико-химических процессов, протекающих в клетке от момента возникновения начальных структурных повреждений до проявления выраженных биохимических и морфологических изменений. С этой целью анализируется модифицирующее действие кислорода, температуры и других агентов, влияющих на развитие лучевого поражения биологических объектов. Большое число работ посвящается проблеме миграции энергии и заряда в облученной системе, анализируется роль свободных радикалов, относительный вклад прямого и непрямого действия ионизирующей радиации. [c.12]

    Для фракционирования по размерам очень высокомолекулярных ДНК с молекулярной массой до ПО млн. Север использовал гели агарозы малой концентрации (вплоть до 0,1%). Такие гели являются полужидкими по своей консистенции и могут быть использованы только в варианте горизонтального электрофореза. На стеклянной пластине сначала заливают рамку из 1,5%-ной агарозы, которую затем заполняют агарозой малой концентрации [Sewer, 1980]. В то время как скорость миграции двунитевой линейной ДНК в свободной жидкости не зависит от ее-молекулярной массы (ввиду постоянства отношения заряда к линейному размеру), электрофорез в гелях агарозы малой концентрации обнаруживает эффект значительного трения ДНК о гель. Даже для ДНК с Л1 = 2 млн. скорость миграции увеличивается в 1,5 раза при переходе от 0,57о-ной агарозы к 0,1%-ной, а для ДНК с М=25 млн. это увеличение оказывается шестикратным, причем в 0,1%-ной агарозе такая ДНК мигрирует еще вдвое медленнее, чем в свободной жидкости. [c.122]

    Существует несколько условий, облегчающих миграцию электронов от одной химической группировки к другой. Если электрон может свободно перемещаться внутри большой молекулярной орбитали высокорезонансной структуры, его связь с любым отдельным атомным ядром в пределах этой структуры будет слабее, чем если бы его перемещение было ограничено маленькой орбита аью вокруг определенного ядра. Так, катионы металлов, участвующие в переносе электронов в биологических системах, бывают обычно окружены большими резонансными лигандами, облегчающими быстрый перенос электронов. Отрицательный заряд этой резонансной структуры, отталкивая электрон, также способствует его потере. Поэтому фенолят-анион легче окисляется по сравнению с фенолом. Перенос электронов между одинаково заряженными частицами, например между катионами металлов, часто облегчается противоположно заряженными лигандами, которые функционируют в качестве мостиков, проводящих электроны. Так, в небиологпческой системе, например при восстановлении комплексов трехвалентного кобальта нонами двухвалентного хрома, множество анионов облег- [c.331]

    Наиболее низкотемпературный процесс I связывается нами с носителями свободного раствора и развивается при нагревании глубоко охлажденной модели в связи с возникновением жидкой фазы, являющейся в принятой модели ионопроводящей породы зоной проводимости. Повышение температуры изменяет соотношение между энергией взаимодействия молекул раствора и энергией теплового движения. Увеличение последней уменьшает силы взаимодействия и увеличивает степень размывания упорядоченного расположения молекул раствора, который становится путем миграции ионов в приложенном электрическом поле. Этому предположению соответствует температурная область развития и вырождения процесса, а также описанные выше и иллюстрируемые данными табл. 1 и 2 величина и характер изменения Е Im тока ТСП в зависимости от дисперсности твердой фазы, определяющей размер межфазной поверхности. II процесс, релаксирующий в области комнатной температуры, связывается с зарядами, уже подверженными влиянию поверхности твердой фазы, которое, однако, относительно слабо в [c.57]


Смотреть страницы где упоминается термин Миграция свободных зарядов: [c.82]    [c.321]    [c.112]    [c.128]    [c.152]    [c.246]    [c.15]    [c.15]   
Смотреть главы в:

Основы электрохимии -> Миграция свободных зарядов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Миграция



© 2024 chem21.info Реклама на сайте