Индикаторный метод определения констант

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Между перечисленными этапами исследования имеется определенная взаимосвязь. Так, в зависимости от условий и метода потенциометрических измерений (подбор индикаторных электродов, гальванических элементов и т.д.) находят то или иное выражение потенциала как функции соответствующей характеристики изучаемой системы и выбирают оптимальный метод расчета константы равновесия реакции. [c.104]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Величину рК пары А1—В1 часто определяют, изучая взаимодействие ее СО второй парой Аг—Вг, для которой известно значение рК (компоненты второй пары не являются молекулами растворителя). Это можно осуществить двумя способами. Согласно первому из них, к приготовленному буферному раствору А1—В1 добавляют очень малое количество Аг—Вг и затем после установления равновесия оптическим методом измеряют отношение [Аг]/[Вг]. Добавка Аг—Вг лишь незначительно смещает равновесное отношение [А1]/[В1]. Поэтому константа равновесия [В1] [Аг]/[А1] [Вг], равная р/(1—р/Сг, фактически определяется отношением [Аг]/[Вг]. Описанная процедура представляет собой известный индикаторный метод определения константы равновесия. Одна из компонент пары Аг—Вг, используемой в качестве индикатора, обычно является органической кислотой либо органическим основанием, по- [c.44]

В ИХФ (М. И. Винник) разрабатывалась теория каталитического действия водных растворов сильных кислот и щелочей, а также комплексов фтористого бора с эфиром и уксусной кислотой [251—254]. Было установлено, что измеряемая индикаторным методом функция кислотности Гаммета для водных растворов сильных кислот представляет собой логарифм термодинамической активности протонов. В случае мономолекулярных процессов, катализируемых кислотами, истинная константа скорости не зависит от содержания воды в растворе. Предложены критерии для оценки реакционной способности веществ в бимолекулярных процессах, протекающих в водных растворах сильных кислот. Разработаны методы определения констант ионизации [c.55]

Следует также иметь в виду, что сопоставление значений свойств, найденных разными методами, может привести к значительным расхождениям между опытными данными и результатами вычисления. Так, применение первого метода сравнительного расчета [в виде уравнения (1,63)] для определения относительных констант диссоциации кислот может привести к не очень точным результатам, если пользоваться одновременно данными, найденными как индикаторным методом, так и методом ЭДС (о причинах этой неточности см. [70]). [c.390]

Прецизионное определение констант нестойкости комплексов часто связано с большими экспериментальными трудностями и требует значительной затраты времени. Особенно это относится к изучению комплексных соединений элементов со степенью окисления +4 и больше, которые подвергаются в водных растворах сильному гидролизу и проявляют повышенную склонность к образованию гидролитических полиядерных соединений. Между тем, для решения конкретных аналитических задач часто возникает необходимость в получении более широких, хотя и менее точных, данных о прочности комплексных соединений в растворах. Во многих случаях химика-аналитика вполне удовлетворяют сведения об относительной прочности комплексов одного элемента с различными лигандами или ряда катионов металлов с одним и тем же лигандом. Часто возникает необходимость в быстрой оценке маскирующего действия комплексообразующих реагентов. В таких случаях может быть весьма полезным металл-индикаторный метод, различные варианты которого описаны в этой книге. [c.3]

Для определения кислотности индикаторным методом в гомогенной среде [207] необходимо, чтобы цвет основания-индикатора В отличался от цвета его кислотной формы ВН+. Константа равновесия реакции ВН+ В -[- Н+ равна [c.66]

Существует параллелизм между силой кислот, определенной индикаторным методом, и их константами ионизации в водных расг творах К). Это видно из табл. 6. [c.86]

Для выбора наиболее чувствительного и избирательного метода определения меди нами изучены реакции окисления некоторых аминофенолов, фенолов и диаминов перекисью водорода в присутствии ионов меди, катализирующих реакции (таблица). В дополнение к данным работы [6] изучен ряд новых индикаторных реакций и впервые определены значения констант скоростей реакций, установлена зависимость скоро- [c.195]

Следующей задачей, которая уже вторгается в область меди-цинской службы, является диагноз типа поражения химическими или биохимическими способами исследования. Выбор способа ана- литического контроля должен зависеть от поставленной задачи. Так, для своевременного обнаружения ОВ имеют большое значение автоматические газосигнализаторы, работающие на физико-химических или чисто физических принципах, подающие сигналы о наличии в воздухе ничтожных концентраций ОВ. При подозрении химического нападения для первичного обнаружения зараженной местности и источников водоснабжения существуют такие простые в обращении и надежные средства индикации, как индикаторные бумаги и трубки. Более точные исследования образцов зараженных материалов, заключающиеся в количественном определении отравляющих веществ, осуществляются в передвижных и стационарных полевых лабораториях. В обязанности этих лабораторий входит также идентификация неизвестных, впервые примененных противником ОВ. Для этого вместо обычных высокоспецифических методов определения приходится пользоваться элементным анализом, методами определения функциональных групп, установлением физических констант — температуры плавления, температуры кипе- [c.17]

В соответствии с указанными возможностями металл-индикаторного метода в настоящей главе рассматриваются три основных аспекта его применения изучение относительной прочности комплексов металлов, определение их состава и расчет констант нестойкости. [c.7]

Кислотно-основное титрование. В кислотно-основном титровании в качестве индикаторного обычно используют стеклянный электрод, как правило, входящий в комплект серийно выпускаемых промышленностью рН-метров. Потенциометрический метод позволяет провести количественное определение компонентов в смеси кислот, если константы диссоциации различаются не менее чем на три порядка. Например, при титровании смеси, содержащей соляную и уксусную кислоты, на кривой титрования обнаруживается два скачка. Первый свидетельствует об окончании титрования НС1, второй скачок наблюдается при оттитровывании уксусной кислоты. Также несколько скачков имеют кривые титрования многоосновных кислот, константы диссоциации которых существенно различаются (хромовая, фосфорная и др.). [c.208]

Таким образом, экстракционный вариант металл-индикаторного метода можно использовать для определения относительной прочности комплексов металлов, установления их состава и расчета констант нестойкости. [c.46]

Основное внимание в книге уделено рассмотрению прямых химико-аналитических методов титрования органических веществ. Кроме того, приведены некоторые примеры титрования, используемые с целью изучения таких физико-химических проблем, как кинетика, определение констант диссоциации, исследование свойств растворителей, стандарты, индикаторные или электродные системы, комплексообразование (особенно в неводных растворах) и т. д. [c.67]

Если константа диссоциации индикатора известна, то измерение глубины окраски, отвечающей отношению а/(1—а), позволяет определить pH раствора. Этот метод часто называют методом Михаэлиса. Чтобы уменьшить солевую ошибку, следует пользоваться формальной константой диссоциации индикаторной кислоты, соответствующей ионной силе исследуемого раствора. При определении значений формальных констант диссоциации индикаторов полезно применять буферные растворы, pH которых измерено электрометрическим методом (стр. 134). [c.144]

Определение констант протолиза дитиокислот фосфора в бензоле и анизоле проводили на приборе СФ-4А спектрофотометрическим индикаторным безбуферным методом [8—10]. При определении констант ионизации дитиокислот в абсолютном этиловом спирте использовали метод потенциометрического титрования кислот этилатом лития, описанный в работе [7]. [c.117]

Таким образом удается определить предельную величину индикаторной константы о-нитроанилина, отнесенную к воде как к стандартному растворителю по Паулю и Лонгу [7], наилучшим значением является —0,29. Этот метод позволяет получать величины К°° таких оснований, для которых прямое определение К°° невозможно. Его часто называют методом перекрывания, а допущение, на котором он основан, — допущением перекрывания. Зная р/С о-нитроанилина, можно получить значения Но для растворов серной кислоты с концентрацией 24—35%. В этой области можно измерять индикаторное отношение / для о-нитроанилина, но для п-нитроанилина оно слишком мало и измерить его прямым путем не удается. [c.347]

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Конник, Мейер и Шварц (15—17] применили метод, аналогичный методу Шуберта, при котором для определения коэффициентов активности используются эмпирические соотношения. Они исследовали константы устойчивости 1 1-комплексов Се + с такими анионами, как С1-, НОз" и ЗО . Исследования проводились с индикаторными концентрациями Се и Се . Изучалось распределение Се между ионообменником и внешним раствором в присутствии комплексообразующих анионов. [c.346]

Особенности радиоактивных методов исследования — высокая чувствительность определения ничтожно малых количеств, возможность следить за процессами переноса позволили широко использовать их для определения физико-химических констант и изучения кинетики физико-химических процессов. Как известно, введение индикаторных количеств радиоактивных вешеств при небольших удельных активностях не влияет на соответствующие константы. С другой стороны, введение в вещество изотопов с большой активностью приводит к изменению ряда физико-химических свойств веществ характер этого изменения может также быть использован для определения свойств самого вещества и для исследования процесса. [c.597]

Примечание. Во всех таблицах этой главы применяются следующие условные обозначения методов определения констант ионизации П — потенциометрия с водородным или стеклянным электродом Пх — потенциометрия с хиигидронным электродом П (и т, д.) — потенциометрия раствора вешества концентрации 0,01 М Т — термодинамический метод расчета К — кондуктометрический метод И —индикаторный метод Кин — кинетические измерения процесса разложения нестойкого вещества С — спектрофотометрический метод По — потен- [c.116]

Методы определения констант нестойкости делятся Яцимирским на две группы [11]. К группе методов, позволяющих найти непосредственно равновесную концентрацию частицы, участвующей в реакции комплексообразования, он относит а) химико-аналитический, б) потенциометрический, в) полярографический, г) метод растворимости, д) метод распределения между двумя несмешивающими растворителями, е) метод ионного обмена, ж) биологический, з) индикаторный оптический, и) кинетический, к) метод изотопного обмена. [c.122]

Для определения констант уравнения Фрейндлиха К и 1/п находят значения логарифмов х/т и Сравн и строят график линейной формы изотермы в координатах gxlm—1 Сравн. При проведении адсорбции на твердом адсорбенте определяют начальные и равновесные концентрации адсорбата в растворе. Выбор аналитического метода зависит от природы ПАВ. Для органических кислот, как правило, применяют титрование раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. При наличии таких приборов, как потенциометры, кондуктометры или интерферометры, индикаторное титрование может быть заменено соответствующим физико-химическим методом анализа. Эти методы требуют построения кривых титрования или градуировочного графика по растворам известной концентрации, после чего определяют искомые концентрации путем прямых измерений (методику прямой кондуктометрии см. гл. 9, потенциометрическое титрование — гл. 10). Кондуктометрия и потенциомет-рия применимы только для анализа ионогенных ПАВ, например кислот, оснований, солей. С помощью жидкостного интерферометра можно определять концентрации растворов ПАВ любой природы (спиртов и т. д.). [c.174]

Индикаторный метод измерения Щ состоит в следующем. Сначала выбирают наиб, сильное основание В, к-рое практически полностью протонируется в очень разб. рах к НА. Измерив отношение Св/Свн, из зависимости lg (Св/Свн ) от моляльной концентрации А/цд к-ты определяют рАГвн = А иа - (св/свн )- В р-рах - Мнд = pH, а соблюдение этой зависимости подтверждает, что в данном интервале концентраций к-ты коэф. активности не изменяются. Для определения Ф. к. более концентрир. р-ров выбирают след, индикатор таким образом, чтобы, являясь более слабым основанием, он начинал протонироваться в тех р-рах к-ты, где первый ивдикатор еще не полностью протонирован. В этом интервале перекрывания определяют константу основности Еггорого ивдикатора Й р вн Р он = = lg (Св/Сцн ) - (Св/Свн ). Далее, измеряя в более [c.216]

Исследование комплексообразования диамагнитных центральных ионов возможно и без использования парамагнитных лигандов. Ривкинд [5] указывает, что в этом случае можно для определения устойчивости и применить своеобразный индикаторный метод. Для этого необходимо пронаблюдать за процессом раз-экрднирования какого-либо парамагнитного комплекса в присутствии диамагнитного катиона, который образует с данным лигандом комплексы более прочные, чем магнитный. Указанный метод использовали Вдовенко и Романов [134] при проверке констант устойчивости фторидных комплексов урана. [c.240]

Этот метод применили Шварценбах и Сандера [26] при исследовании комплексов ванадия с ЭДТА в качестве индикаторных ионов использовали ионы меди(П). Для определения констант устойчивости комплексов многих металлов с комплексонами использовали также ионы марганца, цинка, кадмия, ртути и железа [27—31]. [c.407]

Это использовано для разработки метода определения солей органических кислот титрованием их сильными кислотами . Если применять чувствительный к щелочам основной индикатор типа метилжелтого, индикаторная константа которого в 90%-ном растворе ацетона и в -воде почти одинакова, то изменение окраски в конце титрования происходит очень четко. В качестве индикатора можно применять бензол-азо-сг-пафтиламин ( -нафтилкрас-ный) >, рекомендуется также п-бензолсульфокислый азо-а-наф-тиламин (нафтиламиноранжевый). В некоторых случаях пригодными оказались нейтральный красный и эритрозин. [c.191]

Известно, что наиболее объективной характеристикой прочности комплексных соединений являются константы их нестойкости. Однако эти величины в большинстве случаев неизвестны. Несмотря на то, что в последнее время получено много данных о константах нестойкости комплексов [17], тем не менее практическое применение комплексов растет значительно быстрее, чем их физико-химическое изучение. Поэтому часто нужен, хотя и приближенный, но быстрый метод сравнения прочности комплексов, который мог бы охватить широкий круг комплексообразо-вателей. Имеющиеся в литературе методы определения относительной прочности комплексов металлов в большинстве случаев сложны [18—24]. Быстрым и удобным методом оценки прочности комплексных соединений является металл-индикаторный метод. В некоторой степени он аналогичен методам определения pH с помощью цветных кислотноосновных индикаторов. [c.7]

Чтобы найти kIi необходимо знать равновесные концентрации кислоты, основания и ионов водорода. Концентрацию ионов водорода определяют потенциометрическим методом, измеряя э.д.с. гальванического элемента, составленного из обратимого к ионам водорода индикаторного электрода (стеклянный или водородный) и электрода сравнения (обычно каломельный или хлорсеребряный). Чаще всего при потенциометрических определениях констант диссоциации кислот используют гальванические элементы с переносом, которые включают каломельный электрод сравнения в насыщенном растворе хлорида калия. На границе последнего с растворами, в которых концентрация ионов водорода или гидроксила менее 10 Щ и которые содержат концентрированный фоновый электролит, например Na I04 (1—ЗМ), диффузионный потенциал очень мал и его можно не учитывать (с.м. с. 14). В подобных случаях э.д.с. гальванического элемента Е описывается уравнением [c.20]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.) от индикаторной ошибки, так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор при этом происходит изменение общей концентрации его в испытуемом растворе таким образо.м, добавление значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами и основаниями, могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры так, -нитрофенол имеет при 0 С р/С = 7,30, а при 50° С рК = 6,81 с изменением температуры изменяется и pH стандартных растворов. [c.67]

Потенциометрический метод широко используется в количественном анализе для определения точки эквивалентности при титровании без индикатора (потенциометрическое титрование). Этот метод применяется для титрования органических кислот и оснований с целью определения их концентрации, а также установления констант кислотной и основной диссоциации -ОН-, -ЫН- и -8Н-КИСЛ0Т и азотсодержащих оснований. Метод практически незаменим, когда титрование проводится в среде органических растворителей. В качестве индикаторного электрода чаще всего используются стеклянный или хлорсеребряный электроды. [c.290]

Миллиграммовые количества бромидов определяют в присутствии иодидов и хлоридов меркуриметрическим методом с использованием индикаторного электрода из металлической ртути [109, 598]. Метод [109] основан па большом различии констант нестойкости тетрагалогенидных комплексов и позволяет независимое определение всех трех галогенидов при концептрации Вг" от 3,15 до 94,.50 мг л, J от 2,99 до 130 мг л и СГ от 2,80 до 123 мг л при различных соотношениях компонентов. В присутствии ионов S N на кривой ПТ четко выявляется 4-й скачок потенциала. Ошибка определения брома 1 %. [c.127]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, ЬЙ ога ы на зависимости скорости хим. р-ции от концентраций реагирующих в-в. Определяемсе в-во м. б. одним из реагентов или катализатором. Р-ция, скорость к-рой измеряется, наэ. индикаторной, а в-во, по изменению конц. к-рого судят о скорости р-ции,— индикаторным. Связь скорости индикаторной р-ции Л-ЬВ = Х-Ь с кояц. реагентов выражается ур-нием dx dt = каЬ, где к — константа скорости р-цив X, а л Ь —конц. соотв. индикаторного в-ва X и реагентов А и В. Методы, в к-рых испольа. каталитич. р-ции, наз. каталиметрическими в этом случае ур-ние имеет вид 6л1А1 = АС.Пс, где С — конц. катализатора, Пс — ф-ция концентраций остальных реагентов. Конц. определяют по кинетич. ур-ншо илн по градуировочным графикам. В кач-ве последних использ. зависимости между конц. определяемого в-ва и скоростью индикаторной р-ции, временем достижения определенной конц. индикаторного в-ва (метод фиксированной конц.) или конц. индикаторного в-ва в определенный момент времени (метод фиксированного времени). [c.255]

Кинетические методы основаны на завнсимости скорости ферментативных реакций от концентрации субстратов и фермента, а также присутствующих в среде активаторов или ингибиторов. Если анализируемым веществом является субетрат ферментативной реакции, то для определения его концентрации не обязательно доводить реакцию до конца и достаточно определить любым методом начальную скорость реакции, к-рая при прочих равных условиях (концентрация фермента, второго субстрата, величина pH, темп-ра и т. д.) зависит от концентраций этого вещества. Характер этой зависимости определяется законами ферментативной кинетики (см. Ферменты, Михаэлиса константа), он может быть найден эмпирически п выражен в форме калибровочного графика, используемого для нахождения концентрации определяемого вещества по найденной экспериментально скоростп ферментативной реакции. Любой из приведенных выше прямых Ф. м. а. с участием одной ферментативной реакции может быть использован как кинетич. метод. Если же применяется комбинация из нескольких реакций, то скорость индикаторной реакции может служить мерой концентрации субстрата первой вспомогательной реакции в том случае, если предварительно эта реакция доводится до конца. [c.206]

Потенциометрическое титрование, как и определение активных концентраций ионов, является важнейшим приложением измерений э. д. с. При потенциометрическом титровании эквивалентная точка определяется не по изменению цвета индикатора, как это делается при обычном объемном методе титрования, а по изменению скачка потенциала индикаторного электрода. Особую ценность приобретает потенциометрическое титрование в том случае, когда нельзя использовать обычные индикаторы, например, при титровании окрашенных или мутных растворов. Кроме прямого аналитичеекого назначения, потенциометрическое титрование часто используют для определения свойств титруемых соединений — константы диссоциации слабых электролитов, количества активных групп и некоторых других. [c.320]

Потенциометрические методы, используемые для определения состава и констант устойчивости комплексов металлов в растворах, можно разделить на две группы. Первая группа ме-10Д0В основана на использовании индикаторных электродов. [c.26]

Вследствие осложнений, связанных с высокой удельной активностью Сш , количественных данных о комплексообразовании m с различными анионами имеется еще совсем мало. Доказательства образования комплексных хлоридных ионов, полученные в опытах по ионному обмену, описаны в разд. 3.3. гл. VIII. Уорд и Уэлч [20] определили, что в концентрированной соляной кислоте m связывается ионами хлора в комплекс слабее, чем Am (см. разд. 6.3 гл. VIII). Для определения равновесной константы комплексообразования в опытах с индикаторными количествами кюрия использовался метод ионного обмена. При ионной силе 0,5 для константы диссоциации СтСЦ было получено значение 0,66. Есть указания на то, что сила комплексообразования у первых трехвалентных актинидных элементов достигает максимума для плутония (III) и падает до меньшей величины у кюрия. У кюрия 5/-электроны могут быть в достаточной степени экранированы, что затрудняет их использование в качестве валентных электронов. Однако 5/-электроны могут не быть экранированы настолько, как 4/-электроны лантанидных элементов, поскольку с ионами хлора кюрий образует более прочные комнлексы, чем гадолиний. Достоверность выводов о комплексообразовании плутония (III) с ионами хлора остается, однако, сомнительной, так как в этих опытах мог присутствовать плутоний (IV). Таким образом, вопрос о роли 5/-гибридизации при образовании комплексных ионов может потребовать пересмотра. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология